一種再生尼龍的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種再生尼龍的方法，所述的方法為：首先在溶劑和解聚催化劑存在的條件下，在溫度為10~200℃、壓強(qiáng)為0.4~4MPa的條件下，對(duì)含尼龍的材料進(jìn)行處理，獲得尼龍低聚物；然后去除獲得的尼龍低聚物中的雜質(zhì)；最后使用二胺類材料調(diào)整經(jīng)處理后的尼龍低聚物的pH值，使其穩(wěn)定在7.5~8的范圍內(nèi)，加入聚合催化劑，然后在攪拌下，加熱至100~300℃，加壓至0.4~3MPa；當(dāng)物料的熔融指數(shù)達(dá)到30~60g/10min后，即得到再生的尼龍材料。本發(fā)明提供的方法工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，易于工業(yè)化，尼龍回收率高，且獲得的尼龍材料性能接近新尼龍材料。
【專利說明】一種再生尼龍的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]一種再生尼龍的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和社會(huì)發(fā)展的需要，作為工程塑料的尼龍材料在人類的生產(chǎn)生活中的應(yīng)用越來越廣泛，如家用器具、汽車、服裝、電子、漁具、運(yùn)動(dòng)器材、兵器工業(yè)、航空航天等領(lǐng)域，并因此而 產(chǎn)生了大量的廢舊尼龍制品。目前，對(duì)廢舊尼龍制品的處理包括焚燒、高溫裂解、酸解以及直接回收利用等處理方式。
[0003]美國、日本利用高溫裂解技術(shù)，將廢尼龍簾子線在390°C的爐中或高溫蒸汽中裂解，得到己內(nèi)酰胺、己二胺等合成尼龍的原料。不過，使用此方法的缺點(diǎn)是:裂解的過程會(huì)伴隨產(chǎn)生大量的低分子污染物，而且尼龍66材質(zhì)的裂解中只能得到己二胺，己二酰被分解燒掉不能回收。此外，從企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的角度講，回收尼龍6的成本和購買原料合成的成本一樣，而回收尼龍66，其成本更高，經(jīng)濟(jì)性是負(fù)值。
[0004]美國專利US6111099 A公開了一種用十二烷基酚為萃取劑，熱裂解尼龍6地毯，得到己內(nèi)酰胺，但是其中使用了超常規(guī)的高壓和復(fù)雜的操作，使得該方法缺乏工業(yè)實(shí)用性。
[0005]美國專利US60599624公開了一種以醇為溶劑，通過額外的壓頭壓力，使尼龍纖維快速溶解，然后濾除雜質(zhì)，然后把得到的材料嚴(yán)格干燥獲得尼龍的方法，并將獲得的尼龍用來紡絲，得到的產(chǎn)品的性能稍微次于新合成的材料，但其獲得的產(chǎn)品是比表面積極大的極細(xì)的粉末，實(shí)際工業(yè)應(yīng)用性能差。同時(shí)該方法只能應(yīng)用于成色較新且尼龍材料較純凈的廢舊尼龍纖維材料，如果廢舊尼龍材料雜質(zhì)含量過多過雜或尼龍有相當(dāng)程度的老化，回收得到的尼龍粉末材料幾乎失去使用價(jià)值。還有，該工藝方法不能處理顆粒狀物料，因?yàn)槿芙馑钑r(shí)間過長(zhǎng)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有的尼龍?jiān)偕椒▽?duì)環(huán)境污染高、工藝復(fù)雜、要求條件高、再生得到的尼龍材料質(zhì)量差、成本高的缺點(diǎn)，提出了一種回收率高、且得到的尼龍材料的性能接近尼龍新材料性能的再生尼龍的方法。
[0007]一種再生尼龍的方法，所述的方法包括如下步驟:
(1)在溶劑和解聚催化劑存在的條件下，在溫度為1(T200°C、壓強(qiáng)為0.4^4MPa的條件下，對(duì)含尼龍的材料進(jìn)行處理，獲得尼龍低聚物；
(2)去除步驟(1)獲得的尼龍低聚物中的雜質(zhì)；
(3)使用二胺類材料調(diào)整經(jīng)步驟(2)處理后的尼龍低聚物的pH值，使其穩(wěn)定在7.5^8的范圍內(nèi)，加入聚合催化劑，然后在攪拌下，加熱至10(T30(TC，加壓至0.4^3MPa ;當(dāng)物料的熔融指數(shù)達(dá)到3(T60g/10min后，即得到再生的尼龍材料。
