基于pla的聚合物組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及聚合物組合物，所述聚合物具有由聚乳酸構(gòu)成的主鏈，該主鏈包含多個(gè)不飽和酸酐接枝體，特征在于所述主鏈還包含活性共聚單體接枝體。本發(fā)明還涉及制備方法和與所述聚合物組合物有關(guān)的用途。
【專利說明】基于PLA的聚合物組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及基于聚乳酸，更確切地具有用于為其提供有利的使用性質(zhì)而不使其物 理性質(zhì)降級的特定共接枝的聚乳酸的聚合物組合物。本發(fā)明還涉及包含所述組合物的具有 優(yōu)良粘合性質(zhì)可用于多層結(jié)構(gòu)中的可以以共擠出形式進(jìn)行使用的粘結(jié)劑。
[0002] "生物-聚合物（polymers bio) "（關(guān)于可再生和/或可生物降解的基料）的市場 處于充分膨脹中，尤其在食品包裝中。這種發(fā)展是由于需要找到化石材料的替代物并降低 污染。生物可再生和/或生物可降解的聚合物的可能性不再需要證明，這些最多使用的聚 合物由聚乳酸的聚合物組合物構(gòu)成。
[0003] 在下文中，表述"聚合物組合物"理解為聚合物、共聚物和三元聚合物以及如此連 續(xù)的組合物。
[0004] 與來自非生物可降解的化石來源的聚合物相比，這些聚合物具有對環(huán)境有限的影 響。生物可再生的聚合物允許限制化石材料的消耗并使用來自植物作物的來源。生物可降 解的聚合物本身快速低轉(zhuǎn)化為可以部分或完全被在環(huán)境中存在的植物所吸收的產(chǎn)物。
[0005] 然而，這些原樣獲得的生物聚合物通常不能滿足全部在工業(yè)中需要的原料的規(guī) 范，特別地在包裝中，更特別地在所述聚合物必須具有高水平的使用性質(zhì)的時(shí)候。
[0006] 事實(shí)上，在這領(lǐng)域中，使用的結(jié)構(gòu)應(yīng)該特別具有優(yōu)良的機(jī)械、化學(xué)性質(zhì)，對水和空 氣的阻擋性質(zhì)和/或足夠的可焊接性。 現(xiàn)有技術(shù)
[0007] 為了達(dá)到所要求的水平（機(jī)械、化學(xué)性質(zhì)等），因此提出了將這些生物聚合物結(jié)合 在多層結(jié)構(gòu)中。這些材料通常是不相容的，因此在不使用粘結(jié)劑時(shí)，不能進(jìn)行這種類型的結(jié) 合。在所述粘結(jié)劑中，通過官能分子的接枝改性的聚合物的使用是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
[0008] 基于聚乳酸的聚合物組合物例如描述在由D. Carlson, L. Nie, R. Narayan, P. Dubois 在 1998 年發(fā)表的名為《 Maleation of Polylactide (PLA) by reactive Extrusion ? (尤其 ? Journal of Applied Polymer Science ?, Vol. 72, 477-485 (1999))中。
[0009] 因此，已經(jīng)提出，特征地在上述文章中，通過熔融狀態(tài)的自由基途徑接枝由馬來酸 酐組成的官能團(tuán)以為PLA引入反應(yīng)性單元。
[0010] 然而，通過自由基途徑在PLA加入馬來酸酐接枝體具有許多缺點(diǎn)。
[0011] 首先，加入馬來酸酐接枝體引起PLA的MFI (熔體流動(dòng)指數(shù)）非常大的提高，使得 這種組合物變得極其流動(dòng)性的。然而，對于某些應(yīng)用，如多層結(jié)構(gòu)的包裝（需要擠出膜）， 聚合物組合物的MFI理想地應(yīng)該在190°C在2. 16千克下為1-6 g/10分鐘（每10分鐘克 數(shù)）。
