本發(fā)明總體公開了有機金屬絡合物及其作為催化劑化合物的應用。在一些實施方式中，本發(fā)明公開的有機金屬絡合物催化烯屬不飽和化合物間的復分解反應。
背景技術：
：鏈烯復分解反應(烯烴復分解反應)為鏈烯或烯烴基團間的反應，其中形式上亞烷基在鏈烯或烯烴基團間發(fā)生交換。復分解反應的例子包括交叉分解，即兩種不同烯烴間形成一種或多種新烯烴的反應，可在聚合作用下進行的環(huán)二烯開環(huán)反應，二烯的閉環(huán)復分解反應，具有內烯屬雙鍵的烯烴結合形成具有端烯屬雙鍵的烯烴的乙烯醇分解反應，和由端烯烴經(jīng)均復分解反應(homo-metathesis)的形成內烯烴。US2011/007742總體公開了用于由端烯烴經(jīng)均復分解反應Z-選擇性形成內烯烴的催化劑和工藝。該方法包括使具有端碳-碳雙鍵的第一分子與相同的第二分子經(jīng)均復分解反應，生成具有內碳-碳雙鍵的產(chǎn)物的反應，其中產(chǎn)物的內碳-碳雙鍵包括一個源自第一分子中的端雙鍵的碳原子，和一個源自第二碳原子的端雙鍵的碳原子，且其中至少60％的產(chǎn)物內雙鍵形成為Z-異構體。US6,121,473、US2008/0119678和US2011/0015430公開了基于鉬和鎢、并用作復分解反應催化劑的其它化合物?；谝环N或多種烯烴的摩爾量，這類催化劑通常或只能以相對較高的摩爾量應用于復分解反應，以獲得足夠高的起始原料烯烴轉化率。相對于使用的烯烴，需要高達1:500的摩爾比(催化劑與烯烴的摩爾比)，以實現(xiàn)30％以上的轉化。而由于這些催化劑造價相對高昂，該低轉化率反應在工業(yè)規(guī)模上不具有成本效益，從而缺乏工業(yè)實用性。此外，這類化合物在某些大氣氣體存在下更易于降解。因此，它們可能難以在需要更大用量的工業(yè)生產(chǎn)中大規(guī)模使用。因此，對于開發(fā)穩(wěn)定且在低催化劑濃度下提供相對高轉化率的有機金屬化合物，存在持續(xù)的需求。技術實現(xiàn)要素：在第一方面，本發(fā)明提供式(I)化合物：其中：M為第6族金屬原子；X為氧原子，或＝N-R5、＝N-N(R5)(R5’)或＝N-O-R5；n是0或1；Rz為中性配體；R1為R11或-G1-R11；R2為C6-18芳基或C4-18雜芳基，其均可任選地被獨立地選自R6的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R6任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R2為-G10-R33；R3為陰離子配體，如-OR7、-SR7或-N(R7)(R7’)；R4為吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-1-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、吲哚-1-基、吲唑-1-基、吖吲哚-1-基、-O-SiR21R22R23；或-O-CR21R22R23，其中吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、吲哚基、吲唑基和吖吲哚基任選地用獨立地選自R8的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R8任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；R5為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基或-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用選自Rx的取代基取代一次或多次；或R5為-G5-R15；R5’為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基或-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用選自Rx的取代基取代一次或多次；或R5’為-G5-R15；R6為R16或-G6-R16；R7為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-C(O)-R21、-C(O)-NR21R22、-CR21R22R23或-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R7為-G7-R17；R7’為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-C(O)-R21、-C(O)-NR21R22、-CR21R22R23或-SiR21R22R23；其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R7’為-G7-R17；R8為R18或-G8-R18；G1、G5、G6、G7和G8獨立地為C1-12亞烷基、C2-12亞烯基或C2-12亞炔基，其均任選地用獨立地選自R32的取代基取代一次或多次；R11、R15、R16、R17和R18獨立地為氫原子、鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；R21、R22和R23獨立地為R28或-G9-R29，或當R21、R22和R23中的兩個結合于同一個原子上時，它們任選地結合形成C3-20碳環(huán)或C2-20雜環(huán)，且其均任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；G9為C1-12亞烷基、C2-12亞烯基或C2-12亞炔基，其均任選地用獨立地選自Ry的取代基取代一次或多次；R28為C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基或C2-20雜芳基，其均任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R28為氫原子；R29為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基或C2-20雜芳基，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；R31為鹵素原子、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中烷基、烯基和炔基任選地用獨立地選自R42的取代基取代一次或多次；R32為鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；G10為-O-、-S-、-Se-、-C(R21)(R22)-、-Si(R21)(R22)-或-N(R21)-，其中-NR21-基團的R21任選地與R33結合形成含氮雜環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中含氮雜環(huán)的任意碳原子任選地被氧化形成羰基；R33為C2-20雜環(huán)基或C2-20雜芳基，其均任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R33為C2-20雜烷基，其任選地用獨立地選自R42的取代基取代一次或多次；或R33為-C(O)-R43；R41為鹵素原子、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN-、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中烷基、烯基和炔基任選地用獨立地選自Ry的取代基取代一次或多次；R42為鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；R43為C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基或C2-20雜芳基，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中烷基、烯基和炔基任選地用獨立地選自Ry的取代基取代一次或多次；Rx為鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、-C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3或-O-Si(C1-6烷基)3；Ry為鹵素原子、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、-C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3、或-O-Si(C1-6烷基)3；且w為0、1或2；其中R1和R2任選地結合成環(huán)，且R2與R3任選地結合成環(huán)，以及R3和R4任選地結合成環(huán)；只要若R3為-O-R7、R7為-G7-R17、G7為亞烷基且R17為氫原子或鹵素原子，則R4不為-O-CR21R22R23即可。在第二方面，本發(fā)明提供式(II)的化合物其中：M為鉬原子或鎢原子；R101為芳基、雜芳基、烷基或環(huán)烷基，其均可任選地被取代；R102為吡咯基、咪唑基、吲哚基、吡唑基、吖吲哚基或吲唑基，其均可任選地被取代；或當R103為-Si(苯基)3時，R102為-O-S(苯基)3，所述苯基任選地被取代；R103為C1-6烷基、C1-6雜烷基、芳基或雜芳基，其均任選地被取代；或R103為叔丁基、-C(CH3)2(CF3)、-C(CF3)3或-C(CF3)2-(苯基)；或當R102為-O-Si(苯基)3時，R103為-Si(苯基)3，所述苯基任選地被取代；R104為氫原子、C1-6烷基或烷氧基；R105為氫原子、-O-(C1-6烷基)、-CH2-O-(C1-6烷基)、雜烷氧基或-N(C1-6烷基)2；R106和R107獨立地為氫原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、鹵素原子、-NO2、酰胺或磺酰胺。在第三方面，本公開提供實施復分解反應的方法，包括：提供具有一個以上碳-碳雙鍵的第一化合物；和在復分解催化劑如本文第一或第二方面公開的化合物的存在下，經(jīng)復分解反應，使第一化合物反應。在一些實施方式中，第一化合物具有兩個以上碳-碳雙鍵。在一些所述實施方式中，復分解反應為第一化合物的兩個以上碳-碳雙鍵間的閉環(huán)復分解反應。在第四方面，本發(fā)明提供實施復分解反應的方法，包括：提供具有一個以上碳-碳雙鍵的第一化合物，和具有一個以上碳-碳雙鍵的第二化合物；和在復分解反應催化劑如本文第一或第二方面公開的化合物的存在下，經(jīng)復分解反應，使第一化合物和第二化合物反應。在一些實施方式中，第一化合物和第二化合物為同一化合物。在一些其它實施方式中，第一化合物與第二化合物不同。在一些所述實施方式中，第一化合物為內烯烴，如天然油。在一些實施方式中，第二化合物為短鏈鏈烯，如乙烯。在一些所述實施方式中，復分解反應生成一定量9-癸烯酸或其酯或羧酸鹽。將在以下詳細說明、實施例以及附圖中更詳細地描述其它方面和實施方式。附圖說明基于說明本發(fā)明所示化合物的不同實施方式的目的，提供以下附圖。所述附圖僅基于說明目的提供，而并不用于描述任意優(yōu)選化合物或優(yōu)選用途，或充當所請求保護的主題范圍的任意限制源。圖1示出了本發(fā)明所公開的特定實施方式的催化劑化合物的例子，其中M為第6族金屬原子；X為氧原子、＝NR5、＝N-N(R5)(R5’)或＝N-O-R5，其中R5和R5’獨立地為氫原子或有機基團；n為0或1；Rz為中性配體；R1為氫原子、鹵素原子或有機基團；R2為芳基或雜芳基，其均任選地被取代；R3為陰離子配體；且R4為含氮雜環(huán)基團，其任選地被取代。具體實施方式以下說明書闡述了本文所公開的發(fā)明的各個方面和實施方式。所有實施方式均不用于限制本發(fā)明的范圍。而是，所述實施方式提供了在所要求保護的發(fā)明范圍內所包括的各種組合物和方法的非限制性例子。說明書應基于本領域普通技術人員的角度被解讀。因此，沒有必要包含普通技術人員公知的信息。定義除非本文中另外規(guī)定，否則以下術語和表述具有以下指明含義。本公開可采用未在本文中明確定義的其它術語和表述。這類其它術語和表述應當具有本領域普通技術人員在本公開語境中理解的含義。在一些情況下，術語和表述可以單數(shù)或復數(shù)形式定義。在此情況下，應理解除非存在相反規(guī)定，否則任意單數(shù)形式的術語可包括其對應的復數(shù)形式，反之亦然。如這里使用的，除非上下文明確指出，否則單數(shù)形式“一”包括復數(shù)對象。例如“取代基”包括一個取代基和兩個以上取代基。如這里使用的，“例如”、“如”或“包括”旨在引入進一步闡明更普遍的主題的例子。除非另外明確說明，否則這類例子僅用于輔助理解本公開所述實施方式，而不以任何方式對其進行限制。這些表述也不意味著構成對所公開的實施方式的任何優(yōu)選。如這里使用的，“天然油”、“天然原料”或“天然油原料”是指源自植物或動物資源的油。除非另外說明，這些術語包括天然油衍生物。除非另外說明，該術語還包括改性的植物或動物資源(例如基因改性植物或動物資源)。天然油的例子包括但不限于植物油、海藻油、魚油、動物脂肪、妥爾油、這些油的衍生物和任意這些油的組合等。植物油的非限制性典型例子包括菜籽油(芥花油)、椰子油、玉米油、棉籽油、橄欖油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、亞麻籽油、棕櫚仁油、桐油、麻風果油、芥菜子油、菥蓂油、薺藍油、大麻籽油和蓖麻油。動物脂肪的非限制性典型例子包括豬油、牛脂、家禽脂肪、黃色油脂和魚油。妥爾油是木漿生產(chǎn)的副產(chǎn)物。在一些實施方式中，天然油和天然油原料包含一種或多種不飽和甘油酯(如不飽和甘油三酯)。在一些這類實施方式中，基于天然油原料總重量，天然油原料包含至少50重量％，或至少60重量％，或至少70重量％，或至少80重量％，或至少90重量％，或至少95重量％，或至少97重量％，或至少99重量％的一種或多種甘油三酯。如這里使用的，“天然油衍生物”是指采用本領域已知的任意一種或方法組合，從天然油衍生得到的化合物或化合物的混合物。這些方法包括但不限于皂化、脂肪分解、酯交換、酯化、氫化(部分、選擇性或全部)、異構化、氧化和還原。天然油衍生物的非限制性典型例子包括樹膠、磷脂、皂腳、酸化皂腳、餾出物或餾出物殘渣、脂肪酸和脂肪酸烷基酯(如作為非限制性例子的2-乙基己基酯)、天然油的其羥基取代變體。例如，天然油衍生物可以是衍生自天然油的甘油酯的脂肪酸甲酯(“FAME”)。在一些實施方式中，原料包括菜籽油或大豆油，非限制性例子為精煉脫色除味的大豆油(即RBD大豆油)。大豆油典型地包含約95重量％以上(如99重量％以上)的脂肪酸甘油三酯。在大豆油的多元醇酯中，主要脂肪酸包括飽和脂肪酸，非限制性例子為棕櫚酸(十六烷酸)和硬脂酸(十八烷酸)；和不飽和脂肪酸，非限制性例子為油酸(9-十八碳烯酸)、亞油酸(9,12-十八碳二烯酸)和亞麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。如這里使用的，“復分解催化劑”包括催化烯烴復分解反應的任意催化劑或催化體系。如這里使用的，“復分解”是指原料在復分解催化劑的存在下反應，形成包括新的烯烴化合物的“復分解產(chǎn)物”，即“復分解”化合物。復分解不限于任何特定類型的烯烴復分解，可指代交叉復分解(即共復分解)、自復分解、開環(huán)復分解、開環(huán)復分解聚合(“ROMP”)、閉環(huán)復分解(“RCM”)和非環(huán)二烯復分解(“ADMET”)。在一些實施方式中，復分解是指在復分解催化劑的存在下使天然原料中存在的兩個甘油三酯反應(自復分解)，其中每個甘油三酯均具有一個不飽和碳-碳雙鍵，從而形成可包括甘油三酯二聚體的烯烴和酯的新混合物。所述甘油三酯二聚體可具有多于一個烯烴鍵，從而還可形成更高級的低聚物。另外，在一些實施方式中，復分解可以指的是，烯烴如乙烯與具有至少一個不飽和碳-碳雙鍵的天然原料中的甘油三酯反應，從而形成新烯烴分子以及新的酯分子(交叉復分解)。如這里使用的，“烴”是指由碳和氫組成的有機基團，其可以是飽和或不飽和的，并可包括芳香基團。術語“烴基”是指單價或多價烴殘基。如這里使用的，“烯烴”是指具有至少一個不飽和碳-碳雙鍵的化合物。在某些實施方式中，術語“烯烴”是指一組具有不同碳長度的不飽和碳-碳雙鍵化合物。除非另外說明，否則術語“烯烴”包括“多不飽和烯烴”或“多烯烴”，其具有超過一個碳-碳雙鍵。如這里使用的，術語“單不飽和烯烴”或“單烯烴”是指僅具有一個碳-碳雙鍵的化合物。具有端碳-碳雙鍵的化合物可稱作“端烯烴”或“α-烯烴”，而具有非端碳-碳雙鍵的烯烴可稱作“內烯烴”。在一些實施方式中，α-烯烴為端鏈烯，其為具有端碳-碳雙鍵的鏈烯(如下文中定義的)?？纱嬖诹硗獾奶?碳雙鍵。任意基團或化合物中的碳原子數(shù)可用術語“Cz”表示，其是指具有z個碳原子的一組化合物；且“Cx-y”表示包含x-y個(含)碳原子的一組化合物。例如，“C1-6烷基”表示具有1-6個碳原子的烷基(如下文定義的)，例如包括但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、正戊基、新戊基和正己基。作為進一步的例子，“C4-10鏈烯”表示具有4-10個碳原子的鏈烯分子，例如包括但不限于1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-己烯、1-庚烯、3-庚烯、1-辛烯、4-辛烯、1-壬烯、4-壬烯和1-癸烯。如這里使用的，術語“低分子量烯烴”可表示在C2-14范圍內的任意一種不飽和直鏈烴、支鏈烴或環(huán)狀烴或其組合。這類化合物包括在化合物的一端存在不飽和碳-碳鍵的α-烯烴。它們還可包括二烯或三烯。低分子量烯烴也可包括內烯烴或“低分子量內烯烴”。在某些實施方式中，低分子量內烯烴在C2-6范圍內。在C2-6范圍內的低分子量烯烴的例子包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-戊烯、3-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、環(huán)戊烯、1,4-戊二烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、4-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2-甲基-3-戊烯和環(huán)己烯。C7-9范圍內低分子量烯烴的非限制性例子包括1,4-庚二烯、1-庚烯、3,6-壬二烯、3-壬烯、1,4,7-辛三烯。其它低分子量烯烴包括苯乙烯和乙烯基環(huán)己烷。C2-10范圍內的烯烴還可稱作“短鏈烯烴”，其可以是支鏈或非支鏈的。在一些實施方式中，可優(yōu)選使用直鏈和支鏈C4烯烴的混合物(即1-丁烯、2-丁烯和/或異丁烯的組合)。在一些情況下，烯烴可以是“鏈烯”，其是指具有2-30個碳原子和一個以上碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈非芳烴，其可以任選地被取代，并如這里所描述的，可具有多個取代度?！皢尾伙柡玩溝笔侵妇哂幸粋€碳-碳雙鍵的鏈烯，而“多不飽和鏈烯”是指具有兩個以上碳-碳雙鍵的鏈烯。如這里使用的，“低級鏈烯”是指具有2-10個碳原子的鏈烯。如這里使用的，“酯”表示具有通式R-COO-R’的化合物，其中R和R’表示任意有機基團(如烷基、芳基或甲硅烷基)，包括具有含雜原子取代基的那些。在某些實施方式中，R和R’表示烷基、烯基、芳基或醇基。在某些實施方式中，術語“酯”可表示一組具有上述通式的化合物，其中所述化合物具有不同的碳長度。在某些實施方式中，酯可以是作為三元醇的甘油的酯。術語“甘油酯”可表示其中甘油的一個、兩個或三個-OH基被酯化的酯。需要指出的是，烯烴也可包括酯，而酯也可包括烯烴，如果通式R-COO-R’中的R或R’基團包含不飽和碳-碳雙鍵。這類化合物可稱作“不飽和酯”或“烯烴酯”或“烯烴酯化合物”。進一步地，“端烯烴酯化合物”可表示其中R具有位于鏈末端的烯烴的酯化合物?！皟认N酯”可表示其中R具有位于鏈內部位置的烯烴的酯化合物。另外，術語“端烯烴”可表示其中R’表示氫或任意有機化合物(如烷基、芳基或甲硅烷基)且R具有位于鏈末端的烯烴的酯或其酸；術語“內烯烴”可表示R’表示氫或任意有機化合物(如烷基、芳基或甲硅烷基)且R具有位于鏈內部位置的烯烴的酯或其酸。