[0008]根據(jù)本發(fā)明的所述再生尼龍的方法可以獲得較高的尼龍回收率，同時(shí)獲得的尼龍材料性能接近新尼龍材料的性能。[0009]另外，本發(fā)明所述的方法工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，易于工業(yè)化，所獲得的尼龍材料可以無限次重復(fù)再生使用。
[0010]本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說明。
[0011]【具體實(shí)施方式】
[0012]以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的【具體實(shí)施方式】?jī)H用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0013]一種再生尼龍的方法，該方法包括如下步驟:
(1)在溶劑和解聚催化劑存在的條件下，在溫度為1(T200°C、壓強(qiáng)為0.4^4MPa的條件下，對(duì)含尼龍的材料進(jìn)行處理，獲得尼龍低聚物；
(2)去除步驟(1)獲得的尼龍低聚物中的雜質(zhì)；
(3)使用二胺類材料調(diào)整經(jīng)步驟(2)處理后的尼龍低聚物的pH值，使其穩(wěn)定在7.5^8的范圍內(nèi)，加入聚合催化 劑，然后在攪拌下，加熱至10(T30(TC，加壓至0.4^3MPa ;當(dāng)物料的熔融指數(shù)達(dá)到3(T60g/10min后，排料造粒，即得到再生的尼龍材料。
[0014]步驟(1)中，所述含尼龍的材料可以為尼龍輪胎簾子線、尼龍地毯、汽車發(fā)動(dòng)機(jī)尼龍端蓋、尼龍破碎料和尼龍衣物中的任意一種或多種。為了減少雜質(zhì)對(duì)尼龍?jiān)偕挠绊懀谶M(jìn)行上述步驟(1)之前，一般需要對(duì)含尼龍的材料進(jìn)行清理，盡量去除其中含有的非尼龍材料。
[0015]步驟(1)中，所述溶劑可以為選自甲醇、乙醇、二甘醇、丁醇、丙醇、二甲苯和苯甲醇中的任意一種或多種。所述溶劑優(yōu)選為選自甲醇、乙醇、二甘醇、丁醇、丙醇中的任意兩種或多種。為了加強(qiáng)溶劑的極性，加速尼龍材料的溶解，更優(yōu)選地，向溶劑中加入占溶劑總重量
0.059Tl%的氯化鈣、氯化鋅、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和甲酰胺中的至少一種。
[0016]步驟(1)中，所述溶劑的使用量沒有特別限定，只要能充分溶解尼龍材料即可。
[0017]步驟(1)中，所述解聚催化劑可以為選自亞磷酸鈉、亞磷酸、硫酸、硝酸、硫辛酸、富馬酸、馬來酸酐、蓖麻油酸、已二酸、癸二酸、十二碳二酸中的一種或多種。
[0018]步驟(1)中，所述解聚催化劑的使用量沒有特別限定，只要能充分催化反應(yīng)的進(jìn)行即可。優(yōu)選地，所述解聚催化劑的使用量為:解聚催化劑與含尼龍的材料的重量比為1:(500~10000)。
[0019]步驟(1)中，為了促進(jìn)尼龍材料的充分降解，可以加入適量的單體酸類或內(nèi)酰胺類材料。所述單體酸類或內(nèi)酰胺類材料為形成尼龍材料的單體材料。所述單體酸類材料可以為選自己二酸、癸二酸和十二碳二酸中的任意一種或多種。所述內(nèi)酰胺類材料例如可以為選自己內(nèi)酰胺、11內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺中的任意一種或多種。所述單體酸類或內(nèi)酰胺類材料的使用量可以為:單體酸類或內(nèi)酰胺類材料與含尼龍的材料的重量比為1:(200~10000)。
[0020]步驟(1)中，反應(yīng)的溫度優(yōu)選為5(Tl80°C，進(jìn)一步優(yōu)選為10(Tl50°C。
[0021]步驟(1)中，所述壓強(qiáng)優(yōu)選為f3MPa。所述壓強(qiáng)通常根據(jù)材料的性質(zhì)和物理尺寸決定；例如，對(duì)于纖維狀物料，選用較低的壓強(qiáng)即可，對(duì)于塊狀的物料，可以適當(dāng)選用較高的壓強(qiáng)。所述壓強(qiáng)可以通過向反應(yīng)裝置中充入氣體生成。所述氣體優(yōu)選為惰性氣體。所述惰性氣體可以為選自二氧化碳、氮?dú)?、氬氣和氦氣中的任意一種或多種。使用惰性氣體加壓能夠加速溶解過程，使尼龍材料的溶解速度明顯加快，同時(shí)還有助于安全生產(chǎn)，避免可燃的溶劑蒸汽高溫下和氧氣引發(fā)安全事故的可能性，減少溶劑的揮發(fā)損失。