[0012] 而且，通過自由基途徑在PLA中加入馬來酸酐接枝體為其提供了非常鮮艷的橙 色，其不適合它在許多塑料領(lǐng)域中的用途，而且，當(dāng)尋求完美的透明性（即無任何著色或透 明膜的最小著色）時(shí)更如此。因此，希望的是，該組合物在黃色指數(shù)測試（ASTM E313-96) 中具有低于65,優(yōu)選低于35,更優(yōu)選低于20的值。
[0013] 最后，在PLA中加入馬來酸酐接枝體使PLA在熔融狀態(tài)下的熱穩(wěn)定性降級。
[0014] 應(yīng)當(dāng)注意的是，基于PLA的聚合物具有特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)，其使其區(qū)別于大的生物 聚合物類別，該生物聚合物類別尤其包含聚（羥基烷酸酯）均或共聚物或PHA，聚亞烷基琥 珀酸酯或PAS，聚丁烯琥珀酸酯己二酸酯或PBSA，聚（亞丁基）己二酸酯對苯二甲酸酯或 PBAT，聚（己內(nèi)酯）或PCL，聚（三亞甲基-對苯二酸酯）或PTT，熱塑性淀粉或TPS，聚琥珀 酸亞乙基酯或PES，聚琥珀酸亞丁酯或PBS，聚（羥基丁酸酯）或PHB，羥基丁酸酯-戊酸酯 共聚物或PHBV，如聚（3-羥基丁酸酯）-聚（3-羥基戊酸酯），羥基丁酸酯己酸酯共聚物或 PHBHx和羥基丁酸酯己酸酯共聚物或PHBO。
[0015] 剛好知曉了文件JP3134011，其披露了包含聚己內(nèi)酯（PCL)，更確切地聚己內(nèi) 酯-苯乙烯-馬來酸酐共聚物的組合物的實(shí)施例，但它排除了 PLA。而且，該文件預(yù)測，為了 獲得這些組合物，在約10小時(shí)期間使用在約70°C的溶劑，而本發(fā)明的制備方法是完全不同 的。最后，該文件沒有設(shè)想解決在本發(fā)明中強(qiáng)調(diào)的特定技術(shù)問題，該技術(shù)問題借助于本發(fā)明 得到解決。
[0016] 因此，基于包含馬來酸酐接枝體的PLA的聚合物組合物是非常有用的熱塑性材 料，特征地考慮到它們的功能性，但是直至現(xiàn)在，在現(xiàn)有技術(shù)中還不存在這種能夠克服上面 列出的缺點(diǎn)的組合物。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 令人驚訝地，本 申請人:在多次試驗(yàn)后已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，借助于加入非常特定類型的接枝 體（greffons)，與包含馬來酸酐接枝體的PLA聚合物組合物有關(guān)的上述三個(gè)主要缺點(diǎn)得到 非常顯著地減少，甚至消失。
[0018] 因此，本發(fā)明涉及聚合物組合物，所述聚合物具有由聚乳酸構(gòu)成的主鏈，該主鏈包 含多個(gè)不飽和酸酐接枝體，特征在于所述主鏈還包含活性共聚單體接枝體。
[0019] 本發(fā)明尤其具有以下優(yōu)點(diǎn)： -滿足加工工業(yè)要求的流變學(xué)， -對于不同產(chǎn)品運(yùn)用的更傳統(tǒng)的和更可接受的透明性，即，不具有染色或非常弱的染 色， -改善的在熔融狀態(tài)時(shí)的熱穩(wěn)定性。
[0020] 本發(fā)明的其它特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)介紹如下： -有利地，不飽和酸酐接枝體優(yōu)選地由馬來酸酐組成； _有利地，活性共聚單體接枝體由苯乙稀類單體（monomSres styr6niques)組成； -優(yōu)選地，苯乙烯類單體由苯乙烯組成； _根據(jù)本發(fā)明的特征，在組合物中的活性共聚單體的量為〇. 011至2. 1重量％，以使得 活性共聚單體在所述在組合物中為不飽和酸酸酐的0. 01至2摩爾當(dāng)量； -優(yōu)選地，活性共聚單體在組合物中的量為1. 2至1. 9重量％，以使得活性共聚單體在 組合物中為不飽和酸酐的1. 1至1. 8摩爾當(dāng)量； _根據(jù)由本發(fā)明提供的可能性，組合物還可以包含以10至50000ppm存在的添加劑，并 且其中所述添加劑包括抗氧化劑，UV防護(hù)劑，加工助劑，如脂肪酰胺，硬脂酸和它的鹽，氟化 聚合物，防水汽劑，抗阻塞劑（agents anti-bloquants)，如二氧化娃或滑石，抗靜電劑，成 核劑，染色劑； -根據(jù)本發(fā)明的特征，聚合物還包含至少一個(gè)由聚乳酸構(gòu)成的次鏈。