如這里使用的，術語“不飽和甘油酯”表示包含一個以上碳-碳雙鍵的甘油的單酯、二酯或三酯。例如，在一些實施方式中，“不飽和甘油酯”可用式R-O-CH2-CH(OR’)-CH2(OR”)表示，其中至少一個R、R’和R”為取代或未取代烯基。在一些實施方式中，其它基團為氫、烷基或烯基。不飽和甘油三酯的例子包括衍生自天然油的某些不飽和脂肪。如這里使用的，“烷基”是指具有1-30個碳原子的直鏈或支鏈飽和烴基，如本文中進一步描述的，其可任選地被取代，并可具有多個取代度。如這里使用的，“烷基”例子包括但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、正戊基、新戊基、正己基和2-乙基己基。烷基中碳原子數(shù)由表述“Cx-y烷基”表示，如這里定義的，其是指具有x-y個(含)碳原子的烷基。因此，“C1-6烷基”表示具有1-6個碳原子的烷基鏈，并例如包括但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、正戊基、新戊基和正己基。在一些情況下，“烷基”基團可以是二價的，在此情況下，所述基團可選地被稱作“亞烷基”基團。此外，在一些情況下，烷基或亞烷基中的一個或多個碳原子可被雜原子(如獨立地選自氮、氧、硅、硒或硫，并可視情況包括N-氧化物、硫氧化物和硫二氧化物)取代，并分別稱作“雜烷基”或“雜亞烷基”。如這里使用的，“烯基”是指具有2-30個碳原子，并具有一個以上碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈非芳族烴基，如本文中進一步描述的，其可任選地被取代，并可具有多個取代度。如這里使用的，“烯基”例子包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。烯基中碳原子數(shù)由表述“Cx-y烯基”表示，其是指包含x-y個(含)碳原子的烯基。因此，“C2-6烯基”表示具有2-6個碳原子的烯基鏈，并例如包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基和2-己烯基。在一些情況下，“烯基”基團可以是二價的，在此情況下所述基團可可選地稱作“亞烯基”基團。如這里使用的，“炔基”是指具有2-30個碳原子并具有一個以上碳-碳三鍵的直鏈或支鏈非芳香族烴基，如本文中進一步描述的，其可任選地被取代，并可具有多個取代度。如這里使用的，“炔基”例子包括但不限于乙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基和3-丁炔基。炔基中碳原子數(shù)用表述“Cx-y炔基”表示，如本文中定義的，其是指包含x-y個(含)碳原子的炔基。因此，“C2-6炔基”表示具有2-6個碳原子的炔基鏈，并例如包括但不限于乙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和2-己炔基。在一些情況下，“炔基”基團可以是二價的，在此情況下所述基團可可選地稱作“亞炔基”基團。如這里使用的，“環(huán)烷基”是指具有1-20個碳原子的脂肪族飽和或不飽和烴環(huán)體系，如本中進一步描述的，其可任選地被取代，并可具有多個取代度。如這里使用的，“環(huán)烷基”例子包括但不限于環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)己烯基、環(huán)庚基、環(huán)辛基和金剛烷基等。環(huán)烷基中碳原子的數(shù)量用表述“Cx-y環(huán)烷基”表示，如這里定義的，其是指包含x-y個(含)碳原子的環(huán)烷基。因此，“C3-10環(huán)烷基”表示具有3-10個碳原子的環(huán)烷基，并例如包括但不限于環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)己烯基、環(huán)庚基、環(huán)辛基和金剛烷基。在一些情況下，“環(huán)烷基”基團可以是二價的，在此情況下所述基團可可選地稱作“環(huán)亞烷基”基團。環(huán)烷基和環(huán)亞烷基基團在本文中還可稱作“環(huán)碳環(huán)”。此外，在一些情況下，環(huán)烷基或環(huán)烯基中的一個或多個碳原子可被雜原子(如獨立地選自氮、氧、硅或硫，并可視情況包括N-氧化物、硫氧化物和硫二氧化物)取代，并分別稱作“雜環(huán)基”或“雜亞環(huán)基”基團。術語“雜環(huán)”也可與任意這些術語互換使用。在一些實施方式中，環(huán)烷基和雜環(huán)基是完全飽和的。在一些其它實施方式中，環(huán)烷基和雜環(huán)基可包含一個以上碳-碳雙鍵。如這里使用的，“芳基”是指6-30元環(huán)芳香烴，如本文進一步描述的，其可被任選地取代，并可具有多個取代度。如這里使用的，“芳基”例子包括但不限于苯基和萘基。如這里使用的，術語“芳基”還可包括但其中苯基和萘基任選地與1-3個非芳香族飽和或不飽和碳環(huán)稠合的環(huán)體系。例如，“芳基”可包括例如茚的具有與芳香族或非芳香環(huán)結合的環(huán)體系。在一些實施方式中，如這里使用的，芳基選自由苯基、1-萘基和2-萘基(如本文進一步描述的，其均任選地被取代)所組成的組。進一步地，在一些實施方式中，“芳基”是指僅包含芳香環(huán)的環(huán)體系。如這里使用的，術語“雜芳基”是指5-30元的單環(huán)體系或多環(huán)體系，其包含至少一個芳環(huán)，并還包含一個以上雜原子，例如氧、氮、硅或硫。所述“雜芳基”基團如本文中進一步描述的任選地被取代，并可具有多個取代度。在包含至少一個芳環(huán)和至少一個非芳環(huán)的稠環(huán)“雜芳基”基團中，芳環(huán)不需要包含雜原子。因此，例如這里使用的“雜芳基”可包括二氫吲哚基。進一步地，結合點可以是環(huán)體系中的任意環(huán)，無論包含結合點的環(huán)是否為芳香族或是否包含雜原子。因此，例如這里使用的“雜芳基”可包括二氫吲哚-1-基、二氫吲哚-3-基和二氫吲哚-5-基。雜原子的例子包括氮原子、氧原子或硫原子，可視情況包括N-氧化物、硫氧化物和硫二氧化物。如這里使用的，“雜芳基”的例子包括但不限于呋喃基、苯硫基、吡咯基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、異惡唑基、異噻唑基、1,2,4-三唑基、吡唑基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吲哚基、異吲哚基、苯并[b]苯硫基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、蝶啶基和吩嗪基，其中結合可在所述環(huán)上的任意點發(fā)生，只要所述結合在化學上能夠實現(xiàn)即可。因此，例如“噻唑基”是指噻唑-2-基、噻唑-4-基和噻唑-5-基。如這里使用的，“烷氧基”或“烷基氧基”是指-OR，其中R為烷基(如上述定義的)。烷基中碳原子的數(shù)量用表述“Cx-y烷氧基”表示，其是指具有本文中定義的包括具有x-y個(含)碳原子的烷基的烷氧基。如這里使用的，“鹵素原子”或“鹵素”是指氟、氯、溴或碘原子。在一些實施方式中，該術語是指氟或氯原子。如這里使用的，“鹵代烷基”或“鹵代烷氧基”分別是指用鹵素原子取代一次或多次的烷基或烷氧基(如上述定義的)。術語“第6族金屬原子”是指鉻、鉬、鎢或原子。在一些實施方式中，該術語是指鉻、鉬或鎢原子。在一些其它實施方式中，該術語是指鎢或鉬原子。術語“吖吲哚”或其變體總體上是指4-吖吲哚、5-吖吲哚、6-吖吲哚和7-吖吲哚。在一些實施方式中，該術語是指7-吖吲哚。在一些其它實施方式中，該術語是指6-吖吲哚。在一些其它實施方式中，該術語是指5-吖吲哚。在一些其它實施方式中，該術語是指4-吖吲哚。術語“環(huán)”是指任意環(huán)體系，包括雙環(huán)和三環(huán)環(huán)體系，以及稠環(huán)體系。在一些情況下，表述“其中任意兩個相鄰R(即取代基)任選地結合成環(huán)”是指兩個相鄰取代基結合在一起形成至少包括兩個取代原子間的鍵的環(huán)體系。例如，在苯環(huán)上的3-位和4-位處的取代基任選地結合形成四元碳環(huán)(即5,6,7,8-四氫萘基)?！跋噜彙比〈恍枰苯酉噜?，只要得到的成環(huán)能夠獲得穩(wěn)定殘基即可。如這里使用的，“取代”是指用所述非氫取代基取代指定殘基上的一個或多個氫原子，且除非另外說明，否則可具有多個取代度，只要所述取代能夠產(chǎn)生穩(wěn)定或化學上可行的化合物即可。穩(wěn)定化合物或化學上可行的化合物是在不存在水分或其它化學反應性條件下，在約-80℃至約+40℃溫度下保持至少一周時，化學結構基本不發(fā)生變化的物質，或長期保持完整性以可用于催化兩種烯烴間反應的化合物。如這里使用的，表述“一次或多次取代”或“取代一次或多次”是指等于從1到基于可用結合位點數(shù)量可行的最大取代基數(shù)量的取代基數(shù)量，只要符合上述穩(wěn)定和化學上可行的條件即可。進一步地，表述例如“用獨立地選自R”的取代基取代一次或多次”是指對于每個取代點，一種或多種取代基的類型選自R的取代基列表。在這種情況下，術語“獨立地”表示在存在兩個以上取代的情況下，選自R的一個取代基的類型不受選自R的其它取代基類型影響。如這里使用的，術語“陰離子配體”是指當形式上在閉殼層電子態(tài)下從金屬上除去后，在電荷方面為陰離子性的配體。在一些實施方式中，當形式上在其閉殼層電子態(tài)下從金屬上除去后，陰離子配體具有-1電荷。如這里使用的，術語“中性配體”是指當形式上在其閉殼層電子態(tài)下從金屬上除去后，在電荷方面為中性的配體。如這里使用的，“產(chǎn)率”是指在反應中形成的反應產(chǎn)物的量。當以百分數(shù)(％)單位表達時，術語產(chǎn)率是指實際形成的反應產(chǎn)物量占如果全部限定的反應物均轉化成產(chǎn)物時應當形成的反應產(chǎn)物量的百分數(shù)。如這里使用的，“混合”或“混合物”泛指兩種以上化合物和組合物的任意組合。所述兩種以上組合物不需要具有相同的物理狀態(tài)，因此固體可與液體“混合”，例如形成漿液、懸浮體或溶液。進一步地，這些術語不要求組合物的任何均勻度或均一度。因此，所述“混合物”可以是均質的或異質的，或可以是均勻的或不均勻的。此外，該術語不要求使用任何特殊設備實施混合，例如工業(yè)混合器。如這里使用的，“任選地”是指后續(xù)所述事件可發(fā)生或不發(fā)生。在一些實施方式中，任選的事件沒有發(fā)生。在一些其它實施方式中，任選事件發(fā)生一次或多次。如這里使用的，“包括”、“包含”或“含有”是指開放性的組群，意味著所述組中可包含除明確列舉的那些以外的其它組分。例如，表述“包含A”是指A必須存在，但也可存在其它組分。術語“包括”、“具有”和“含有”及其語法上的變型具有相同含義。相反，“由……組成”是指封閉組群。例如，表述“由A組成”是指存在且僅存在A。如這里使用的，“或”應具有最寬泛的合理解釋，而不限于擇一選擇(either/or)的配置。從而，表述“包含A或B”是指可存在A但不存在B，或存在B但不存在A，或者A和B可同時存在。進一步地，如果例如A定義了可具有多個組分的一類物質，例如A1和A2，那么該類物質中的一個或多個組分可同時存在。如這里使用的，表示的各種官能團應理解為在具有連字符或破折號(-)或星號(*)的官能團處具有連接點。換言之，在-CH2CH2CH3的情況下，應理解為連接點是最左側的CH2基團。如果基團以不具備星號或破折號形式表述，則連接點通過所述基團的明確和常規(guī)含義表示。如這里使用的，多原子二價物質由左向右讀。例如，如果說明書或權利要求書中列舉了A-D-E，且D定義為-OC(O)-，則得到的用D替換后的基團為A-OC(O)-E，而非A-C(O)O-E。除非另外說明，否則當將各種術語結合以命名取代基時，則較早命名的特征相對遠離連接點。例如，術語“烷氧基甲基”是指具有以下結構：-CH2-O-(C1-6烷基)的取代基。將在本說明書其它部分定義其它術語，盡管其未包括在本節(jié)中。第6族金屬絡合物在至少一個方面，本公開提供第6族金屬絡合物，除了其它用途，其特別適于用作催化劑化合物，例如用于烯烴復分解反應的催化劑。在至少一個方面，本公開提供式(I)化合物其中：M為第6族金屬原子；X為氧原子，或＝N-R5、＝N-N(R5)(R5’)或＝N-O-R5；n是0或1；Rz為中性配體；R1為R11或-G1-R11；R2為C6-18芳基或C4-18雜芳基，其均任選地被獨立地選自R6的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R6可任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R2為-G10-R33；R3為陰離子配體，如-OR7、-SR7或-N(R7)(R7’)；R4為吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-1-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、吲哚-1-基、吲唑-1-基、吖吲哚-1-基、-O-SiR21R22R23；或-O-CR21R22R23，其中吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、吲哚基、吲唑基和吖吲哚基任選地用獨立地選自R8的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R8任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；R5為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基或-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用選自Rx的取代基取代一次或多次；或R5為-G5-R15；R5’為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基或-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用選自Rx的取代基取代一次或多次；或R5’為-G5-R15；R6為R16或-G6-R16；R7為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-C(O)-R21、-C(O)-NR21R22、-CR21R22R23或-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R7為-G7-R17；R7’為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-C(O)-R21、-C(O)-NR21R22、-CR21R22R23或-SiR21R22R23；其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R7’為-G7-R17；R8為R18或-G8-R18；G1、G5、G6、G7和G8獨立地為C1-12亞烷基、C2-12亞烯基或C2-12亞炔基，其均任選地用選自R32的取代基取代一次或多次；R11、R15、R16、R17和R18獨立地為氫原子、鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23、-O-SiR21R22R23或-NO2，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；R21、R22和R23獨立地為R28或-G9-R29，或當R21、R22和R23中的兩個結合于同一個原子上時，它們任選地結合形成C3-20碳環(huán)或C2-20雜環(huán)，且其均任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；G9為C1-12亞烷基、C2-12亞烯基或C2-12亞炔基，其均任選地用獨立地選自Ry的取代基取代一次或多次；R28為C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基或C2-20雜芳基，其均任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R28為氫原子；R29為氫原子、鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基或C2-20雜芳基，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；R31為鹵素原子、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23、-O-SiR21R22R23或-NO2，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中烷基、烯基和炔基任選地用獨立地選自R42的取代基取代一次或多次；R32為鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23、-O-SiR21R22R23或NO2，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R41任選地結合成環(huán)，且其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；G10為-O-、-S-、-Se-、-C(R21)(R22)-、-Si(R21)(R22)-或-N(R21)-，其中-NR21-基的R21任選地與R33結合形成含氮雜環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中含氮雜環(huán)的任意碳原子任選地氧化形成羰基；R33為C2-20雜環(huán)基或C2-20雜芳基，其均任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R33為C2-20雜烷基，其任選地用獨立地選自R42的取代基取代一次或多次；或R33為-C(O)-R43；R41為鹵素原子、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN-、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23、-O-SiR21R22R23或-NO2，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中烷基、烯基和炔基任選地用獨立地選自Ry的取代基取代一次或多次；R42為鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23、-O-SiR21R22R23或-NO2，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；R43為C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基或C2-20雜芳基，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中烷基、烯基和炔基任選地用獨立地選自Ry的取代基取代一次或多次；Rx為鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、-C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3、-O-Si(C1-6烷基)3或-NO2；Ry為鹵素原子、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、-C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3、-O-Si(C1-6烷基)3或-NO2；且w為0、1或2；其中R1和R2任選地結合成環(huán)，且R2與R3任選地結合成環(huán)，以及R3和R4任選地結合成環(huán)；只要若R3為-O-R7、R7為-G7-R17、G7為亞烷基且R17為氫原子或鹵素原子，則R4不為-O-CR21R22R23即可。