[0022]步驟(2)中，如果所述雜質(zhì)是不溶雜質(zhì)，例如混入的砂礫、金屬片、織物纖維、玻璃纖維、PP、PE或PBT，可以使用普通過濾、壓濾或者離心的方法去除。如果所述雜質(zhì)是可溶性的鹽類雜質(zhì)，可以通過降溫降壓，使尼龍低聚物結(jié)晶析出，再用水或溶劑沖洗，直至得到潔凈的尼龍低聚物。如果同時(shí)含有不溶雜質(zhì)和可溶性的鹽類雜質(zhì)，可以先按照前述方法除去固體雜質(zhì)然后再按照前述方法去除可溶性的鹽類雜質(zhì)。
[0023]步驟(3 )中，所述聚合催化劑可以為任何促進(jìn)尼龍聚合的催化劑。優(yōu)選地，所述聚合催化劑為選自亞磷酸鈉、醋酸錳、亞磷酸和亞磷酸鉀中的任意一種或多種。所述聚合催化劑的用量沒有特別限定，只要能充分催化尼龍聚合反應(yīng)的進(jìn)行即可。
[0024]步驟(3)中，所述二胺類材料為形成尼龍材料的單體材料。所述二胺類材料例如可以為選自己二胺、癸二胺、十二碳二胺、異弗爾酮二胺和對(duì)苯二胺中的任意一種或多種。
[0025]步驟(3)中，優(yōu)選當(dāng)物料的熔融指數(shù)達(dá)到4(T50g/10min后，排料造粒，得到再生的尼龍材料。
[0026]步驟(3)中，所述加壓可以通過向反應(yīng)裝置中充入氣體完成。所述氣體優(yōu)選為惰性氣體。所述惰性氣體可以為選自二氧化碳、氮?dú)?、氬氣和氦氣中的任意一種或多種。
[0027]步驟(3)中，所述的聚合不同于尼龍材料的原生聚合，而只相當(dāng)于原生聚合的最后階段。在聚合過程中，低聚物縮聚，尼龍的分子鏈迅速增長(zhǎng)；排氣降壓，逐步排除低聚物帶來的水分和溶劑以及聚合過程 產(chǎn)生的水分，通常情況下，3小時(shí)可以完成本階段的操作。當(dāng)合成材料的粘度達(dá)到要求后，向反應(yīng)器內(nèi)充入惰性氣體(如C02、N2, He、Ar等)，把熔體排出反應(yīng)釜外，拉條切粒，或入熔體泵進(jìn)行水下切粒。
[0028]以下通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明，但本發(fā)明不局限于此。
[0029]下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。
[0030]下述實(shí)施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。
[0031]下述實(shí)施例中，尼龍回收率的計(jì)算方法如下:
尼龍回收率=(得到的尼龍材料的質(zhì)量/含尼龍的材料中尼龍的質(zhì)量)*100%
實(shí)施例1
本實(shí)施例用以說明使用本發(fā)明的方法從尼龍輪胎簾子線中再生尼龍的方法。
[0032]將購自山東鄒平的尼龍輪胎簾子線進(jìn)行清理，盡量去除非尼龍雜質(zhì)。取500克經(jīng)清理的尼龍輪胎簾子線加入5升高壓反應(yīng)釜中，再向反應(yīng)釜中加入1.5千克工業(yè)酒精(體積分?jǐn)?shù):96%)和14.6克己二酸。加熱到150°C，充入氮?dú)馐箟簭?qiáng)維持在3.0Mpa，攪拌狀態(tài)下反應(yīng)50min。降溫降壓到常溫常壓后得到粉末狀的尼龍66低聚物物料。用90°C熱水溶解上述物料，再用篩網(wǎng)濾除不溶物，將不溶物脫水干燥后稱得重量為199.6克；經(jīng)反射光譜分析，不溶物中基本檢測(cè)不到尼龍成分。將溶液降溫到20°C，溶液析出大量的絮狀低聚物，壓濾除去大部分溶劑后投入反應(yīng)釜并加熱到90°C，加入5克醋酸錳作為聚合催化劑，攪拌物料，待物料全部均化溶解后加入己二胺調(diào)節(jié)并將物料的PH值穩(wěn)定在7.5^8的范圍內(nèi)。關(guān)閉反應(yīng)釜，升溫到200°C，通入氮?dú)馐垢獌?nèi)壓力達(dá)到2.5Mpa，進(jìn)行聚合，持續(xù)監(jiān)測(cè)熔體的熔融指數(shù)，當(dāng)熔體的熔融指數(shù)下降到30克/IOmin時(shí)，向反應(yīng)爸內(nèi)充入0.8Mpa 二氧化碳,排出物料，得到288克微黃的尼龍66顆粒，尼龍的回收率為96%。
