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側臂帶不飽和基團高3,4?聚共軛雙烯烴及制法、側臂帶官能團高3,4?聚共軛雙烯烴及制法的制作方法

文檔序號:11124379閱讀:來源:國知局

技術特征:

1.一種側臂帶不飽和基團高3,4-聚共軛雙烯烴,其特征在于,其結構式如式(Ⅰ)所示:

其中,z=0-20的整數;D為烯基或炔基;x為側臂帶不飽和基團重復單元3,4-結構的含量,90%≤x<100%;y為異戊二烯重復單元3,4-結構的含量,90%≤y<100%;m是側臂帶不飽和基團的重復單元的含量,n是異戊二烯重復單元的含量,m+n=1;p為聚合度,50≤p≤50000。

2.根據權利要求1所述的側臂帶不飽和基團高3,4-聚共軛雙烯烴的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:

在惰性氣體氮氣或氬氣的保護下,將稀土催化劑溶解在有機溶劑中,得到稀土催化劑溶液;然后用這種稀土催化劑溶液催化式(Ⅱ)所示的側臂帶不飽和基團共軛雙烯烴均聚或與異戊二烯共聚,得到目標聚合物;

其中,z=0-20的整數;D為烯基或炔基;

所述稀土催化劑由A、B和C三部分組成,所述B:A:C的摩爾比為0.5~2.0:1:0.5~3000;

A為式(Ⅲ)所示的稀土配合物,結構式如下:

其中,R1和R2為C6~C20的芳基、C6~C20的含有鹵素的芳基、C1~C20的烷基或C1~C20的含有鹵素的烷基;R3為氫、C1~C20的烷基、C2~C20的烯基、C2~C20的炔基、C6~C20的苯基、C6~C20的取代苯基、C7~C20的芳烷基、C3~C20的環(huán)烷基、C2~C20的環(huán)醚基、C1~C20的膦基、C1~C20的硼基、C1~C20的烷氧基或C1~C20的烷巰基;

Ln為稀土金屬Y、Lu、Sc、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Ho、Er、Tm或Yb;

E為C1~C10的烷基、C1~C10的硅烷基、C6~C10的含有胺基的芳基、C1~C10的硅胺基、C1~C10的烷胺基、C2~C10的烯基或硼氫;

L為四氫呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚或甲苯;w=0,1,2或3;

B為有機硼鹽;

C為烷基鋁、氫化烷基鋁、氯化烷基鋁和鋁氧烷中的一種或多種。

3.根據權利要求2所述的側臂帶不飽和基團高3,4-聚共軛雙烯烴的制備方法,其特征在于,所述式(Ⅲ)中的R1和R2分別為苯基、鄰甲基苯基、鄰乙基苯基、鄰異丙基苯基、鄰叔丁基苯基、對甲基苯基、對乙基苯基、對異丙基苯基、對叔丁基苯基、芐基、間甲基苯基、間乙基苯基、間異丙基苯基、均三甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二乙基-4-甲基苯基、均三乙基苯基、2,6-二乙基-4-叔丁苯基、2,6-二異丙基苯基、2,6-二異丙基-4-甲基苯基、均三異丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯基、2,6-二苯基苯基、2,6-二三氟甲基苯基、2-氟苯基、3-三氟甲基苯基、對三氟甲基苯基或對氟苯基;

所述式(Ⅲ)中的E為CH3、CH2SiMe3、CH(SiMe3)2、o-NMe2-CH2C6H4、N(SiMe3)2、NH(SiMe3)、1,3-C3H5或BH4。

4.根據權利要求2所述的側臂帶不飽和基團高3,4-聚共軛雙烯烴的制備方法,其特征在于,B具體為[Ph3C][B(C6F5)4]、[PhNMe2H][B(C6F5)4]、[Ph3C][BPh4]、[PhNMe2H][BPh4]或B(C6F5)3。

5.根據權利要求2所述的側臂帶不飽和基團高3,4-聚共軛雙烯烴的制備方法,其特征在于,所述的C為三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三環(huán)己基鋁、三辛基鋁、三苯基鋁、三對甲苯基鋁、三芐基鋁、乙基二芐基鋁、乙基二對甲苯基鋁、二乙基芐基鋁、二甲基氫化鋁、二乙基氫化鋁、二正丙基氫化鋁、二正丁基氫化鋁、二異丙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、二戊基氫化鋁、二己基氫化鋁、二環(huán)己基氫化鋁、二辛基氫化鋁、二苯基氫化鋁、二對甲苯基氫化鋁、二芐基氫化鋁、乙基芐基氫化鋁、乙基對甲苯基氫化鋁、二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二正丙基氯化鋁、二正丁基氯化鋁、二異丙基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、二戊基氯化鋁、二己基氯化鋁、二環(huán)己基氯化鋁、二辛基氯化鋁、二苯基氯化鋁、二對甲苯基氯化鋁、二芐基氯化鋁、乙基芐基氯化鋁、乙基對甲苯基氯化鋁、甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、正丙基鋁氧烷和正丁基鋁氧烷中的一種或多種。