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-C(O)-R21、-C(O)-NR21R22、-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其可任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R7為-G7-R17；在任意上述實施方式的一些實施方式中，R29為氫原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基或C2-20雜芳基，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，G10為-O-、-S-、-Se-、-C(R21)(R22)-、-Si(R21)(R22)-或-N(R21)-。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R33為C2-20雜環(huán)基或C2-20雜芳基，其均任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R41任選地結合成環(huán)，且其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次；或R33為C2-20雜烷基，其任選地用獨立地選自R42的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R11、R15、R16、R17和R18獨立地為氫原子、鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R31為鹵素原子、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中烷基、烯基和炔基任選地用獨立地選自R42的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R32為鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R41為鹵素原子、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN-、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中烷基、烯基和炔基任選地用獨立地選自Ry的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R42為鹵素原子、C3-12環(huán)烷基、C2-12雜環(huán)基、C6-20芳基、C2-20雜芳基、-CN、-O-R21、-S(O)w-R21、-SO2-O-R21、-O-SO2-R21、-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-R21、-O-C(O)-O-R21、-NR21R22、-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-R22、-N(R21)-C(O)-O-R22、-O-C(O)-NR21R22、-N(R21)-C(O)-NR22R23、-SO2-NR21R22、-N(R21)-SO2-R22、-SiR21R22R23或-O-SiR21R22R23，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，Rx為鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、-C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3或-O-Si(C1-6烷基)3。在任意上述實施方式的一些實施方式中，Ry為鹵素原子、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、-C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3或-O-Si(C1-6烷基)3。在任意上述實施方式的一些實施方式中，M為鉻原子、鉬原子或鎢原子。在任意上述實施方式的一些此類實施方式中，M為鉬原子或鎢原子。在任意上述實施方式的一些實施方式中，M為鉬原子。在任意上述實施方式的一些實施方式中，M為鎢原子。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，n為1。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，n為0。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，X為氧原子。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，X為＝N-R5。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，X為＝N-N(R5)(R5’)。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，X為＝N-O-R5。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，R5和R5’獨立地為C3-12環(huán)烷基、C6-20芳基或C2-20雜芳基，其均任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R5和R5’獨立地為C3-12環(huán)烷基、苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基或2-吡嗪基，其均任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R5和R5’任選地為C3-12環(huán)烷基、苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基或2-吡嗪基，其均任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、Si(C1-6烷基)3和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R5和R5’獨立地為C3-12環(huán)烷基或苯基，其均任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、Si(C1-6烷基)3和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R5和R5’獨立地為C3-12環(huán)烷基或苯基，其均任選地用獨立地選自由鹵素原子和C1-6烷基所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的進一步實施方式中，R5和R5’獨立地為金剛烷基或苯基，其均任選地用獨立地選自由鹵素原子和C1-6烷基所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R5和R5’獨立地為1-金剛烷基，其任選地用獨立地選自由鹵素原子和C1-6烷基所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R5和R5’獨立地為苯基，其任選地用獨立地選自由鹵素原子和C1-6烷基所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，苯基在2位和6位例如用獨立地選自由鹵素原子和C1-6烷基所組成的組中的取代基取代。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，苯基在2位和6位例如用獨立地選自由氯原子、甲基、乙基和異丙基所組成的組中的取代基的取代基取代。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，在苯基上的2位和6位處的取代基是相同的；在任意上述實施方式的其它實施方式中，它們是不同的。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R5和R5’獨立地選自由苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二氯苯基和2,6-二異丙基苯基所組成的組。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R5和R5’獨立地選自由2,6-二甲基苯基、2,6-二氯苯基和2,6-二異丙基苯基所組成的組。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R1為氫、C1-6烷基或-O-(C1-6烷基)。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R1是氫原子。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R1是C1-6烷基，例如甲基、乙基或異丙基。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，R1是-O-(C1-6烷基)，例如甲氧基、乙氧基或異丙氧基。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基或2-吡嗪基，其均任選地用獨立地選自R6的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R6任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2為苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基或2-吡嗪基，其均可任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SH、-S(C1-6烷基)、-C(O)-(C1-6烷基)、-CHO、-O-C(O)-(C1-6烷基)、-C(O)-O-(C1-6烷基)、-CO2H、-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-O-SO2(C1-6烷基)、-SO2-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-CO2H、-N(C1-6烷基)-CO2H、-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-O-C(O)NH2、-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-C(O)NH2、-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3、-O-Si(C1-6烷基)3、-(C1-6亞烷基)-C3-10環(huán)烷基、-(C1-6亞烷基)-苯基、-(C1-6亞烷基)-CN、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SH、-(C1-6亞烷基)-S(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CHO、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-CO2H、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-Si(C1-6烷基)3和-(C1-6亞烷基)-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是苯基，其任選地用獨立地選自R6的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R6任選地結合成環(huán)。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是苯基，其任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SH、-S(C1-6烷基)、-C(O)-(C1-6烷基)、-CHO、-O-C(O)-(C1-6烷基)、-C(O)-O-(C1-6烷基)、-CO2H、-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-O-SO2(C1-6烷基)、-SO2-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-CO2H、-N(C1-6烷基)-CO2H、-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-O-C(O)NH2、-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-C(O)NH2、-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3、-O-Si(C1-6烷基)3、-(C1-6亞烷基)-C3-10環(huán)烷基、-(C1-6亞烷基)-苯基、-(C1-6亞烷基)-CN、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SH、-(C1-6亞烷基)-S(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CHO、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-CO2H、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-Si(C1-6烷基)3和-(C1-6亞烷基)-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是苯基，其任選地用獨立地選自鹵素原子、-OH、-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2和-NO2的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是苯基，其任選地用獨立地選自鹵素原子、-OH、-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)和-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是未取代苯基，在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是苯基，其任選地用獨立地選自氟原子、甲基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、甲氧基甲基、-N(CH3)2和-NO2的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是2-吡啶基，其任選地可用獨立地選自R6的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R6任選地結合成環(huán)。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是2-吡啶基，其任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SH、-S(C1-6烷基)、-C(O)-(C1-6烷基)、-CHO、-O-C(O)-(C1-6烷基)、-C(O)-O-(C1-6烷基)、-CO2H、-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-O-SO2(C1-6烷基)、-SO2-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-CO2H、-N(C1-6烷基)-CO2H、-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-O-C(O)NH2、-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-C(O)NH2、-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3、-O-Si(C1-6烷基)3、-(C1-6亞烷基)-C3-10環(huán)烷基、-(C1-6亞烷基)-苯基、-(C1-6亞烷基)-CN、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SH、-(C1-6亞烷基)-S(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CHO、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-CO2H、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-Si(C1-6烷基)3和-(C1-6亞烷基)-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-吡啶基，其任選地用獨立地選自鹵素原子、-OH、-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)和-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是未取代的2-吡啶基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-(C1-6烷氧基)苯基，其中苯環(huán)進一步任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SH、-S(C1-6烷基)、-C(O)-(C1-6烷基)、-CHO、-O-C(O)-(C1-6烷基)、-C(O)-O-(C1-6烷基)、-CO2H、-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-O-SO2(C1-6烷基)、-SO2-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-CO2H、-N(C1-6烷基)-CO2H、-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-O-C(O)NH2、-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-C(O)NH2、-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3、-O-Si(C1-6烷基)3、-(C1-6亞烷基)-C3-10環(huán)烷基、-(C1-6亞烷基)-苯基、-(C1-6亞烷基)-CN、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SH、-(C1-6亞烷基)-S(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CHO、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-CO2H、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-Si(C1-6烷基)3和-(C1-6亞烷基)-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-(C1-6烷氧基)苯基，其任選地用獨立地選自鹵素原子、-OH、-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)和-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基或2-異丙氧基苯基，其均任選地如本段任意上述實施方式中所示的被取代。