[0033]測(cè)試再生尼龍66材料的性能，拉伸強(qiáng)度達(dá)到72Mpa，熔點(diǎn)255°C，洛氏硬度120，基本達(dá)到尼龍66新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)(尼龍66的拉伸強(qiáng)度在6(T80Mpa范圍內(nèi)，熔點(diǎn)為250~270度。C，洛氏硬度為110~140)。
[0034]實(shí)施例2
除了將實(shí)施例1中使用的工業(yè)酒精溶劑換成I千克甲醇和0.5千克丙醇外，其他操作方法同實(shí)施例1。
[0035]結(jié)果得到294克尼龍66顆粒，尼龍的回收率為98%。
[0036]測(cè)試得到的再生尼龍66材料的性能，拉伸強(qiáng)度達(dá)到74Mpa，熔點(diǎn)255°C，洛氏硬度121,基本達(dá)到尼龍66新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
[0037]實(shí)施例3:
本實(shí)施例用以說明使用本發(fā)明的方法從尼龍地毯中再生尼龍的方法。
[0038]將回收的含尼龍6的尼龍地毯料進(jìn)行清理，盡量去除非尼龍雜質(zhì)。取I千克經(jīng)清理的尼龍地毯料加入高壓 反應(yīng)釜中，再向反應(yīng)釜中加入2千克工業(yè)酒精(體積分?jǐn)?shù):96%)，10克亞磷酸鈉，10克N，N 二甲基甲酰胺和2克己內(nèi)酰胺。加熱到150°C，充入氮?dú)馐箟毫S持在3.01^&，攪拌狀態(tài)下反應(yīng)20!^11，攪拌的扭矩明顯減小。降溫降壓到常溫常壓后取出物料，用60目篩過濾除去塊狀膠黏物質(zhì)，得到白色潔凈的粉末物料；將塊狀膠黏物質(zhì)脫水干燥后稱得重量為403克；經(jīng)反射光譜分析，塊狀膠黏物質(zhì)中基本檢測(cè)不到尼龍成分。將得到的粉末物料加入反應(yīng)釜，加入5克亞磷酸作為聚合催化劑，并用己二胺調(diào)節(jié)溶液的pH值，使其穩(wěn)定在7.5^8的范圍內(nèi)。將反應(yīng)釜加熱到280°C，攪拌物料，通入氮?dú)馐垢獌?nèi)壓力達(dá)到
2.5Mpa，反應(yīng)40分鐘后，逐漸排氣減壓，待熔體的溫度到達(dá)250°C時(shí)，測(cè)得熔體的熔融指數(shù)為40 g/10min，排料，得到567克半透明乳白色的尼龍6顆粒，尼龍6的回收率為95%。
[0039]測(cè)試再生尼龍6材料的性能，得到其拉伸強(qiáng)度為63Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到130%，熔點(diǎn)為229°C，基本達(dá)到尼龍6新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)(拉伸強(qiáng)度為60Mpa左右，熔點(diǎn)為220°C左右)。
[0040]實(shí)施例4
除了將實(shí)施例3中使用的工業(yè)酒精溶劑換成I千克二甘醇、0.5千克丁醇和0.5千克丙醇外，其他操作方法同實(shí)施例3。
[0041]結(jié)果得到579克尼龍66顆粒，尼龍的回收率為97%。
[0042]測(cè)試得到的再生尼龍6材料的性能，得到其拉伸強(qiáng)度為62Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到128%，熔點(diǎn)為229°C，基本達(dá)到尼龍6新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
[0043]實(shí)施例5
除了將實(shí)施例3中熔體的熔融指數(shù)40 g/10min換成50 g/10min外，其他操作方法同實(shí)施例3。
[0044]結(jié)果測(cè)得尼龍的回收率為97%。
[0045]測(cè)試得到的再生尼龍6材料的性能，得到其拉伸強(qiáng)度為63Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到129%，熔點(diǎn)為228°C，基本達(dá)到尼龍6新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