因此，通常的是， 最后的聚合物具有主鏈，在其上可以連接，當(dāng)制備/制造方法中，一個(gè)或多個(gè)聚乳酸鏈；后 者可以任選地包含與主鏈相同的接枝體，即不飽和酸酐接枝體和活性共聚單體接枝體。應(yīng) 當(dāng)注意的是，在制備根據(jù)本發(fā)明的聚合物期間，鏈的斷裂可以與接枝現(xiàn)象（產(chǎn)生這種次鏈） 同時(shí)發(fā)生；同時(shí)發(fā)生的這兩種現(xiàn)象（斷裂和接枝）產(chǎn)生在如在下面在進(jìn)行的測試中介紹的 最終流變學(xué)； -因此，優(yōu)選地，次鏈包含至少一種不飽和酸酐接枝體，優(yōu)選地馬來酸酐，和/或至少一 種活性共聚單體接枝體，優(yōu)選地苯乙稀類單體（monomSres styr6niques)，更優(yōu)選地苯乙稀 單體。
[0021] 本發(fā)明還涉及根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的聚合物組合物的制備方法，特征在于它 包含在自由基發(fā)生劑，不飽和酸酐，優(yōu)選地馬來酸酐，和活性單體，優(yōu)選地苯乙烯類單體，更 優(yōu)選地苯乙烯存在時(shí)，使用擠出機(jī)擠出聚乳酸聚合物（PLA)的步驟；選擇在擠出步驟期間 的溫度以使得該聚乳酸聚合物以熔融狀態(tài)存在并且自由基發(fā)生劑在所述步驟期間完全分 解。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的特定方面，將聚乳酸聚合物（PLA)、自由基發(fā)生劑、不飽和酸酐和活 性單體同時(shí)引入到擠出機(jī)中，或者這些要素的全部或部分已進(jìn)行預(yù)先混合以形成均勻整 體，或者將這些要素的全部或部分同時(shí)引入到擠出機(jī)中。
[0023] 有利地，根據(jù)本發(fā)明的制備方法包含最終脫氣步驟。
[0024] 最后，本發(fā)明還涉及多層結(jié)構(gòu)，如膜或片材，其包含至少三個(gè)相鄰聚合物層，即形 成粘結(jié)劑的中間層，其具有提供在兩個(gè)外圍層之間粘結(jié)的首要功能，特征在于該中間層包 含如上所述的組合物。
[0025] 在包含5個(gè)重疊的相鄰層的多層結(jié)構(gòu)的通常情況下，結(jié)構(gòu)包含兩個(gè)位于位置2和 4的形成粘結(jié)劑的層，使得兩個(gè)外圍層（層1和5)與中間層（層3)粘結(jié)。
[0026] 而且注意到，形成粘結(jié)劑并包含根據(jù)本發(fā)明的組合物的層可以包括用于為所述層 提供其它機(jī)械/物理/化學(xué)性質(zhì)的其它組分。
[0027] 兩個(gè)相鄰層與包含如上所述的根據(jù)本發(fā)明的組合物的層結(jié)合地，根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù) 人員熟知的技術(shù)，尤其通過共擠出進(jìn)行沉積。
[0028] 作為可以構(gòu)成這兩個(gè)相鄰層任一個(gè)（或該兩者）的層的非限制性實(shí)例，將提到 在以下文件中披露的層或涂層的組成：EP1136536、EP802207、W097/27259、EP1022310、 EP742236、EP1400566、FR2850975、W001/34389、EP2029672、EP629678、EP1375594、 FR2915203、FR2916203。
[0029] 發(fā)明詳述 表述《聚乳酸聚合物》理解為例如，乳酸的聚合物或共聚物（PLA)或羥基乙酸的聚合 物或共聚物（PGA)。
[0030] 在本發(fā)明的背景下，PLA聚合物用不飽和酸酐和至少一種活性共聚單體進(jìn)行共接 枝。
[0031] 注意到，如在實(shí)施例中顯示的，接枝率對聚合物組合物的性質(zhì)具有重要影響。接枝 單體的量可以，例如，容易地由本領(lǐng)域技術(shù)人員借助于紅外光譜技術(shù)或通過電勢測定監(jiān)控 的酸堿滴定（用于不飽和酸酐）進(jìn)行測定和借助于紅外光譜和RMN(核磁共振）光譜的技 術(shù)（用于活性共聚單體）進(jìn)行測定。