6.根據權利要求2所述的側臂帶不飽和基團高3,4-聚共軛雙烯烴的制備方法,其特征在于,所述的有機溶劑為正己烷、正庚烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯和三氯苯中的一種或多種。

7.根據權利要求2所述的側臂帶不飽和基團高3,4-聚共軛雙烯烴的制備方法,其特征在于,所述稀土催化劑溶液中含有的稀土配合物A與所有單體的摩爾比為1:50~10000;所有單體包括式(Ⅱ)所示的側臂帶不飽和基團的共軛雙烯烴、或式(Ⅱ)所示的側臂帶不飽和基團的共軛雙烯烴與異戊二烯。

8.根據權利要求2所述的側臂帶不飽和基團高3,4-聚共軛雙烯烴的制備方法,其特征在于,所述聚合反應的溫度為-30~100℃。

9.一種側臂帶官能團高3,4-聚共軛雙烯烴,其特征在于,其結構式如式(Ⅳ)所示:

其中,z=0-20的整數;F為-CH2=CH2-時,q=1,F為-CH2-CH2-時,q=2;x為側臂帶官能團重復單元3,4-結構的含量,90%≤x<100%;y為異戊二烯重復單元3,4-結構的含量,90%≤y<100%;m是側臂帶官能團重復單元的含量,n是異戊二烯重復單元的含量,m+n=1;p為聚合度,50≤p≤50000;R4為巰基化合物R4-SH中的除巰基之外的取代基部分;

所述巰基化合物R4-SH為2-巰基乙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基-1-乙醇、3-巰基-1-丙醇、4-巰基-1-丁醇、2-巰基-3-丁醇、3-巰基-1,2-丙二醇、巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、2-巰基丁酸、4-巰基丁酸、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸乙酯、3-巰基丙酸正丙酯、3-巰基丁酸乙酯、芐基硫醇、4-甲基芐基硫醇、4-甲氧基芐基硫醇、2,4,6-三甲氧基芐基硫醇、4-氟芐基硫醇、3-氟芐基硫醇、4-氯芐基硫醇、3-氯芐基硫醇、2-氯芐基硫醇、4-溴芐基硫醇、2-溴芐基硫醇、3-氟芐基硫醇、3-三氟甲基芐基硫醇、苯硫酚、2-氟苯硫酚、2-氯苯硫酚、2-溴苯硫酚、3-氟苯硫酚、3-氯苯硫酚、3-溴苯硫酚、4-氟苯硫酚、4-氯苯硫酚、4-溴苯硫酚、2,4,6-三溴苯硫酚、2,4,5-三氯苯硫酚、1,4-二氯苯硫酚、3,5-二氯苯硫酚、2,6-二氯苯硫酚、2,4-二氟苯硫酚、3,4-二氟苯硫酚、2-三氟甲基苯硫酚、3-三氟甲基苯硫酚、4-三氟甲基苯硫酚、3,5-雙(三氟甲基)苯硫酚、2-氨基苯硫酚、3-氨基苯硫酚、4-氨基苯硫酚、2-羥基苯硫酚、4-羥基苯硫酚、2-硝基苯硫酚、4-硝基苯硫酚、2-甲氧基苯硫酚、4-甲氧基苯硫酚、2-苯并咪唑硫醇、2-硫醇基甲基苯并咪唑、2-二甲氨基乙硫醇、2-二乙氨基乙硫醇、烯丙基硫醇、1-金剛烷硫醇、N-乙酰-L-半胱氨酸、1-硫代-β-D-葡萄糖四乙酸酯、1H,1H,2H,2H-全氟癸基硫醇或分子量為2000的聚乙二醇單甲硫醚醇。

10.根據權利要求9所述的側臂帶官能團高3,4-聚共軛雙烯烴的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:

將式(Ⅰ)所示的側臂帶不飽和基團高3,4-聚共軛雙烯烴與巰基化合物R4-SH在光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑的存在下進行反應,得到側臂帶官能團高3,4-聚共軛雙烯烴。

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