[0046]實(shí)施例6
本實(shí)施例用以說明使用本發(fā)明的方法從汽車發(fā)動(dòng)機(jī)尼龍端蓋中再生尼龍的方法。[0047]回收含尼龍66的汽車發(fā)動(dòng)機(jī)尼龍端蓋，材料的循環(huán)標(biāo)識(shí)是PA66/GF40，把材料經(jīng)粉碎機(jī)破碎，除鐵件，堿水除油污，再盡量去除其他非尼龍材料雜質(zhì)，得到不規(guī)則的回收汽車發(fā)動(dòng)機(jī)尼龍端蓋粉碎顆粒。
[0048]在20升高壓反應(yīng)釜中加入5千克上述回收汽車發(fā)動(dòng)機(jī)尼龍端蓋粉碎顆粒，10千克工業(yè)酒精(體積分?jǐn)?shù):93%)，5克氯化鈣和292克己二酸。加熱到200°C，充入氮?dú)馐箟簭?qiáng)維持在3.0Mpa，攪拌狀態(tài)下反應(yīng)70min。降溫降壓到常溫常壓后得到粉末狀的尼龍66低聚物物料。用90°C熱水溶解上述物料，再用篩網(wǎng)濾除不溶物，將不溶物脫水干燥后稱得重量為2180克；經(jīng)反射光譜分析，不溶物中基本檢測(cè)不到尼龍成分。將溶液降溫到20°C，溶液析出大量的絮狀低聚物，離心脫水后投入反應(yīng)釜并加熱到90°C，加入2克亞磷酸和3克亞磷酸鉀作為聚合催化劑，并用己二胺調(diào)節(jié)PH值，使其穩(wěn)定在7.5^8的范圍內(nèi)。關(guān)閉反應(yīng)釜，升溫到250°C，通入氮?dú)馐垢獌?nèi)壓力達(dá)到3.0Mpa，持續(xù)監(jiān)測(cè)熔體的熔融指數(shù)，當(dāng)熔體的熔融指數(shù)下降到60克/IOmin時(shí)，向反應(yīng)釜中充入0.8Mpa 二氧化碳，排出物料，得到2707克淡黑色的尼龍66顆粒，尼龍的回收率為96%。
[0049]測(cè)試再生尼龍66材料的性能，得到其拉伸強(qiáng)度為78Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到40%，洛氏硬度為113，基本達(dá)到尼龍66新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
[0050]實(shí)施例7
除了將實(shí)施例6中使用的己二胺換成癸二胺外，其他操作方法同實(shí)施例6。
[0051]結(jié)果測(cè)得尼龍66的回收率為97%。
[0052]測(cè)試得到的再生尼龍66材料的性能，得到其拉伸強(qiáng)度為77Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到41%，洛氏硬度為111，基本達(dá)到尼龍66新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
[0053]對(duì)比例1:
除了將實(shí)施例1中使用的己二胺換成氫氧化鈉，其他操作方法同實(shí)施例1。
[0054]結(jié)果測(cè)得尼龍的回收率為50%。
[0055]測(cè)試得到的再生尼龍66材料的性能，拉伸強(qiáng)度只有44Mpa，熔點(diǎn)245°C，洛氏硬度101，得到的尼龍66材料遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)，毫無使用價(jià)值。
[0056]對(duì)比例2:
除了將PH值穩(wěn)定在6.5，其他操作方法同實(shí)施例3。
[0057]結(jié)果測(cè)得尼龍的回收率為88%。
[0058]測(cè)試得到的再生尼龍6材料的性能，拉伸強(qiáng)度只有40Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率為15%，熔點(diǎn)為230°C，材料變脆，得到的尼龍6材料遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)，毫無使用價(jià)值。
[0059]對(duì)比例3:
除了將PH值穩(wěn)定在8.5，其他操作方法同實(shí)施例3。
[0060]結(jié)果測(cè)得尼龍的回收率為88%。