在一些更進一步的實施方式中，R2是2-甲氧基苯基，其任選地如上述實施方式所示被取代。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基或2-異丙氧基苯基，其均任選地用獨立地選自由甲基、甲氧基和氟原子所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-異丙氧基苯基、2-甲氧基-4-氟苯基、2-甲氧基-5-氟苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、2,4,5-三甲氧基苯基或2-甲氧基-4-甲基苯基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-(C1-6烷氧基甲基)苯基，其中苯環(huán)進一步任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SH、-S(C1-6烷基)、-C(O)-(C1-6烷基)、-CHO、-O-C(O)-(C1-6烷基)、-C(O)-O-(C1-6烷基)、-CO2H、-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-O-SO2(C1-6烷基)、-SO2-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-CO2H、-N(C1-6烷基)-CO2H、-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-O-C(O)NH2、-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-C(O)NH2、-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3、-O-Si(C1-6烷基)3、-(C1-6亞烷基)-C3-10環(huán)烷基、-(C1-6亞烷基)-苯基、-(C1-6亞烷基)-CN、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SH、-(C1-6亞烷基)-S(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CHO、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-CO2H、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-Si(C1-6烷基)3和-(C1-6亞烷基)-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-(C1-6烷氧基甲基)苯基，其任選地用獨立地選自鹵素原子、-OH、-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)和-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-(甲氧基甲基)苯基、2-(乙氧基甲基)苯基或2-(異丙氧基甲基)苯基，其任選地如本段任意上述實施方式所示被取代。在任意上述實施方式的一些更進一步實施方式中，R2是2-(甲氧基甲基)苯基，其任選地如本段任意上述實施方式所示被取代。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-(甲氧基甲基)苯基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-[-N(C1-6烷基)2]苯基，其中苯環(huán)進一步任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-OH、-O(C1-6烷基)、-SH、-S(C1-6烷基)、-C(O)-(C1-6烷基)、-CHO、-O-C(O)-(C1-6烷基)、-C(O)-O-(C1-6烷基)、-CO2H、-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-SO2(C1-6烷基)、-O-SO2(C1-6烷基)、-SO2-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-C(O)NH2、C(O)NH(C1-6烷基)、-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-CO2H、-N(C1-6烷基)-CO2H、-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-O-C(O)NH2、-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-NH-C(O)NH2、-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-Si(C1-6烷基)3、-O-Si(C1-6烷基)3、-(C1-6亞烷基)-C3-10環(huán)烷基、-(C1-6亞烷基)-苯基、-(C1-6亞烷基)-CN、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SH、-(C1-6亞烷基)-S(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CHO、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-SO2(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-SO2-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-CO2H、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-CO2H、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)-O-(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-O-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-NH-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH2、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)NH(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)-C(O)N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-Si(C1-6烷基)3和-(C1-6亞烷基)-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-(C1-6烷氧基甲基)苯基，其任選地用獨立地選自鹵素原子、-OH、-O(C1-6烷基)、-(C1-6亞烷基)-OH、-(C1-6亞烷基)-O(C1-6烷基)、-NH2、-NH(C1-6烷基)、-N(C1-6烷基)2、-(C1-6亞烷基)-NH2、-(C1-6亞烷基)-NH(C1-6烷基)和-(C1-6亞烷基)-N(C1-6烷基)2的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R2是2-(二甲基氨基)苯基，其任選地如本段任意上述實施方式所示被取代。在任意上述實施方式的一些更進一步實施方式中，R2是2-(二甲基氨基)苯基。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是-G10-R33。在任意上述實施方式的一些實施方式中，G10是-O-。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，G10是-S-。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，G10是-Se-。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，G10是-C(R21)(R22)-。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，G10是-Si(R21)(R22)。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，G10是-N(R21)-。在任意上述實施方式的一些進一步此類實施方式中，R33是C2-20雜環(huán)基，其任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，雜環(huán)基在相對于雜環(huán)基與G10的結合點的2-位處具有雜原子，其中所述雜原子為氧原子、硫原子、硒原子或氮原子。在任意上述實施方式的一些實施方式中，所述雜原子為氧原子。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，所述雜原子為硫原子。在任意上述實施方式中的一些其它實施方式中，所述雜原子為氮原子。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R33是2-四氫吡喃基，其任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R33是未取代的2-四氫吡喃基。在任意上述實施方式的一些進一步此類實施方式中，R33是C2-20雜芳基，其任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，雜芳基在相對于雜芳基與G10的結合點的2-位處具有雜原子，其中所述雜原子為氧原子、硫原子、硒原子或氮原子。在任意上述實施方式的一些實施方式中，所述雜原子為氮原子。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R33為2-吡啶基，其任選地用獨立地選自R41的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R41任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R33是未取代的2-吡啶基。在任意上述實施方式的一些進一步此類實施方式中，R33為C2-20雜烷基，其任選地用獨立地選自R42的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，雜烷基在相對于雜烷基與G10的結合點的2-位處具有雜原子，其中所述雜原子為氧原子、硫原子、硒原子或氮原子。在任意上述實施方式的一些實施方式中，所述雜原子為氧原子。在任意上述實施方式的一些其它此類實施方式中，所述雜原子為硫原子。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，所述雜原子為氮原子。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R33是-CH2-O-(C1-10烷基)、-CH(C1-6烷基)-O-(C1-10烷基)或-C(C1-6烷基)2-O-(C1-6烷基)。在任意上述實施方式的一些實施方式中，G10是-NR21-，且R21基與R33結合形成含氮雜環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次，且其中該環(huán)上的任意碳原子任選地被氧化形成羰基。在任意上述實施方式的一些這類實施方式中，直接與氮原子相鄰的一個碳原子被氧化形成羰基。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是吡咯烷-2-酮-1-基(pyrrolidin-2-on-1-yl)、咪唑烷-2-酮-1-基(imidazolidin-2-on-1-yl)、咪唑烷-5-酮-1-基(imidazolidin-5-on-1-yl)或哌啶-2-酮-1-基。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R2是吡咯-2-酮-1-基。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R33是-C(O)-R43。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R43是C1-6烷基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R43是甲基、乙基、異丙基、丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R43是甲基或叔丁基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R43是苯基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R3是-OR7、-SR7或-N(R7)(R7’)。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R3是-OR7或-SR7。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R3是-SR7。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，R3是-OR7。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，R3是-N(R7)(R7’)。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7是-G7-R17。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，-G7-R17是C1-12烷基，其任選地用獨立地選自R32的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些更進一步實施方式中，-G7-R17是C1-12烷基，其任選地用獨立地選自由鹵素原子和苯基所組成的組中的取代基取代一次或多次，其中苯基任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、-O-(C1-6烷基)、C1-6鹵代烷基、-O-(C1-6鹵代烷基)、-Si-(C1-6烷基)3和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些更進一步實施方式中，-G7-R17是C1-12烷基，其任選地用獨立地選自由鹵素原子和苯基所組成的組中的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，-G7-R17為叔丁基、-C(CH3)2(CF3)、-C(CF3)3或-C(CF3)2-(苯基)。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，R7是C6-20芳基或C2-20雜芳基，其均任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步這類實施方式中，R7是苯基、1-萘基或2-萘基，其均任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C2-6烯基、C3-10環(huán)烷基、苯基、1-萘基、2-萘基、-CN、-O(C1-6烷基)、-Si(C1-6烷基)3和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次，或任意兩個相鄰取代基可任選地結合形成-(CH2)3-環(huán)或-(CH)4-環(huán)，其中環(huán)烷基、苯基和萘基取代基任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-O(C1-6烷基)、-Si(C1-6烷基)3和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次，或任意兩個相鄰取代基可任選地結合形成-(CH2)3-環(huán)或-(CH)4-環(huán)。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7是苯基或1-萘基，其任選地用獨立地選自用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、苯基、1-萘基、-O(C1-6烷基)和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次，或任意兩個相鄰烷基取代基可任選地結合形成-(CH2)4-環(huán)，其中苯基和萘基取代基任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、苯基、-O(C1-6烷基)和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次，或任意兩個相鄰烷基取代基可任選地結合形成-(CH2)4-環(huán)。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7是苯基，其任選地用獨立地選自由鹵素原子和苯基所組成的組中的取代基取代一次或多次。例如，在任意上述實施方式的一些此類實施方式中，R7是2,6-二苯基苯基或4-溴-2,3,5,6-四苯基苯基。在任意上述實施方式的一些進一步此類實施方式中，R7是2,3,5,6-四苯基苯基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7是苯基，其任選地用獨立地選自由-NO2(“硝基”)和苯基所組成的組中的取代基取代一次或多次。例如，在任意上述實施方式的一些此類實施方式中，R7是4-硝基-2,3,5,6-四苯基苯基。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，R7是苯基或萘基(如1-萘基)，其任選地用獨立地選自由鹵素原子(如氟、氯或溴)、C1-6烷基(如甲基、乙基、異丙基、叔丁基等)、C6-20芳基(如苯基、萘基等)、-O-(C1-6烷基)(如甲氧基)和-O-Si(C1-6烷基)3(如叔丁基二甲基甲硅烷氧基)的取代基取代一次或多次，且任意兩個相鄰烷基取代基任選地結合形成-(CH2)4-環(huán)，其中芳基任選地用獨立地選自由鹵素原子(如氟、氯或溴)、C1-6烷基(如甲基、乙基、異丙基、叔丁基等)、C6-20芳基(如苯基、萘基等)、-O-(C1-6烷基)(如甲氧基)和-O-Si(C1-6烷基)3(如叔丁基二甲基甲硅烷氧基)的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7是其中，“iPr”是指異丙基，“OTBDMS”是指叔丁基二甲基甲硅烷氧基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7是-SiR21R22R23。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7是-Si-(C1-6烷基)p(苯基)q，其中p+q＝3，且p和q均可為0、1、2或3。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7是-Si(苯基)3。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7是-CR21R22R23。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7是-C-(C1-6烷基)3，其中烷基任選地用鹵素原子(如氟原子)的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7是-C(CH3)(CF3)2、-C(CH3)2(CF3)、-C(CF3)3。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7是-C(CH3)(CF3)2。