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一種高熔體強(qiáng)度和高熔體延展性的聚丙烯材料的制備方法與流程

文檔序號:11170967閱讀:531來源:國知局
本發(fā)明涉及一種聚丙烯材料的制備方法,尤其是一種高熔體強(qiáng)度和高熔體延展性的聚丙烯材料的制備方法。背景內(nèi)容聚丙烯是目前世界上應(yīng)用最為廣泛、產(chǎn)量增長最快的樹脂之一,與其它熱塑性樹脂相比,它具有密度低、熔點(diǎn)高、機(jī)械性能優(yōu)越、化學(xué)穩(wěn)定性好等特點(diǎn),因而近年來已經(jīng)發(fā)展成為汽車、建筑、電器、包裝等行業(yè)不可或缺的基本原料之一。然而,由于普通聚丙烯均為線性結(jié)構(gòu),導(dǎo)致聚合物的軟化點(diǎn)與熔點(diǎn)非常接近,熔程較短。在熱成型加工中表現(xiàn)為:當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)后,熔體粘度急劇下降,熔融態(tài)下拉伸時(shí)不能出現(xiàn)應(yīng)變硬化現(xiàn)象,進(jìn)而導(dǎo)致聚合物的抗熔垂性差,熱成型制品壁厚不均,擠出涂覆、壓延時(shí)邊緣卷曲、收縮,擠出發(fā)泡時(shí)泡孔塌陷等問題。這一缺點(diǎn)極大地限制了聚丙烯在熱成型、吹塑成型和發(fā)泡成型過程中的應(yīng)用。近年來,具有優(yōu)異性能的高熔體強(qiáng)度聚丙烯,由于能夠克服普通聚丙烯抗熔垂性差而造成的加工性能不穩(wěn)定的缺陷而得到迅速應(yīng)用。對聚丙烯來說,提高其熔體強(qiáng)度可通過以下兩種途徑來實(shí)現(xiàn):(1)將普通pp與其他非晶或低結(jié)晶樹脂、彈性體等共混,以提高熔程與熔體強(qiáng)度;(2)提高pp分子量及其分布或引入支鏈結(jié)構(gòu)。然而,只注重提高聚丙烯的熔體強(qiáng)度這一性能參數(shù)往往是片面的,通常情況下得到的具有高熔體強(qiáng)度數(shù)值的聚丙烯卻不具有很好的熔體延展性,例如中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司生產(chǎn)的無規(guī)共聚聚丙烯管材專用料r503和嵌段共聚聚丙烯管材專用料2203t,它們均具有非常高的熔體強(qiáng)度,熔體強(qiáng)度值分別可以達(dá)到0.5n和0.3n,但熔體延展性較差,熔體可拉伸比分別只能達(dá)到1.0和1.5,在熱成型過程中熔體往往會出現(xiàn)一拉就斷的現(xiàn)象,嚴(yán)重影響聚丙烯在吹塑成型和發(fā)泡成型工藝中的應(yīng)用。因此,開發(fā)同時(shí)具備高熔體強(qiáng)度和高熔體延展性的聚丙烯樹脂產(chǎn)品,可以充分發(fā)揮聚丙烯在熱成型、吹塑成型和發(fā)泡成型工藝中的應(yīng)用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)中高熔體強(qiáng)度聚丙烯材料的熔體延展性不好的問題,提供了一種高熔體強(qiáng)度和高熔體延展性的聚丙烯材料的制備方法。本發(fā)明人通過共混三種聚丙烯樹脂,對聚丙烯樹脂分子量大小和分子量分布進(jìn)行針對性調(diào)整,同時(shí)改善和提高樹脂的熔體強(qiáng)度和熔體延展性,進(jìn)一步地通過優(yōu)化樹脂的雙螺桿共混加工的溫度和螺桿轉(zhuǎn)速,最終得到可以應(yīng)用于熱成型、吹塑成型和發(fā)泡成型工藝的高熔體強(qiáng)度和高熔體延展性的聚丙烯樹脂產(chǎn)品。技術(shù)方案一種高熔體強(qiáng)度和高熔體延展性的聚丙烯材料的制備方法,取10-40份嵌段共聚聚丙烯樹脂a、40-75份共聚聚丙烯樹脂b和15-35份無規(guī)共聚聚丙烯樹脂c混合均勻,然后進(jìn)行同向雙螺桿擠出機(jī)熔融造粒,即得,上述份數(shù)均為重量份。其中,嵌段共聚聚丙烯樹脂a的乙烯含量為6-9wt%,熔體流動速率為1.0-3.0g/10min,最佳為1.5-2.0g/10min;嵌段共聚聚丙烯樹脂b的乙烯含量為6-9wt%,熔體流動速率為0.1-0.5g/10min,最佳為0.2-0.4g/10min;無規(guī)共聚聚丙烯樹脂c的乙烯含量為3-5wt%,熔體流動速率為0.1-0.3g/10min,最佳為0.2-0.3g/10min。進(jìn)一步,所述同向雙螺桿擠出機(jī)的長徑比為25,螺桿轉(zhuǎn)速為100-300r/min。進(jìn)一步,所述同向雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為210-230℃。上述工藝中,嵌段共聚聚丙烯樹脂a和嵌段共聚聚丙烯樹脂b均采用的是本領(lǐng)域公知的方法制備得來的,例如bp-amoco聚丙烯工藝;無規(guī)共聚聚丙烯樹脂c的制備工藝采用的也是本領(lǐng)域公知的方法,例如三井hypol聚丙烯工藝。只要控制熔體流動速率和乙烯含量在限定的范圍內(nèi),就均能滿足本發(fā)明的要求。有益效果:采用本發(fā)明方法制備得到的聚丙烯材料同時(shí)具備高熔體強(qiáng)度和高熔體延展性,熔體強(qiáng)度值和熔體可拉伸比分別可以達(dá)到0.25n和7.0,適合應(yīng)用于熱成型、吹塑成型和發(fā)泡成型工業(yè)領(lǐng)域。具體實(shí)施方式備注:以下實(shí)施例中的嵌段共聚聚丙烯a和嵌段共聚聚丙烯b的制備方法采用的是bp-amoco聚丙烯工藝,無規(guī)共聚聚丙烯c的制備采用的是三井hypol聚丙烯工藝,下述實(shí)施例中的份數(shù)均為重量份。實(shí)施例1制備乙烯含量為6wt%、熔體流動速率為1.0g/10min的嵌段共聚聚丙烯a,乙烯含量為6wt%、熔體流動速率為0.35g/10min的嵌段共聚聚丙烯b和乙烯含量為3wt%、熔體流動速率為0.25g/10min的無規(guī)共聚聚丙烯c,取10份嵌段共聚聚丙烯a、75份嵌段 共聚聚丙烯b和15份無規(guī)共聚聚丙烯c均勻混合后,進(jìn)行同向雙螺桿擠出機(jī)熔融造粒,即得。