[0061]測(cè)試得到的再生尼龍6材料的性能，拉伸強(qiáng)度只有40Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率為25%，熔點(diǎn)為249°C，材料變脆，得到的尼龍6材料遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)，毫無使用價(jià)值。
[0062]對(duì)比例4:
除了控制熔體的熔融指數(shù)到80克/lOmin，其他操作方法同實(shí)施例6。
[0063]結(jié)果測(cè)得尼龍的回收率為98%。
[0064] 測(cè)試得到的再生尼龍66材料的性能，拉伸強(qiáng)度只有45Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率為225%，洛氏硬度為89，材料變軟，得到的尼龍66材料遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到新材料的參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)，毫無使用價(jià)值。
[0065]對(duì)比例5:
除了控制熔體的熔融指數(shù)到20克/lOmin，其他操作方法同實(shí)施例6。
[0066]結(jié)果測(cè)得尼龍的回收率為97%。
[0067]測(cè)試得到的再生尼龍66材料的性能，拉伸強(qiáng)度只有80Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率為31%，洛氏硬度為130，材料太硬，不適用原來的成型方法，無使用價(jià)值。
[0068]對(duì)比例6:
山東鄒平本地的尼龍回收工廠，采用直接造粒的方法處理尼龍簾子線，具體工藝流程如下:
再生造粒前，先對(duì)回收的簾子線進(jìn)行干燥，在室外的場(chǎng)地進(jìn)行晾曬，然后脫膠粒、除鐵處理并盡量去除非尼龍雜質(zhì)，然后加入雙階造粒機(jī)，先壓縮融化成熔融態(tài)，然后進(jìn)入后面的單螺桿造粒機(jī)，拉條造粒。 [0069]上述操作由于用于回收的含尼龍的原材料中含有大量的橡膠，生產(chǎn)車間煙霧大到能見度只有3米，氣味很大，生產(chǎn)中由于尼龍的雜質(zhì)含量高，經(jīng)常斷條，即使切粒好的顆粒，有刺激性氣味，經(jīng)測(cè)試可知回收得到的尼龍66材料的拉伸強(qiáng)度為15MPa，回收率僅達(dá)到20%。
[0070]由本發(fā)明實(shí)施例1和對(duì)比例I的比較可知，若不使用二胺類材料調(diào)節(jié)物料的pH值，則尼龍材料的回收率就會(huì)顯著降低，所得的尼龍材料的性能很差，無使用價(jià)值。
[0071]由實(shí)施例3和對(duì)比例2-3的比較可知，若將物料的pH值穩(wěn)定在7.5^8范圍外，尼龍材料的回收率就會(huì)降低，所得的尼龍材料的性能很差，材料變脆，無使用價(jià)值。
[0072]由實(shí)施例6和對(duì)比例4-5的比較可知，若控制熔體的熔融指數(shù)在30-60克/IOmin范圍之外，所得的尼龍材料的成型性能很差，無使用價(jià)值。
[0073]將本發(fā)明的實(shí)施例1-7和對(duì)比例6進(jìn)行比較可知，使用本發(fā)明提供的尼龍?jiān)偕姆椒ǐ@得的尼龍材料拉伸強(qiáng)度和回收率均遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過對(duì)比例6，且對(duì)比例6獲得的尼龍材料的性能很差，無使用價(jià)值。
[0074]以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0075]此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【權(quán)利要求】