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，R7’是氫原子。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，R7’是C6-20芳基或C2-20雜芳基，其均任選地用獨立地選自R31的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰的R31任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步此類實施方式中，R7’是苯基、1-萘基或2-萘基，其均任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C2-6烯基、C3-10環(huán)烷基、苯基、1-萘基、2-萘基、-CN、-O(C1-6烷基)、-Si(C1-6烷基)3和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次，或任意兩個相鄰取代基可任選地結合形成-(CH2)3-環(huán)或-(CH)4-環(huán)，其中環(huán)烷基、苯基和萘基取代基任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、C3-10環(huán)烷基、苯基、-CN、-O(C1-6烷基)、-Si(C1-6烷基)3和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次，或任意兩個相鄰取代基可任選地結合形成-(CH2)3-環(huán)或-(CH)4-環(huán)。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7’是苯基或1-萘基，其任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、苯基、1-萘基、-O(C1-6烷基)和-O-Si(C1-6烷基)3的取代基取代一次或多次，或任意兩個相鄰烷基取代基可任選地結合形成-(CH2)4-環(huán)，其中苯基和萘基取代基任選地用獨立地選自由鹵素原子、C1-6烷基、苯基、-O(C1-6烷基)和-O-Si(C1-6烷基)3所組成的組中的取代基取代一次或多次，或任意兩個相鄰烷基取代基可任選地結合形成-(CH2)4-環(huán)。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7’是苯基，其任選地用獨立地選自由鹵素原子和苯基所組成的組中的取代基取代一次或多次。例如，在任意上述實施方式的一些此類實施方式中，R7’是2,6-二苯基苯基或4-溴-2,3,5,6-四苯基苯基。在任意上述實施方式的一些進一步此類實施方式中，R7’是2,3,5,6-四苯基苯基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7’是苯基，其任選地用獨立地選自由-NO2(“硝基”)所組成的組中的取代基取代一次或多次。例如，在任意上述實施方式的一些此類實施方式中，R7’是4-硝基-2,3,5,6-四苯基苯基。在任意上述實施方式的一些其它實施方式中，R7是苯基或萘基(如1-萘基)，其任選地用獨立地選自由鹵素原子(如氟、氯或溴)、C1-6烷基(如甲基、乙基、異丙基、叔丁基等)、C6-20芳基(如苯基、萘基等)、-O-(C1-6烷基)(如甲氧基)和-O-Si(C1-6烷基)3(如叔丁基二甲基甲硅烷氧基)所組成的組中的取代基取代一次或多次，且任意兩個相鄰烷基取代基可任選地結合形成-(CH2)4-環(huán)，其中芳基任選地用獨立地選自由鹵素原子(如氟、氯或溴)、C1-6烷基(如甲基、乙基、異丙基、叔丁基等)、C6-20芳基(如苯基、萘基等)、-O-(C1-6烷基)(如甲氧基)和-O-Si(C1-6烷基)3(如叔丁基二甲基甲硅烷氧基)所組成的組中的取代基進一步取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7’是其中，“iPr”是指異丙基，“OTBDMS”是指叔丁基二甲基甲硅烷氧基。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7’是-SiR21R22R23。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7是-Si-(C1-6烷基)p(苯基)q，其中p+q＝3，且p和q均可為0、1、2或3。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7是-Si(苯基)3。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7’是-CR21R22R23。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7’是-C-(C1-6烷基)3，其中烷基任選地用鹵素原子(如氟原子)的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R7’是-C(CH3)(CF3)2、-C(CH3)2(CF3)、-C(CF3)3。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R7是-C(CH3)(CF3)2。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R4是-O-SiR21R22R23。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R4是-O-Si-(C1-6烷基)r(苯基)s，其中r+s＝3，且r和s均為0、1、2或3，且其中烷基和苯基均任選地用鹵素原子(如氟原子)取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些此類實施方式中，R4是-O-Si(苯基)3。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R4是-O-CR21R22R23。在任意上述實施方式的一些此類實施方式中，R4是-O-C-(C1-6烷基)v(苯基)w，其中v+w＝3，且v和w均為0、1、2或3，且其中烷基和苯基均任選地用選自鹵素原子(如氟原子)和-O-(C1-6烷基)的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些此類實施方式中，R4是-O-C-(C1-6烷基)v(苯基)w，其中v+w＝3，且v和w均為0、1、2或3，且其中烷基和苯基均任選地用鹵素原子(如氟原子)取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R4是-O-C(CH3)2(CH2-O-CH3)。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R4是-O-C(CF3)2(CH3)。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R4是吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-1-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、吲哚-1-基、吲唑-1-基或吖吲哚-1-基，其均任選地用獨立地選自R8的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R8任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R4為吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-1-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、1H-1,2,4-三唑-1-基或4H-1,2,4-三唑-4-基，其均任選地用獨立地選自R8的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R8任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R4為吡咯-1-基或咪唑-1-基，其均任選地用獨立地選自R8的取代基取代一次或多次，其中任意兩個相鄰R8任選地結合成環(huán)，其任選地用獨立地選自Rx的取代基取代一次或多次。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R4是吡咯-1-基或咪唑-1-基，其均任選地用獨立地選自由C1-6烷基、C2-6烯基和苯基所組成的組中的取代基取代一次或多次，或任意兩個相鄰取代基可任選地結合形成-(CH)4-環(huán)。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R4是吡咯-1-基，其任選地用選自由C1-6烷基(如甲基)和苯基所組成的組中的一個或多個取代基(例如在2和5位)取代。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R4為咪唑-1-基，其任選地用選自由C1-6烷基(如甲基)和苯基所組成的組中的一個或多個取代基(例如在2和5位)取代。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R4為吲哚-1-基，其任選地用獨立地選自由C1-6烷基(如甲基)和苯基所組成的組中的一個或多個取代基(例如在2位)取代。在任意上述實施方式的一些進一步實施方式中，R4為吲哚-1-基，其任選地用-O-C1-6烷基(如-O-CH3)(例如在2位)取代。在任意上述實施方式的一些實施方式中，R4為吡咯-1-基、2,5-二甲基吡咯-1-基、2,5-二苯基吡咯-1-基、2,5-二甲基咪唑-1-基或吲哚-1-基。在任意上述方面和實施方式中，化合物可包括一個或多個立構中心，并可發(fā)生異構化(如順-反異構化)。本公開包括任意此類立體異構體和其它異構體。在一個或多個進一步的方面中，本發(fā)明提供式(II)化合物其中：M為鉬原子或鎢原子；R101為芳基、雜芳基、烷基或環(huán)烷基，其均可任選地被取代；R102為吡咯基、咪唑基、吲哚基、吡唑基、吖吲哚基或吲唑基，其均任選地被取代；或當R103為-Si(苯基)3時，R102為-O-S(苯基)3，所述苯基任選地被取代；R103為C1-6烷基、C1-6雜烷基、芳基或雜芳基，其均任選地被取代；或R103為叔丁基、-C(CH3)2(CF3)、-C(CF3)3或-C(CF3)2-(苯基)；或當R102為-O-Si(苯基)3時，R103為-Si(苯基)3，所述苯基任選地被取代；R104為氫原子、C1-6烷基或烷氧基；R105為氫原子、-O-(C1-6烷基)、-CH2-O-(C1-6烷基)、雜烷氧基或-N(C1-6烷基)2；R106和R107獨立地為氫原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基、鹵素原子、-NO2、酰胺或磺酰胺。在任意上述方面和實施方式的一些進一步實施方式中，R101是苯基、2,6-二氯苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二異丙基苯基、2-三氟甲基苯基、五氟苯基、叔丁基或1-金剛烷基。在任意上述方面和實施方式的一些進一步實施方式中，R102是吡咯基、咪唑基或吲哚基，其均任選地被取代。在一些進一步實施方式中，R102是吡咯-1-基、2,5-二甲基吡咯-1-基、2,5-二苯基吡咯-1-基、2,5-二甲基咪唑-1-基或吲哚-1-基。在任意上述方面和實施方式的一些進一步實施方式中，R103是2,6-二苯基苯基、4-溴-2,3,5,6-四苯基苯基、叔丁基、-C(CH3)2CF3、C(CF3)3或-C(CF3)2(苯基)。在一些其它實施方式中，R103是其中“iPr”表示異丙基，“OTBDMS”表示叔丁基二甲基甲硅烷氧基。在任意上述方面和實施方式的一些進一步實施方式中，R104是氫原子。在任意上述方面和實施方式的一些進一步實施方式中，R105是氫原子、甲氧基、乙氧基、甲氧基甲氧基、異丙氧基或二甲基氨基。在任意上述方面和實施方式的一些進一步實施方式中，R106和R107獨立地為氫原子、C1-6烷基、C1-6烷氧基或鹵素原子。在一些進一步實施方式中，R106和R107獨立地為氫原子、甲基、鹵素原子或甲氧基。在任意上述方面和實施方式中，化合物可包括一個或多個立構中心，并可發(fā)生異構化(如順-反異構化)。本公開包括任意此類立體異構體和其它異構體。在一些進一步的方面中，任意上述方面和實施方式的化合物可參考具體化合物闡述。下表2提供了闡述一個或多個上述方面和實施方式所包含的化合物的62種化合物列表。表2的化合物可基于式(III)的常規(guī)結構和表1A-1D的定義理解。表1A表1B化學基團基團號吡咯-1-基B-12,5-二甲基吡咯-1-基B-2三苯基甲硅烷氧基B-3-O-C(CF3)3B-4-O-C(CH3)(CF3)2B-5-O-C(CH3)(CF3)2B-62-乙氧基吲哚-1-基B-7-O-C(CH3)(CF3)2B-8表1C上表中，“OTBDMS”是叔丁基二甲基甲硅烷氧基。表1D表2化合物制備包括表2中化合物的任意上述方面和實施方式公開的化合物可通過本領域已知的方法，采用市售材料和本領域公知的工藝制備。下文的實施例中描述了示例性合成方法。普通技術人員可采用這些實施例作為指引，從而采用本領域普通技術以類似的方式制備其它化合物。采用的方法可使用包括表2中的化合物的任意上述方面和實施方式中公開的化合物，催化各種烯烴復分解反應。術語“復分解”可表示多種不同反應，包括但不限于交叉復分解、自復分解、開環(huán)復分解、開環(huán)復分解聚合(“ROMP”)、閉環(huán)復分解(“RCM”)和非環(huán)二烯復分解(“ADMET”)。任意適合的復分解反應均可采用本文公開的化合物來催化。因此，本文公開的化合物可適用于制備通過其它方式難以制備的多種化合物，包括但不限于藥物化合物、農(nóng)用化學品化合物、香料化合物和芳香化合物。在某些方面，本公開提供實施復分解反應的方法，包括：提供具有一個以上碳-碳雙鍵的第一化合物；和在復分解催化劑如任意上述方面和實施方式的化合物的存在下，經(jīng)復分解反應使第一化合物反應。在一些實施方式中，第一化合物具有兩個以上碳-碳雙鍵。在一些此類實施方式中，復分解反應是第一化合物的兩個以上碳-碳雙鍵中的兩個之間發(fā)生的閉環(huán)復分解反應。在一些此類實施方式中，存在有效催化量的復分解催化劑。有效催化量可根據(jù)期望產(chǎn)物和被催化反應的性質變化。在一些其它方面，本公開提供實施復分解反應的方法，包括：提供具有一個以上碳-碳雙鍵的第一化合物，和具有一個以上碳-碳雙鍵的第二化合物；以及在復分解催化劑如本文公開的第一或第二方面的化合物的存在下，使第一化合物和第二化合物經(jīng)復分解反應進行反應。在一些實施方式中，第一化合物和第二化合物是同一化合物，即所述反應為自復分解反應。在一些其它實施方式中，第一化合物和第二化合物不同，即為交叉復分解反應。在一些此類實施方式中，第一化合物為內烯烴，如天然油。在一些實施方式中，第二化合物為短鏈鏈烯，如乙烯。在一些此類實施方式中，復分解反應產(chǎn)生一定量的9-癸烯酸或其酯或羧酸鹽?？蓪⑷我膺m宜的催化劑負荷用于復分解反應。例如在一些實施方式中，相對于復分解基質(如天然油甘油三酯)，催化劑負荷不大于2000摩爾ppm，或不大于1500摩爾ppm，或不大于1000摩爾ppm，或不大于500摩爾ppm，或不大于350摩爾ppm，或不大于200摩爾ppm，或不大于175摩爾ppm，或不大于140摩爾ppm，或不大于100摩爾ppm，或不大于70摩爾ppm。在一些實施方式中，相對于復分解基質(如天然油甘油三酯)，催化劑負荷為15-2000摩爾ppm，或15-1000摩爾ppm，或25-500摩爾ppm，或35-350摩爾ppm，或35-200摩爾ppm，或35-175摩爾ppm，或35-200摩爾ppm。天然油的復分解在一些實施方式中，上述方面和實施方式公開的化合物可適用于復分解天然油，例如作為甘油酯、烷基酯(如甲酯)等。烯烴復分解提供了一種將某些天然油原料轉化成可用于多種應用，或可進一步被化學改性并用于多種應用的烯烴和酯的可行方式。在一些實施方式中，組合物(或組合物的組分)可由可再生原料形成，所述可再生原料例如為通過天然油和/或其脂肪酸或脂肪酯衍生物的復分解反應形成的可再生原料。當包含碳-碳雙鍵的化合物在復分解催化劑(如本文中公開的那些)的存在下發(fā)生復分解反應時，一些或全部原始碳-碳雙鍵斷裂，形成新的碳-碳雙鍵。這類復分解反應產(chǎn)物包括在不同位置處的碳-碳雙鍵，其可提供具有有用化學性質的不飽和有機化合物?？蓪⒍喾N天然油或其衍生物用于這類復分解反應中。適宜的天然油例子包括但不限于植物油、海藻油、魚油、動物脂肪、妥爾油、這些油的衍生物和任意這些油的組合等。植物油的典型非限制性例子包括菜籽油(芥花油)、椰子油、玉米油、棉籽油、橄欖油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、亞麻籽油、棕櫚仁油、桐油、麻風果油、芥菜籽油、菥蓂油、薺藍油、大麻籽油和蓖麻油。動物脂肪的非限制性典型例子包括豬油、牛脂、家禽脂肪、黃色油脂和魚油。妥爾油是木漿生產(chǎn)的副產(chǎn)物。在一些實施方式中，天然油和天然油原料包含一種或多種不飽和甘油酯(如不飽和甘油三酯)。在一些這類實施方式中，基于天然油原料總重量，天然油原料包含至少50重量％，或至少60重量％，或至少70重量％，或至少80重量％，或至少90重量％，或至少95重量％，或至少97重量％，或至少99重量％的一種或多種不飽和甘油三酯。天然油可包括芥花油或大豆油，例如精煉、脫色和除味的大豆油(即RBD大豆油)。大豆油典型地包括約95重量％(wt％)以上(如99重量％以上)的脂肪酸甘油三酯。大豆油的多元醇酯中主要脂肪酸包括但不限于飽和脂肪酸如棕櫚酸(十六烷酸)和硬脂酸(十八烷酸)，和不飽和脂肪酸如油酸(9-十八烯酸)、亞油酸(9,12-十八碳二烯酸)和亞麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。還可使用復分解天然油。復分解天然油的例子包括但不限于復分解植物油、復分解海藻油、復分解動物脂肪、復分解妥爾油、這些油的復分解衍生物或其混合物。例如，復分解植物油可以包括復分解芥花油、復分解菜籽油、復分解椰子油、復分解玉米油、復分解棉籽油、復分解橄欖油、復分解棕櫚油、復分解花生油、復分解紅花油、復分解芝麻油、復分解大豆油、復分解葵花籽油、復分解亞麻籽油、復分解棕櫚仁油、復分解桐油、復分解麻風果油、復分解芥子油、復分解薺藍油、復分解菥蓂油、復分解蓖麻油、這些油的復分解衍生物或其混合物。在另一個例子中，復分解天然油可以包括復分解動物脂肪，例如復分解豬油、復分解牛脂、復分解家禽脂肪、復分解魚油、這些油的復分解衍生物或其混合物。所述天然油或其衍生物可包含酯，例如各種不飽和脂肪酸的甘油三酯。這類脂肪酸的類型和濃度根據(jù)油的來源和在一些情況下根據(jù)其種類而變化。在一些實施方式中，天然油包括油酸、亞油酸、亞麻酸或其任意組合的一種或多種酯。當這類脂肪酸酯復分解時，形成了新化合物。例如，在復分解采用某些短鏈烯烴如乙烯、丙烯或1-丁烯，以及天然油包括油酸酯的實施方式中，除了其它產(chǎn)物，形成了一定量1-癸烯和1-癸烯酸(或其酯)。例如與烷醇發(fā)生酯交換后，形成一定量9-癸烯酸烷基酯。在一些此類實施方式中，可在復分解與酯交換之間實施分離步驟，從酯中分離鏈烯。在一些其它實施方式中，酯交換可在復分解前進行，并對酯交換產(chǎn)物實施復分解。在一些實施方式中，可對天然油實施多種預處理工藝，這可促進其在某些復分解反應中的效用。有用的預處理方法記載于美國專利申請公開No.2011/0113679、No.2014/0275681和No.2014/0275595中，這三篇專利均通過引用以其全部內容并入本文。例如在一些實施方式中，將使用本文公開的化合物實施復分解反應的復分解基質材料從可能使化合物的催化效果中毒的雜質中提純。適宜的方法包括但不限于經(jīng)分子篩過濾脫水(或將水含量降至可接受水平)，任選地然后通過活性氧化鋁過濾以除去/分解有機過氧化物，并除去其它雜質(如醇、醛、酮)。在一些實施方式中，由鈉和/或鉀蒸餾(如苯乙烯)即足以獲得適宜的純凈基質。類似地，當水含量不高時(如相對于復分解基質材料的濃度，小于約250ppm)，經(jīng)氧化鋁過濾即足夠。