同向雙螺桿擠出機(jī)的螺桿直徑為16mm,長徑比25,加工溫度為230℃,螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min。實(shí)施例2嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,其余工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例3嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為3.0g/10min,其余工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例4嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,無規(guī)共聚聚丙烯c的乙烯含量為3wt%,熔體流動速率為0.15g/10min,其余的工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例5嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,無規(guī)共聚聚丙烯c的乙烯含量為3wt%,熔體流動速率為0.35g/10min,其余的工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例6嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,嵌段共聚聚丙烯b的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為0.15g/10min,其余的工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例7嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,嵌段共聚聚丙烯b的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為0.25g/10min,其余的工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例8嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,嵌段共聚聚丙烯a用量為15份,嵌段共聚聚丙烯b用量為70份,其余的工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例9嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,嵌段共聚聚 丙烯a用量為15份,嵌段共聚聚丙烯b用量為60份,無規(guī)共聚聚丙烯c的用量為25份,其余的工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例10嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,嵌段共聚聚丙烯a用量為20份,嵌段共聚聚丙烯b用量為55份,無規(guī)共聚聚丙烯c的用量為25份,其余的工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例11嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,嵌段共聚聚丙烯a用量為30份,嵌段共聚聚丙烯b用量為40份,無規(guī)共聚聚丙烯c的用量為30份,其余的工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例12嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,嵌段共聚聚丙烯a用量為40份,嵌段共聚聚丙烯b用量為40份,無規(guī)共聚聚丙烯c的用量為20份,其余的工藝參數(shù)與實(shí)施例1一樣。實(shí)施例13嵌段共聚聚丙烯a的乙烯含量為6wt%,熔體流動速率為2.0g/10min,嵌段共聚聚丙烯a用量為15份,無規(guī)共聚聚丙烯c的用量為10份,同向雙螺桿擠出機(jī)加工溫度為210℃,其余與實(shí)施例1同。實(shí)施例14同向雙螺桿擠出機(jī)加工溫度為220℃,其余與實(shí)施例13同。實(shí)施例15同向雙螺桿擠出機(jī)加工溫度為230℃,螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min,其余與實(shí)施例13同。實(shí)施例16同向雙螺桿擠出機(jī)加工溫度為230℃,螺桿轉(zhuǎn)速為300r/min,其余與實(shí)施例13同。性能測試將實(shí)施例1-16制得的聚丙烯材料進(jìn)行熔體強(qiáng)度和熔體可拉伸比測試,測試結(jié)果見下表:實(shí)施例熔體強(qiáng)度/n熔體可拉伸比實(shí)施例10.23n4.5實(shí)施例20.22n7.5實(shí)施例30.18n10.1實(shí)施例40.28n3.5實(shí)施例50.20n8.7實(shí)施例60.31n3.2實(shí)施例70.18n7.6實(shí)施例80.25n5.5實(shí)施例90.28n3.5實(shí)施例100.28n4.0實(shí)施例110.30n3.2實(shí)施例120.17n8.6實(shí)施例130.29n3.6實(shí)施例140.26n5.6實(shí)施例150.27n4.5實(shí)施例160.17n10.5當(dāng)前第1頁12
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