1.一種再生尼龍的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟: (1)在溶劑和解聚催化劑存在的條件下，在溫度為10~200°C、壓強(qiáng)為0.4~4MPa的條件下，對(duì)含尼龍的材料進(jìn)行處理，獲得尼龍低聚物； (2)去除步驟(1)獲得的尼龍低聚物中的雜質(zhì)； (3)使用二胺類材料調(diào)整經(jīng)步驟(2)處理后的尼龍低聚物的pH值，使其穩(wěn)定在7.5~8的范圍內(nèi)，加入聚合催化劑，然后在攪拌下，加熱至100~300.C，加壓至0.4~3MPa ;當(dāng)物料的熔融指數(shù)達(dá)到30~60g/10min后，即得到再生的尼龍材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生尼龍的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述溶劑為選自甲醇、乙醇、二甘醇、丁醇、丙醇、二甲苯和苯甲醇中的任意一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的再生尼龍的方法，其特征在于，步驟(1)中，向所述溶劑中加入占溶劑總重量0.05%~l%的氯化鈣、氯化鋅、N, N- 二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和甲酰胺中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生尼龍的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述解聚催化劑為選自亞磷酸鈉、亞磷酸、硫酸、硝酸、硫辛酸、富馬酸、馬來酸酐、蓖麻油酸、已二酸、癸二酸、十二碳二酸中的任意一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的再生尼龍的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述解聚催化劑的使用量為:解聚催化劑與含尼龍的材料的重量比為1:(100-10000)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生尼龍的方法，其特征在于，步驟(1)中，加入形成尼龍材料的單 體酸類或內(nèi)酰胺類材料；優(yōu)選地，所述單體酸類材料為選自己二酸、癸二酸和十二碳二酸中的任意一種或多種，所述內(nèi)酰胺類材料為選自己內(nèi)酰胺、11內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺中的任意一種或多種；優(yōu)選地，所述單體酸類或內(nèi)酰胺類材料的使用量為:單體酸類或內(nèi)酰胺類材料與含尼龍的材料的重量比為1:(200-10000)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生尼龍的方法，其特征在于，步驟(1)中，反應(yīng)的溫度為50~180°C，優(yōu)選為 100~150。C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生尼龍的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述壓強(qiáng)為1~3ΜΡβ ;優(yōu)選地,使用惰性氣體增加壓強(qiáng)；所述惰性氣體優(yōu)選為選自二氧化碳、氮?dú)狻鍤夂秃庵械娜我庖环N或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生尼龍的方法，其特征在于，步驟(3)中，當(dāng)物料的熔融指數(shù)達(dá)到40~50g/10min后，即得到再生的尼龍材料。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生尼龍的方法，其特征在于，步驟(3)中，所述聚合催化劑為選自亞磷酸鈉、醋酸錳、亞磷酸和亞磷酸鉀中的任意一種或多種；所述二胺類材料為選自己二胺、癸二胺、十二碳二胺、異弗爾酮二胺和對(duì)苯二胺中的任意一種或多種。
【文檔編號(hào)】C08J11/24GK104017205SQ201410257570
【公開日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2014年6月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月11日
【發(fā)明者】李兆順 申請(qǐng)人:李兆順