典型的市售氧化鋁是SELEXSORB(BASF，德國勒沃庫森)。這是一種包含專利改性劑的活性氧化鋁基吸附劑，并用作工業(yè)吸附劑。在一些其它實施方式中，使用未經(jīng)提純的烯烴原料，例如如果將三烷基鋁(如三乙基鋁)添加至復分解反應中。在此情況下，可以例如相對于復分解基質材料濃度以0.5-5.0mol％的量使用三烷基鋁作為添加劑。采用該方法或將三烷基鋁與分子篩和/或氧化鋁組合，可提供<10ppm的水含量，在一些情況下，將過氧化物含量降至例如低于其檢測限。在一些實施方式中，在將天然油原料任意任選的預處理后，使天然油原料在復分解反應器中在復分解催化劑的存在下反應。在一些其它實施方式中，使不飽和酯(如不飽和甘油酯，例如不飽和甘油三酯)，在復分解反應器中在復分解催化劑的存在下反應。這些不飽和酯可以是天然油原料的組分，或可以衍生自其它來源，如在先前實施的復分解反應中產(chǎn)生的酯。在某些實施方式中，在復分解催化劑的存在下，天然油或不飽和酯可與其本身發(fā)生自復分解反應。在其它實施方式中，天然油或不飽和酯與低分子量烯烴或中分子量烯烴發(fā)生交叉復分解反應。自復分解反應或交叉復分解反應形成包含烯烴和酯的復分解產(chǎn)物。在一些實施方式中，低分子量烯烴(或短鏈烯烴)是在C2-6范圍內。作為非限制性例子，在一個實施方式中，低分子量烯烴可包括以下的至少一種：乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-戊烯、3-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、環(huán)戊烯、1,4-戊二烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、4-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2-甲基-3-戊烯和環(huán)己烯。在一些實施方式中，短鏈烯烴為1-丁烯。在一些情況下，也可使用較高分子量烯烴。在一些實施方式中，復分解包括在復分解催化劑的存在下使天然油原料(或另一種不飽和酯)反應。在一些此類實施方式中，復分解包括使天然油原料中的一種或多種不飽和甘油酯(如不飽和甘油三酯)，在復分解催化劑的存在下反應。在一些實施方式中，不飽和甘油酯包括油酸、亞油酸、亞油酸的一種或多種酯或其組合。在一些其它實施方式中，不飽和甘油酯是另一種不飽和甘油酯(如上所述)的部分氫化和/或復分解的產(chǎn)物。在一些此類實施方式中，復分解是任意上述不飽和甘油三酯物質與其它烯烴如鏈烯的交叉復分解。在一些此類實施方式中，用于交叉復分解的鏈烯是低級鏈烯，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯等。在一些實施方式中，鏈烯是乙烯。在一些其它實施方式中，鏈烯是丙烯。在一些進一步實施方式中，鏈烯是1-丁烯。而在一些更進一步的實施方式中，鏈烯是2-丁烯。當在本文公開的方法中使用時，復分解反應可提供多種有用的產(chǎn)物。例如除其它有價值的組合物外，也可從天然油原料中衍生出不飽和酯。此外，在一些實施方式中，可在復分解催化劑的存在下，通過天然油原料的自復分解反應，或天然油原料與低分子量烯烴或中分子量烯烴的交叉復分解反應而得到大量有價值的組合物。這類有價值組合物可包括燃料組合物、清潔劑、表面活性劑和其它專用化學品。此外，也可獲得酯交換產(chǎn)物(即在醇的存在下對酯進行酯交換形成的產(chǎn)物)，其非限制性例子包括：脂肪酸甲酯(“FAME”)；生物柴油；9-癸烯酸(“9DA”)酯、9-十一烯酸(“9UDA”)酯和/或9-十二烯酸(“9DDA”)酯；9DA、9UDA和/或9DDA；9DA、9UDA和/或9DDA的堿金屬鹽和堿土金屬鹽；所述酯交換產(chǎn)物的二聚體；及其混合物。進一步地，在一些實施方式中，還可采用多復分解反應。在一些實施方式中，多復分解反應可在同一反應器中順序發(fā)生。例如，包含亞油酸的甘油酯可與端低級鏈烯(如乙烯、丙烯、1-丁烯等)復分解形成1,4-癸二烯，其可與端低級鏈烯二次復分解形成1,4-戊二烯。然而，在其它實施方式中，多復分解反應不是順序的，使得至少一個其它步驟(如酯交換、氫化等)可在第一復分解步驟與后續(xù)復分解步驟之間發(fā)生?？墒褂眠@些多復分解過程采用可獲得的起始原料得到經(jīng)單一復分解反應不易得到的產(chǎn)物。例如，在一些實施方式中，多復分解可涉及自復分解，及其后續(xù)的交叉復分解，以獲得復分解二聚體、三聚體等。在一些其它實施方式中，多復分解可用于用天然油甘油三酯和典型的低級鏈烯(如乙烯、丙烯、1-丁烯和2-丁烯等)，獲得具有無法由單一復分解反應獲得的鏈長的烯烴和/或酯組分。這種多復分解可用于工業(yè)規(guī)模反應器，其中與改進反應器以用于不同鏈烯相比，實施多復分解更加容易。例如，可采用多復分解制備用于生產(chǎn)本文公開的二酯的二元酸組分。在一些實施方式中，9-癸烯酸、9-十一烯酸、9-十二烯酸的烷基(如甲基)酯或其任意組合可以在自復分解反應器或交叉復分解反應器中反應，生成多種不飽和二元烷基酯，例如9-十八烯二酸二甲酯。然后可將這類化合物通過水解或皂化及其后續(xù)的酸化轉化成二元酸。如果期望飽和二元酸，則可將所述化合物在轉化成酸前或后氫化。其它鏈長的二元酸可通過類似的方法制備。這類復分解反應的條件、反應器設計和適宜的催化劑在下文中參考烯烴酯的復分解描述。該論述通過引用全部并入。在一些實施方式中，在將天然油原料任意任選的預處理后，使天然油原料在復分解反應器中在復分解催化劑的存在下反應。在一些其它實施方式中，使不飽和酯(例如不飽和甘油酯，如不飽和甘油三酯)在復分解反應器中在復分解催化劑的存在下反應。這些不飽和酯可以是天然油原料的組分，或衍生自其它來源，如在先前實施的復分解反應中生成的酯。在一些實施方式中，在復分解催化劑的存在下，天然油或不飽和酯可與自身發(fā)生自復分解反應。在其它實施方式中，天然油或不飽和酯與低分子量烯烴或中分子量烯烴發(fā)生交叉復分解反應。自復分解和/或交叉復分解反應形成包含烯烴和酯的復分解產(chǎn)物。在一些實施方式中，低分子量烯烴在C2-6范圍內。作為非限制性例子，在一個實施方式中，低分子量烯烴可包括以下的至少一種：乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-戊烯、3-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、環(huán)戊烯、1,4-戊二烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、4-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2-甲基-3-戊烯和環(huán)己烯。在一些情況下，也可使用較高分子量烯烴。在一些實施方式中，復分解包括使天然油原料(或另一種不飽和酯)在復分解催化劑的存在下反應。在一些此類實施方式中，復分解包括使天然油原料中的一種或多種不飽和甘油酯(如不飽和甘油三酯)，在復分解催化劑的存在下反應。在一些實施方式中，不飽和甘油酯包括油酸、亞油酸、亞油酸的一種或多種酯或其組合。在一些其它實施方式中，不飽和甘油酯是另一種不飽和甘油酯(如上所述)的部分氫化和/或復分解的產(chǎn)物。在一些此類實施方式中，復分解是任意上述不飽和甘油三酯物質與其它烯烴如鏈烯的交叉復分解。在一些此類實施方式中，用于交叉復分解的鏈烯是低級鏈烯，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯等。在一些實施方式中，鏈烯是乙烯。在一些其它實施方式中，鏈烯是丙烯。在一些進一步實施方式中，鏈烯是1-丁烯。在一些更進一步的實施方式中，鏈烯是2-丁烯。當在本文公開的方法中使用時，復分解反應可提供多種有用的產(chǎn)物。例如除其它有價值的組合物外，也可從天然油原料衍生得到端烯烴和內烯烴。此外，在一些實施方式中，可在復分解催化劑的存在下，通過天然油原料的自復分解反應，或天然油原料與低分子量烯烴或中分子量烯烴的交叉復分解反應得到大量有價值的組合物。這類有價值組合物可包括燃料組合物、清潔劑、表面活性劑和其它專用化學品。此外，也可獲得酯交換產(chǎn)物(即在醇的存在下對酯進行酯交換形成的產(chǎn)物)，其非限制性例子包括：脂肪酸甲酯(“FAME”)；生物柴油；9-癸烯酸(“9DA”)酯、9-十一烯酸(“9UDA”)酯和/或9-十二烯酸(“9DDA”)酯；9DA、9UDA和/或9DDA；9DA、9UDA和/或9DDA的堿金屬鹽和堿土金屬鹽；所述酯交換產(chǎn)物的二聚體；及其混合物。進一步地，在一些實施方式中，本文公開的方法可采用多復分解反應。在一些實施方式中，多復分解反應在同一反應器中順序發(fā)生。例如，包含亞油酸的甘油酯可與端低級鏈烯(如乙烯、丙烯、1-丁烯等)復分解形成1,4-癸二烯，其可與端低級鏈烯二次復分解形成1,4-戊二烯。然而，在其它實施方式中，多復分解反應不是順序的，使得至少一個其它步驟(如酯交換、氫化等)可在第一復分解步驟與后續(xù)復分解步驟之間發(fā)生?？墒褂眠@些多復分解工藝采用可獲得的原料得到不易經(jīng)單一復分解反應得到的產(chǎn)物。例如，在一些實施方式中，多復分解可涉及自復分解，及其后續(xù)的交叉復分解，以獲得復分解二聚體、三聚體等。在一些其它實施方式中，多復分解可用于用天然油甘油三酯和典型的低級鏈烯(如乙烯、丙烯、1-丁烯和2-丁烯等)，獲得具有無法由單一復分解反應獲得的鏈長的烯烴和/或酯組分。這種多復分解可用于工業(yè)規(guī)模反應器，其中與改進反應器以用于不同鏈烯相比，實施多復分解更加容易?？稍谧阋灾苽淦谕膹头纸猱a(chǎn)物的任意條件下實施復分解工藝。例如，本領域技術人員可選擇化學計量、氣氛、溶劑、溫度和壓力以制備期望的產(chǎn)品，并使不期望的副產(chǎn)物最小化。在一些實施方式中，復分解工藝可在惰性氣氛中實施。類似地，在供給氣體反應物的實施方式中，可在氣流中使用惰性氣體稀釋劑。在此類實施方式中，惰性氣氛或惰性氣體稀釋劑典型地為惰性氣體，即所述氣體不與復分解催化劑作用以不會在很大程度上阻止催化。例如惰性氣體的非限制性例子包括氦、氖、氬和氮氣，其單獨、互相組合或與其它惰性氣體組合使用。復分解反應的反應器設計可根據(jù)多種參數(shù)變化，包括但不限于反應規(guī)模、反應條件(熱、壓力等)、催化劑類型、反應器中反應的原料的性質，和所用原料的性質。適宜的反應器可由本領域技術人員根據(jù)相關因素，并結合本文公開的那些精制工藝來設計。在某些實施方式中，在實施復分解反應前，將復分解催化劑(如本文公開的化合物)溶解在溶劑中。在某些此類實施方式中，所選溶劑可選擇為對復分解催化劑基本上為惰性的。例如基本惰性的溶劑包括但不限于：芳香烴，如苯、甲苯、二甲苯等；鹵代芳烴，如氯苯和二氯苯；脂肪族溶劑，包括戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷等；和氯化烷烴，如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等。在一些實施方式中，溶解包括甲苯。在其它實施方式中，在實施復分解反應前不將復分解催化劑溶于溶劑中。相反，可將催化劑與天然油或不飽和酯漿化，其中天然油或不飽和酯呈液態(tài)。在這些條件下，當分離溶劑時，可從工藝中除去溶劑(如甲苯)并排除下游烯烴損失。在其它實施方式中，可以固態(tài)形式(且未漿化)將復分解催化劑添加至天然油或不飽和酯中(如螺旋(auger)進料)。在一些情況下，復分解反應溫度可以是速率控制變化的，其中溫度選擇為以可接受的速率提供期望的產(chǎn)物。在某些實施方式中，復分解反應溫度大于-40℃，或大于-20℃，或大于0℃，或大于10℃。在某些實施方式中，復分解反應溫度小于200℃，或小于150℃，或小于120℃。在一些實施方式中，復分解反應溫度為0℃-150℃，或為10℃-120℃。復分解反應可在任意期望的壓力下進行。在一些情況下，保持足夠高的總壓力以使得交叉復分解反應物處于溶解狀態(tài)中是期望的。因此，隨著交叉復分解反應物分子量的增加，由于交叉復分解反應物沸點升高，低壓范圍典型地下降?？蓪⒖倝毫x擇為大于0.1atm(10kPa)，或大于0.3atm(30kPa)，或大于1atm(100kPa)。在一些實施方式中，反應壓力不大于約70atm(7000kPa)，或不大于30atm(3000kPa)。在一些實施方式中，復分解反應壓力介于約1atm(100kPa)至約30atm(3000kPa)之間。實施例總體過程采用以下總體過程制備表2中公開的化合物。所有絡合物均在手套箱中在氮氣(N2)氣氛下處理。由鈉或鉀蒸餾苯和1,2-二甲氧基乙烷，并在填充氮氣的手套箱中將其儲存在活性分子篩上。然后用硫酸洗滌正戊烷，然后用水和碳酸氫鈉的飽和水溶液洗滌，并經(jīng)氯化鈣顆粒干燥，并由鉀蒸餾。將苯-d6經(jīng)活性分子篩干燥。所有1H-NMR光譜均采用VarianMercury(200MHz)或BrukerAvance(300MHz)光譜儀記錄。用由不完全氘化得到的溶劑共振作為內標，由四甲基硅烷以ppm為單位記錄化學位移(C6D6：δ7.16，CDCl3：δ7.24)。如下記錄數(shù)據(jù)：化學位移、積分、多重性(s＝單重譜線，d＝二重譜線，t＝三重譜線，br＝寬峰，m＝多重譜線)，耦合常數(shù)(Hz)。GC光譜在ShimadzuGC-2010Plus上實施，MS光譜在GCMS-QP2010Ultra上記錄。所述化合物采用與以下參考文獻中記載的試驗過程一致的方式制備：(1)T.Kreickman等，Organometallics,2007,5702-5711(和這里引用的參考文獻)；(2)L.Gerber等,Organometallics,2013,2373-2378；(3)R.Singh等,Organometallics,2007,2528-2539；(4)U.S.專利No.8,362,311；(5)A.S.Hock等，J.A.Chem.Soc.,2006,16373-16375；(6)S.C.Martinescu,Organometallics,2008,6570-6578；(7)P.Wipf等，J.Org.Chem.,2001,3133-3139；(8)BelleraM.等，Tetrahedron,2008,1316-1322；(9)MasahiroM等，Angew.Chem.Int.Ed.,1997,1740-1742；和(10)D.H.Hua等，TetrahedronAsymmetry,2001,1999-2004。在一些情況下，在使用前使用于制備催化劑的試劑通過活性氧化鋁。例如，在使用前使1-辛烯、烯丙基苯和二烯丙基丙二酸二乙酯通過活性氧化鋁，并在氮氣氣氛手套箱中存儲于活性分子篩上。中間體化合物的合成用于制備本文公開化合物的中間體通過以下過程制備。4-氟-1-甲氧基-2-乙烯基苯的合成。采用15.6mL正丁基鋰(n-BuLi)(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理12.73g溴化甲基三苯基鏻在100mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加5.00g5-氟-2-甲氧基苯甲醛在25mL無水四氫呋喃(THF)中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到橙色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到525mg4-氟-1-甲氧基-2-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ3.75(s，3H)、5.23(dd，J1＝11.1Hz，J2＝1.5Hz，1H)、5.64(dd，J1＝17.7Hz，J2＝1.5Hz，1H)、6.69-6.74(m，1H)、6.81-6.98(m，1H)、7.07-7.12(m，1H)。GC-MS：97.0％MS(EI)：152。4-氟-2-甲氧基-1-乙烯基苯的合成。采用15.6mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理12.73g溴化甲基三苯基鏻在100mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加5.00g4-氟-鄰茴香醛在25mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。將懸浮液攪拌1小時，并真空濃縮，得到橙色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到321mg4-氟-2-甲氧基-1-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ3.76(s，3H)、5.15(dd，J1＝11.1Hz，J2＝1.4Hz，1H)、5.69(dd，J1＝17.6Hz，J2＝1.4Hz，1H)、6.48-6.60(m，2H)、6.81-6.94(m，1H)、7.29-7.37(m，1H)。GC-MS：97.5％MS(EI)：152。1,4-二甲氧基-2-乙烯基苯的合成。采用14.3mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理11.71g溴化甲基三苯基鏻在100mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加5.00g2,5-二甲氧基苯甲醛在25mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到橙色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到1.92g1,4-二甲氧基-2-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ3.71(s，3H)、3.73(s，3H)、5.19(dd，J1＝11.2Hz，J2＝1.6Hz，1H)、5.64(dd，J1＝17.7Hz，J2＝1.6Hz，1H)、6.68-6.75(m，2H)、6.90-6.99(m，2H)。GC-MS：98.0％MS(EI)：164。2,4-二甲氧基-2-乙烯基苯的合成。采用14.2mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理11.59g溴化甲基三苯基鏻在100mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加5.00g2,4-二甲氧基苯甲醛在25mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到橙色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到1.96g2,4-二甲氧基-2-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ3.74(s，3H)、3.75(s，3H)、5.06(dd，J1＝11.2Hz，J2＝1.5Hz，1H)、5.55(dd，J1＝17.7Hz，J2＝1.5Hz，1H)、6.34-6.43(m，2H)、6.80-6.94(m，1H)、7.31(d，J＝8.4Hz,1H)。GC-MS：95.6％MS(EI)：164。1-甲氧基-4-甲基-2-乙烯基苯的合成。采用10.6mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理8.68g溴化甲基三苯基鏻在60mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加3.32g2-甲氧基-5-甲基-苯甲醛在25mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到黃色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到765mg1-甲氧基-4-甲基-2-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ2.22(s，3H)、3.75(s，3H)、5.17(dd，J1＝11.1Hz，J2＝1.4Hz，1H)、5.64(dd，J1＝17.8Hz，J2＝1.4Hz，1H)、6.69(d，J＝8.3Hz，1H)、6.86-7.01(m，2H)、7.17(d,J＝8.0Hz,1H)。GC-MS：98.4％MS(EI)：148。2-甲氧基-4-甲基-1-乙烯基苯的合成。采用16.0mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理13.08g溴化甲基三苯基鏻在75mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加5.00g2-甲氧基-4-甲基-苯甲醛在25mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到黃色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到1.46g2-甲氧基-4-甲基-1-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ2.27(s，3H)、3.76(s，3H)、5.13(dd，J1＝11.2Hz，J2＝1.5Hz，1H)、5.61(dd，J1＝17.7Hz，J2＝1.5Hz，1H)、6.61(s，1H)、6.67(m，1H)、6.93(m，1H)、7.28(d,J＝7.7Hz,1H)。GC-MS：97.8％MS(EI)：148。1,2,4-三甲氧基-5-乙烯基苯的合成。采用12.2mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理10.02g溴化甲基三苯基鏻在75mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加5.00g(25.5mmol)2,4,5-三甲氧基-苯甲醛在25mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到黃色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到1.71g1,2,4-三甲氧基-5-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ3.76(s，3H)、3.80(s，3H)、3.83(s,3H)、5.09(dd，J1＝11.1Hz，J2＝1.4Hz，1H)、5.52(dd，J1＝17.7Hz，J2＝1.4Hz，1H)、6.44(s，1H)、6.86-6.98(m，2H)。GC-MS：95.1％MS(EI)：194。1-乙氧基-2-乙烯基苯的合成。采用17.3mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理14.28g溴化甲基三苯基鏻在80mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加5.00g2-乙氧基-苯甲醛在25mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到黃色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到2.86g1-乙氧基-2-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ1.37(t,J＝7.0Hz,3H)、3.98(q,J＝7.0Hz,2H)、5.17(dd,J1＝11.2Hz,J2＝1.6Hz,1H)、5.68(dd,J1＝17.8Hz,J2＝1.6Hz,1H)、6.74-6.89(m,2H),6.94-7.08(m,1H)、7.08-7.18(m,1H)、7.39(dd,J1＝7.6Hz,J2＝1.7Hz,1H)。GG-MS:98.5％MS(EI):148。1-異丙氧基-2-乙烯基苯的合成。采用19.0mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理15.65g溴化甲基三苯基鏻在100mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加6.00g(36.5mmol)2-異丙氧基-苯甲醛在25mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到黃色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到3.66g1-異丙氧基-2-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ1.27(d，J＝6.1Hz，6H)、4.47(m，1H)、5.15(dd，J1＝11.2Hz，J2＝1.6Hz，1H)、5.65(dd，J1＝17.8Hz，J2＝1.6Hz，1H)、6.78-6.88(m，2H)、6.92-7.05(m，1H)、7.08-7.16(m，1H)、7.40(dd，J1＝7.6Hz，J2＝1.7Hz，1H)。GC-MS>99.0％MS(EI)：162。1-(甲氧基甲基)-2-乙烯基苯的合成。采用8.35mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理6.62g溴化甲基三苯基鏻在30mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加17.4g2-(甲氧基甲基)-苯甲醛在10mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到黃色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到354mg1-(甲氧基甲基)-2-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ3.32(s，3H)、4.44(s，2H)、5.25(dd，J1＝11.0Hz，J2＝1.4Hz，1H)、5.60(dd，J1＝17.4Hz，J2＝1.4Hz，1H)、6.88-7.00(m，1H)、7.12-7.29(m，3H)、7.46(dm，J1＝7.0Hz，1H)。GC-MS>99.0％MS(EI)：148。N,N-二甲基-2-乙烯基苯胺的合成。采用16.30mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理12.16g溴化甲基三苯基鏻在80mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加3.39g(22.7mmol)2-(二甲基氨基)苯甲醛在20mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到黃色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到448mgN,N-二甲基-2-乙烯基苯胺無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ2.65(s，6H)、5.17(dd，J1＝11.0Hz，J2＝1.6Hz，1H)、5.58(dd，J1＝17.1Hz，J2＝1.6Hz，1H)、6.86-7.03(m，3H)、7.11-7.18(m，1H)、7.39(dd，J1＝7.5Hz，J2＝1.7Hz，1H)。GC-MS>99.0％MS(EI)：147。2-甲氧基-4-硝基-1-乙烯基苯的合成。采用13.20mLn-BuLi(2.5M正己烷溶液)在室溫下處理10.85g溴化甲基三苯基鏻在100mL無水THF中的懸浮液。將得到的橙色溶液攪拌4小時。然后，滴加5.00g2-甲氧基-4-硝基苯甲醛在50mL無水THF中的溶液。滴加時，形成白色沉淀。攪拌懸浮液1小時，并真空濃縮，得到黃色粘稠油，將其通過SiO2短柱(庚烷)提純，然后真空蒸餾，得到666mg2-甲氧基-4-硝基-1-乙烯基苯無色液體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ3.95(s，3H)、5.48(dd，J1＝12.0Hz，J2＝1.3Hz，1H)、5.90(dd，J1＝16.0Hz，J2＝1.4Hz，1H)、7.00-7.9(m，1H)、7.57(d，J1＝8.47Hz，1H)、7.72(d，J1＝2.15Hz，1H)、5.48(dd，J1＝8.45Hz，J2＝2.0Hz，1H)。GC-MS>99.0％MS(EI)：179。4-溴-2,3,5,6-四苯基苯酚的合成。在氮氣氣氛下，向二芐基酮(84.95g，1.0當量)和亞芐基苯乙酮(84.14g，1.0當量)的無水甲醇(250-300mL)溶液中，在室溫(rt)下經(jīng)10-15分鐘滴加甲醇鈉的甲醇(140-150mL)溶液(將2.0當量鈉在140-150mL無水甲醇中制備)，然后在rt和惰性氣氛下攪拌反應混合物18-20小時。反應結束后，用水(450-500mL)稀釋反應混合物，并用37％HCl水溶液調節(jié)pH至5-6；過濾出白色沉淀并水洗。用甲醇重結晶粗產(chǎn)物，得到2,3,5,6-四苯基環(huán)己-2-烯酮(147.8g)米色固體。在裝備有溫度計、冷凝器和滴液漏斗的2L三頸圓底燒瓶中，將2.3當量溴(45.95g，14.73mL)溶解在乙酸(600mL)中，并加熱至75-80℃。此時，將2,3,5,6-四苯基-環(huán)己-2-烯酮懸浮在100mL乙酸中，并將其經(jīng)10分鐘添加至反應混合物內。繼續(xù)加熱，直至可檢測到HBr形成，然后冷卻反應混合物至40-45℃，并將其倒入水(1-1.5L)中，過濾出黃色沉淀，相繼用水(3×250mL)、正庚烷(3×150mL)和甲醇(2×150mL)洗滌，得到4-溴-2,3,5,6-四苯基苯酚(45.72g)米色固體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ4.93(s，1H)、6.95-7.20(m，20H)。GC-MS>99.0％MS(EI)：476、478。4-硝基-2,3,5,6-四苯基苯酚的合成。向4-溴-2,3,5,6-四苯基苯酚(1.00g)的乙腈(20mL)溶液中，添加亞硝酸銀(0.48g)，并將反應混合物回流20小時。反應結束后，過濾出鹽相并濃縮有機相。用柱色譜法(庚烷:EtOAc＝7:3)提純粗產(chǎn)物，得到350mg4-硝基-2,3,5,6-四苯基苯酚米色固體。1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.08-7.22(m，20H)、8.53(s，1H)。GC-MS>99.0％MS(EI)：443。(R)-3,3’-二溴-2’-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-八氫-1,1’-聯(lián)萘-2-酚的合成。向(R)-3,3’-二溴-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-八氫-1,1’-聯(lián)萘-2,2’-二酚(60.0g)和叔丁基二甲基氯硅烷(26.1g)的二氯甲烷(400mL)溶液中，滴加三乙胺(17.5g)，并在室溫下攪拌反應混合物16小時。反應結束后，用飽和氯化銨水溶液(約100mL)稀釋，用二氯甲烷提取水相兩次。用水和鹽水洗滌混合有機相，通過MgSO4干燥并蒸發(fā)。從甲醇中重結晶粗產(chǎn)物，得到(R)-3,3’-二溴-2’-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-八氫-1,1’-聯(lián)萘-2-酚米色固體(68.9g)。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ-0.35(s，3H)、0.11(s，3H)、0.82(s，9H)、1.52-1.82(m，8H)、1.88-2.08(m，2H)、2.25-2.51(m，2H)、2.64-2.77(m，4H)、5.12(s，1H)、7.21(s，1H)、7.32(s，1H)。GC-MS>99.0％MS(EI)：564、566、568。(R)-3,3’-二溴-2’-甲氧基-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-八氫-1,1’-聯(lián)萘-2-酚的合成。在室溫下向(R)-3,3’-二溴-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-八氫-1,1’-聯(lián)萘-2,2’-二酚(25.1g)的乙腈(200ml)溶液中，添加碳酸鉀(11.5g)和碘甲烷(9.47g，4.15mL)，并在相同溫度下攪拌反應混合物18小時。在起始原料由反應混合物中消失后，真空除溶劑。將剩余物溶解在氯仿(150mL)中，用水(75mL)和鹽水(75mL)洗滌，通過MgSO4干燥并蒸發(fā)。用柱色譜法提純粗產(chǎn)物，得到(R)-3,3’-二溴-2’-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-八氫-1,1’-聯(lián)萘-2,2’二酚米色固體(11.4g，44％)。1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ1.12-1.55(m，8H)、1.90-2.01(m，2H)、2.11-2.26(m，6H)、3.41(s，3H)、4.98(s，1H)、7.19(s，1H)、7.29(s，1H)。GC-MS>99.0％MS(EI)：464、466、468。2-乙氧基吲哚-1-鉀的合成。向2-羥吲哚(1.00g)的二氯甲烷(10mL)溶液中，添加三乙基氧鎓四氟硼酸鹽(1.50g)，使其回流20小時。反應結束后，將其冷卻至室溫，并用水(10ml)和鹽水(10ml)洗滌，通過MgSO4干燥并蒸發(fā)。從庚烷中重結晶粗產(chǎn)物。將米色固體溶解在四氫呋喃(10ml)中，向反應混合物中分批添加氫化鉀。添加結束后，在室溫下攪拌2小時，然后真空除溶劑，得到750mg鉀鹽。本公開化合物的合成制備以下實施例描述了表2所示某些化合物的合成。合成表2中的每種化合物。對于未記錄合成的那些化合物，所述化合物采用與下述合成相似的方式合成。每個實施例用“化合物#”標示表2的化合物。因此，“化合物2”是指表2中列舉的第二種化合物。以下描述中使用了本領域技術人員已知并具有以下含義的多個縮寫詞。TBS-Bitet-2OH是指2,6-Cl2C6H3是指2,6-二氯苯基。CHCMe3是指＝CH-C(CH3)3。CHC(Me)2Ph是指＝CH-C(苯基)(CH3)2。NC4(CH3)2H2是指2,5-二甲基吡咯。4Br-TPPOH是指4-溴-2,3,5,6-四苯基苯酚。4Br-TPPO是指4-溴-2,3,5,6-四苯基氧化物。2,6-i-Pr2C6H3是指2,6-二異丙基苯基。OTf是指-O-C(CF3)3。4NO2-TPPOH是指4-硝基-2,3,5,6-四苯基苯酚。實施例1：化合物2的合成。將TBS-Bitet-2-OH(115mg)的2ml苯溶液滴加至W(N-2,6-Cl2C6H3)(CHCMe3)-(NC4(CH3)2H2)2(135mg)的苯(2ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在DME(1,2-二甲氧基乙烷)(2ml)中，并添加一部分1-甲氧基-2-乙烯基苯(54.5mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到深紅色油，通過正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(91mg)。1H-NMR(200MHz，C6D6)：δ-0.25(s，3H)、0.24(s，3H)、0.88(s，9H)、1.31-2.49(m,20H)、2.99-3.31(m,4H)、3.67(s，3H)、6.09-6.29(m,4H)、6.48(t，J＝8.2Hz，1H)、6.60-6.73(m，2H)、6.78-6.91(m，3H)、7.28(s，1H)、11.27(s，1H)。實施例2：化合物3的合成。將W(N-2,6-Cl2C6H3)(CHCMe3)-(NC4(CH3)2H2)2(100mg)的苯(2ml)溶液添加至4Br-TPPOH(79mg)的苯(2ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在2mlDME中，并添加一部分1-甲氧基-2-乙烯基苯(45mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到深紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(112mg)。1H-NMR(200MHz，C6D6)：δ1.87(s，6H)、3.21(s，3H)、5.88(s，2H)、6.15-6.30(m,2H)、6.42-6.61(m,2H)、6.71-7.09(m，20H)、11.19(s，3H)。實施例3：化合物17的合成。將TBS-Bitet-2-OH(86mg)的2ml苯溶液滴加至W(N-2,6-Cl2C6H3)(CHCMe3)-(NC4(CH3)2H2)2(100mg)的苯(2ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在DME(2ml)中，并添加一部分1-(甲氧基甲基)-2-乙烯基苯(45mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到深紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(12mg)。1H-NMR(200MHz，C6D6)：δ-0.12(s，3H)、0.21(s，3H)、0.79(s，9H)、1.16-1.64(m,10H)、1.85-2.55(m,14H)、3.19(s，3H)、5.99-6.33(m,3H)、6.44-6.83(m，5H)、7.18-7.35(m，3H)、11.58(s，1H)。實施例4：化合物20的合成。將TBS-Bitet-2-OH(86mg)的2ml苯溶液滴加至W(N-2,6-Cl2C6H3)(CHCMe3)-(NC4(CH3)2H2)2(100mg)的苯(2ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在DME(2ml)中，并添加一部分1-(二甲基氨基)-2-乙烯基苯(45mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到深紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(58mg)。1H-NMR(200MHz，C6D6)：δ-0.14(s，3H)、0.22(s，3H)、0.59(s，9H)、0.81(s，6H)、1.20-1.56(m,10H)、2.01-2.59(m,6H)、2.98(s，6H)、6.01-6.29(m,4H)、6.55(t，J＝8.1Hz，1H)、6.65-7.11(m，4H)、7.29(s，2H)、11.26(s，1H)。實施例5：化合物16的合成。將TBS-Bitet-2-OH(86mg)的2ml苯溶液滴加至W(N-2,6-Cl2C6H3)(CHCMe3)-(NC4(CH3)2H2)2(100mg)的苯(2ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在DME(2ml)中，并添加一部分1-(異丙氧基)-2-乙烯基苯(49mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到深紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(45mg)。1H-NMR(200MHz，C6D6)：δ-0.10(s，3H)、0.01(s，9H)、0.38(s，3H)、0.85(s，6H)、1.00-1.60(m,16H)、1.90-2.60(m,6H)、4.93(m，1H)、6.04-6.24(m,3H)、6.44-6.65(m，2H)、6.70-.6.81(m，3H)、6.95(t，J＝7.3Hz，1H)、7.22-7.26(m，2H)、11.44(s，1H)。實施例6：化合物25的合成。將MeO-Biet-2-OH(87mg)的2ml苯溶液滴加至Mo(N-2,6-(CH3)2C6H3)(CHCMe2Ph)-(NC4(CH3)2H2)2(100mg)的苯(2ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在DME(2ml)中，并添加一部分1-甲氧基-2-乙烯基苯(50mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到深紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(45mg)。1H-NMR(200MHz，C6D6)(非對映異構體的混合物)：δ1.25-1.53(m，22H)、1.88-2.56(m，30H)、3.41x(s，2.5H)、3.45(s，3H)、3.51x(s，2.5H)、3.53(s，3H)、6.13(s，3.7H)、6.30-7.30(m，17H)、12.86(s,1H)、13.05x(s,0.85H)。實施例7：化合物26的合成。將MeO-Biet-2-OH(79mg)的2ml苯溶液滴加至Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(NC4(CH3)2H2)2(100mg)的苯(2ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在DME(2ml)中，并添加一部分1-甲氧基-2-乙烯基苯(45mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到深紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(40mg)。1H-NMR(200MHz，C6D6)：δ1.12(d,J＝6.8Hz,6H)、1.19(d,J＝6.8Hz,6H)、1.28-1.54(m,14H)、2.00-2.50(m,10H)、3.42(s,3H)、3.51(m,5H)、6.11(s,2H)、6.27(d,J＝7.3Hz,1H)、6.51(d,J＝7.9Hz,1H)、6.66-6.86(m,3H)、6.89-7.09(m,4H)、12.94(s,1H)。實施例8：化合物33的合成。將三苯基硅醇(355mg)的3ml苯溶液滴加至Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(NC4(CH3)2H2)2(328mg)的苯(3ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在DME(10ml)中，并添加一部分1-甲氧基-2-乙烯基苯(164mg)的DME(5ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到深紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(228mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ1.02(s,6H)、1.04(s,6H)、3.08(s,3H)、4.09(m,2H)、6.04(d,J＝7.8Hz,1H)、6.42(d,J＝7.9Hz,1H)、6.57(t,J＝7.5Hz,1H)、6.87(t,J＝7.5Hz,1H)、6.95-7.12(m,21H)、7.65-7.72(m,12H)、12.35(s,1H)。實施例9：化合物34的合成。在-30℃下將三苯基硅醇(676mg)的鋰鹽添加至W(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(OTf)2DME(1.00g)的甲苯(10ml)溶液中，并在室溫下攪拌懸浮液整夜。反應結束后，用Celite板過濾，并濃縮濾液得到棕色固體。將固體沉淀物溶解在DME(5ml)中，并添加一部分1-甲氧基-2-乙烯基苯(306mg)的DME(5ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到深紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(464mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ1.17(d,J＝6.8Hz,6H)、1.26(d,J＝6.8Hz,6H)、1.70(s,6H)、3.86(m,2H)、5.54(d,J＝7.8Hz,1H)、5.86(s,2H)、6.16-6.22(m,1H)、6.60-7.10(m,24H)、7.55(m,1H)、11.52(s,1H)。實施例10：化合物35的合成。將W(N-2,6-Cl2C6H3)(CHCMe3)-(NC4(CH3)2H2)2(200mg)的苯(3ml)溶液滴加至4Br-TPPOH(166mg)的苯(3ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在5mlDME中，并添加一部分2-乙烯基吡啶(105mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(171mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ1.96(s,6H)、5.53(d,J＝7.8Hz)、5.92(s,2H)、6.02(m,1H)、6.16(t,J＝8.0Hz,1H)、6.55(m,1H)、6.60-7.05(m,20H)、7.60(m,1H)、8.06(s,1H)、8.48(m,1H)、10.53(s,1H)。實施例11：化合物36的合成。將Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(NC4(CH3)2H2)2(200mg)的苯(3ml)溶液加入至4Br-TPPOH(161mg)的苯(3ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在5mlDME中，并添加一部分2-乙烯基吡啶(72mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到棕色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(215mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ1.17(d,J＝6.8Hz,6H)、1.27(d,J＝6.8Hz,6H)、1.70(s,6H)、3.82-3.88(m,2H)、5.54(d,J＝7.8Hz,1H)、5.89(s,2H)、6.16-6.23(m,1H)、6.60-7.10(m,24H)、7.53-7.57(m,1H)、11.52(s,1H)。實施例12：化合物37的合成。將化合物4(100mg)溶解在苯(1ml)中，并在室溫下向該溶液中滴加1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基丙-2-醇(18.9mg)的苯(1ml)溶液。完成添加后，在相同溫度下攪拌反應混合物4小時，然后真空濃縮，得到棕色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(53mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ0.99(s,3H)、1.28(d,J＝6.8Hz,6H)、1.33(d,J＝6.8Hz,6H)、3.20(s,3H)、3.84(m,2H)、6.18-7.10(m,24H)、7.22-7.80(m,3H)、11.99(s,1H)。實施例13：化合物40的合成。向可通過在環(huán)境溫度下使Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(NC4(CH3)2H2)2前體與4Br-TPPOH的無水苯溶液，在無水苯和DME(10ml)的1:1混合物中發(fā)生化學計量反應容易地制備得到的Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(NC4(CH3)2H2)2(4Br-TPPO)(972mg)的均勻溶液中，添加2-乙烯基氧雜四氫吡喃(2-vinyloxitetrahydropyrane)(138μl)，在環(huán)境溫度下攪拌反應混合物24小時。然后減壓除去揮發(fā)性材料，并用熱苯重結晶剩余粉體剩余物，得到磚紅色微晶(420mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ0.73(m,J＝11Hz,2H)、1.07(q,J＝13Hz,1H)、1.27(m,1H)、1.25(d,J＝7Hz,6H)、1.28(d,J＝7Hz,6H)、1.38(q,1H)、1.51(s,3H)、1.78(d,J＝13Hz,1H)、2.20(s,3H)、2.38(t,J＝12Hz,1H)、3.69(d,J＝12Hz,1H)、4.21(sept,J＝7Hz,2H)、5.00(dd,J＝10,2H)、5.93(s,1H)、6.21(s,1H)、6.60-7.90(m,23H)、11.05(s,1H)ppm。實施例14：化合物41的合成。在-30℃下將2-乙氧基吲哚的鉀鹽(0.79g)添加至Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(OTf)2DME(1.50g)的甲苯(15ml)溶液中，并在室溫下攪拌懸浮液整夜。反應結束后，用Celite板過濾，并濃縮濾液得到橙色固體。將固體沉淀物(150mg)溶解在苯(3ml)中，并將4Br-TPPOH(104mg)的苯(3ml)溶液添加至反應混合物中，在室溫下攪拌4小時，并真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解中5mlDME中，并添加一部分2-乙烯基苯(33mg)的DME(1ml)溶液，繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到紅色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(145mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ0.86(t,J＝7.1Hz,3H)、0.99(d,J＝6.7Hz,6H)、1.25(d,J＝6.8Hz,6H)、3.20-3.80(m,7H)、5.28(s,1H)、6.30-7.40(m,31H)、12.55(s,1H)。實施例15：化合物50的合成。將Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(NC4(CH3)2H2)2(200mg)的苯(3ml)溶液加入至4Br-TPPOH(161mg)的苯(3ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在5mlDME中，并添加一部分乙酸乙烯酯(58mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到棕色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(192mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ1.08(d,J＝6.7Hz,6H)、1.19(d,J＝6.6Hz,6H)、1.73(s,6H)、1.79(s,3H)、3.70(m,2H)、5.95(s,2H)、6.70-7.50(m,23H)、10.61(s,1H)。實施例16：化合物55的合成。將Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(NC4(CH3)2H2)2(200mg)的苯(3ml)溶液加入至4Br-TPPOH(161mg)的苯(3ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在5mlDME中，并添加一部分2-甲氧基-4-硝基-1-乙烯基苯(96mg)的DME(2ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到棕色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(293mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ1.15(d,J＝6.8Hz,6H)、1.24(d,J＝6.8Hz,6H)、1.43(s,6H)、3.27(s,3H)、3.65(m,2H)、5.74(d,J＝8.4Hz,1H)、5.86(s,2H)、6.50-7.20(m,23H)、7.53(m,1H)、7.66(dd,J1＝8.4Hz,J2＝1.9Hz,1H)、12.05(s,1H)。實施例17：化合物57的合成。將Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)-(NC4(CH3)2H2)2(125mg)的苯(2ml)溶液加入至4NO2-TPPOH(98mg)的苯(2ml)溶液中。在室溫下攪拌反應混合物4小時，真空除去揮發(fā)性材料。將剩余物溶解在2mlDME中，并添加一部分2-甲氧基-1-乙烯基苯(18mg)的DME(1ml)溶液，再繼續(xù)攪拌4小時。然后真空濃縮反應混合物，得到棕色油，用正戊烷將其結晶得到期望的產(chǎn)物(81mg)。1H-NMR(300MHz，C6D6)：δ1.18(d,J＝6.8Hz,6H)、1.29(d,J＝6.8Hz,6H)、1.51(s,6H)、3.37(s,3H)、3.85(m,2H)、5.79(s,1H)、5.92(s,1H)、6.04(m,1H)、6.43(m,1H)、6.60-7.40(m,25H)、12.42(s,1H)。上表2中列舉的其它化合物也可通過類似方法合成。各化合物通過1HNMR分析。下表3顯示了亞烷基氫的化學位移(以ppm計)。表3采用本公開化合物的復分解反應試驗細節(jié)在某些復分解反應中，基于催化活性篩選上述公開的化合物。結果如下所示。篩選反應的總體過程對于1-辛烯、9-癸烯酸甲酯和烯丙基苯的反應。在充有氮氣的手套箱中，將所述烯烴基質(2.23-2.54mmol)添加至玻璃瓶中，然后向瓶中添加一部分催化劑的苯溶液(0.025-0.1M)，并將混合物在22℃下攪拌15小時。然后，用二乙醚(100μL)猝滅一部分反應，并用GC-MS監(jiān)測轉化率和E/Z選擇性。對于二烯丙基丙二酸二乙酯的自復分解反應。在充有氮氣的手套箱中，將二烯丙基丙二酸二乙酯(0.832mmol)和1mL甲苯添加至玻璃瓶中。向瓶中添加一部分催化劑的苯溶液(0.025-0.1M)，并將混合物在22℃下攪拌15小時。用二乙醚(100μL)猝滅一部分反應，并用GC-MS監(jiān)測轉化率和E/Z選擇性。1-辛烯、9癸烯酸甲酯和烯丙基苯的GC-MS分析方法。采用火焰離子化檢測器(FID)進行GC分析。柱：Phenomenex的ZB-35HTInferno(35％苯基、65％二甲基聚硅氧烷)；30m×0.25mm(i.d.)×0.25mm膜厚。GC和柱條件：注入器溫度為370℃；檢測器溫度為240℃；爐溫，起始溫度50℃，保持時間5min；緩變率25℃/min至340℃，保持時間12min；載氣為氮氣。二烯丙基丙二酸二乙酯的GC-MS分析方法。采用火焰離子化檢測器(FID)進行GC分析。柱：Phenomenex的ZB-1HTInferno(100％二甲基聚硅氧烷)；30m×0.25mm(i.d.)×0.25mm膜厚。GC和柱條件：注入器溫度為370℃；檢測器溫度為240℃；爐溫，起始溫度50℃，保持時間5min；緩變率25℃/min至340℃，保持時間12min；載氣為氮氣。化合物活性及與已知絡合物的對比使用命名為化合物A-I(下示)的九種絡合物作為下示試驗中的對比例。因此，在任意下示試驗例中，使用字母“A”表示上述化合物A，同理化合物B-I。1-辛烯的均復分解在1-辛烯的均復分解中，將對比化合物A和B與本公開的化合物-化合物15、17和22進行比較。表4(下示)示出了不同催化劑負荷(以摩爾ppm計)下的轉化率％。轉化率是指轉化成產(chǎn)品(即E/Z-7-庚烯)的基質(即1-辛烯)的百分數(shù)。轉化率％＝100-{[(反應物的最終摩爾數(shù))×100]/[反應物的初始摩爾數(shù)]}。相對于復分解基質的初始濃度，計算催化劑負荷“(負荷)”。表4化合物負載(molppm)轉化％A5059B5049155062175069225083烯丙基苯的均復分解表5(下示)示出了化合物A與本公開的化合物2、5、9和11在烯丙基苯均復分解中的催化活性對比。負荷和轉化百分率如上述計算。還確定了形成的E異構體相對于Z異構體的比例。表5二烯丙基丙二酸二乙酯的閉環(huán)復分解表6示出了本公開某些化合物在二烯丙基丙二酸二乙酯閉環(huán)復分解中的催化活性。負荷和轉化百分率具有與上述相同的含義。表6化合物負載(molppm)轉化％2200933200655200976200727200638200929200961120095122009113200871520096162007517200792220099不飽和甘油三酯與乙烯的交叉復分解表7示出了本公開化合物3和4與化合物D和E(下面示出)，對于食品級芥花油(甘油三酯(“TG”))與乙烯交叉復分解的催化活性對比。采用6.5mol％三乙基鋁對所述芥花油在50℃和10atm下預處理18小時。采用氣相色譜法和火焰離子化檢測器(GC-FID)分析產(chǎn)品混合物，確定轉化百分率，在GC-FID分析前將所述產(chǎn)品用甲醇酯化。如下計算轉化百分率：轉化％＝100-[(TG的最終摩爾數(shù))×100/(TG的初始摩爾數(shù))]。此外還確定了選擇性，其定義如下：選擇性＝(9-癸烯酸甲酯摩爾數(shù))×100/(反應混合物中除9-癸烯酸甲酯前體酯和源自芥花油的飽和酯以外的所有甲酯的總摩爾數(shù))。還計算了9-癸烯酸甲酯(9DAME)的產(chǎn)率，其定義為：產(chǎn)率＝(9DAME的摩爾數(shù))×100/(芥花油中9DAME前體鏈的初始摩爾數(shù))。表7中，催化劑負荷基于ppm重量(相對于復分解基質)給出。本公開化合物的催化活性與化合物C、D、E和F比較。表7化合物負載(wtppm)轉化％選擇性產(chǎn)率D1000179941000935045601000974746361000905345501000495933C1000466324411000756741E25040562332505667383510008056454010009747464025275516F10005867395910009173549-癸烯酸甲酯的均復分解表8示出了本公開的某些化合物在9-癸烯酸甲酯自復分解中的催化活性。負荷和轉化百分率具有與表6中相同的含義。表8化合物負載(molppm)轉化％353367363389403392催化劑的熱穩(wěn)定性-分解溫度表9示出了與本公開化合物對比的比較化合物G、H和I的熱穩(wěn)定性。熱穩(wěn)定性通過如下步驟確定：將10mg試樣溶解在1，1，2，2-四氯乙烷-d2中；然后將樣品加熱至60℃、90℃和120℃，并在該溫度下保持1小時，然后冷卻樣品至室溫，并記錄每種樣品的1H-NMR光譜。分解溫度是指如通過在1HNMR光譜中對應于亞烷基部分的峰強度下降測量的，首次觀察到催化劑分解的溫度。表9化合物分解溫度(℃)G9041120H6056120I6058120催化劑的熱穩(wěn)定性-經(jīng)時熱穩(wěn)定性表10顯示了與本公開化合物對比的比較化合物A、D和E經(jīng)過一段時間的空氣穩(wěn)定性。對于該試驗，將10mg固態(tài)晶體形式的催化劑樣品暴露于大氣條件下30分鐘、60分鐘和24小時。將樣品暴露于大氣條件下后，將樣品溶解在1mL苯-d6中，并記錄1HNMR光譜。分解百分數(shù)是指在1HNMR光譜中，相對于保持在手套箱中未暴露于大氣條件的相同化合物樣品的相同峰強度，對應于亞烷基部分的峰強度下降百分數(shù)。術語“分解”是指100％分解。表10化合物30分鐘后分解60分鐘后分解24小時后分解D65％已分解已分解40％0％5％6145％85％已分解E85％已分解已分解315％40％已分解6230％65％已分解A90％已分解已分解225％50％已分解當前第1頁1 2 3