[0032] "活性共聚單體"理解為具有不飽和的并特征為低于馬來酸酐的參數(shù)《e?值（在這 里為2. 25)的參數(shù)《e?的所有單體。
[0033] 參數(shù)《e>4P?Q?(這種參數(shù)叫》在這里作為純粹說明性給出，考慮到它通常與參數(shù) e關(guān)聯(lián)地存在）是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，如為Alfrey和Price的圖表（sch6ma)的兩個(gè) 參數(shù)。為了獲得詳情，有利地參考以下出版物：T. Alfrey Jr. *C.C.Price，J.P〇lym. Sci. 2，101.(1947)。
[0034] 事實(shí)上，通過傳統(tǒng)的自由基共聚合，在生長中的自由基鏈面對接近的單體的極性 效應(yīng)通過Alfrey和Price的圖表和它們的兩個(gè)參數(shù)<<Q?和<<e?進(jìn)行理解。
[0035] 熟知的是，當(dāng)在兩個(gè)共聚單體的<<e?值之間的差距增大時(shí)，在兩個(gè)共聚單體之間 的共聚合趨勢往往增大。
[0036] 作為這些活性單體的實(shí)例，該名單不具有排他性特征，理解為苯乙烯類單體。"苯 乙烯類單體"在本說明書中應(yīng)該理解為具有苯乙烯化學(xué)結(jié)構(gòu)的所有單體或單體的組合。作 為苯乙烯類單體的實(shí)例，可以提到：苯乙烯，a-甲基苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，間-甲基苯 乙條，對-甲基苯乙條，乙基苯乙條，異丙條基甲苯，乙條基奈，異丙條基奈，乙條基聯(lián)苯基， 二甲基苯乙烯，叔-丁基苯乙烯，羥基苯乙烯，烷氧基苯乙烯，乙酰氧基苯乙烯，溴苯乙烯， 氯苯乙烯，乙烯基苯甲酸，肉桂酸或肉桂酸烷基酯。
[0037] "活性共聚單體"還理解為1，1-二苯基亞乙基，1，2-二苯乙烯，苯基乙炔，乙烯基 P比陡，異丙條基奈，丁_條，異戊^條，^甲基丁^條，環(huán)戊^條，燒基乙條基釀，燒基乙條 基硫醚，苯基乙烯基醚，烷基苯基乙烯基醚，乙酸乙烯基酯，甲基丙烯酸甲基酯，甲基丙烯酸 萘基酯，呋喃，吲哚，乙烯基吲哚，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基咔唑和氯乙烯。
[0038] 苯乙烯類單體表示優(yōu)選的活性共聚單體，更優(yōu)選地苯乙烯。
[0039]與不飽和酸酐接枝體相關(guān)地，關(guān)于接枝單體，它可以選自不飽和羧酸或它們的官 能衍生物。
[0040] 不飽和羧酸的實(shí)例是具有2-20個(gè)碳原子的那些，如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸， 富馬酸和衣康酸。
[0041] 這些不飽和羧酸的官能衍生物包含酸酐、酯衍生物、酰胺衍生物、酰亞胺衍生物和 這些不飽和羧酸的金屬鹽（如堿金屬鹽）。
[0042] 具有4-10個(gè)碳原子的不飽和二羧酸和它們的官能衍生物，特別地它們的酸酐，接 枝單體是特別地優(yōu)選的。
[0043] 這些接枝單體包含，例如馬來酸，富馬酸，衣康酸，檸康酸，烯丙基琥珀酸，環(huán) 己-4-烯-1，2-二甲酸，4-甲基-環(huán)己-4-烯-1. 2-二甲酸，雙環(huán)（2, 2, 1)-庚-5-烯-2, 3-二 甲酸，x-甲基雙環(huán)（2, 2, 1)-庚-5-烯-2, 3-二甲酸和它們的官能衍生物，馬來酸酐，衣康酸 酐，檸康酸酐，烯丙基琥珀酸酐酐，環(huán)己-4-烯-1，2-二酸酐，4-亞甲基環(huán)己-4-烯-1，2-二 酸酐，雙環(huán)（2, 2, 1)庚-5-烯-2, 3-二酸酐，和x-甲基雙環(huán)（2, 2, 1)庚-5-烯-2, 2-二酸 酐。
[0044] 優(yōu)選馬來酸酐（簡寫MAH)。
[0045] 而且，可以將在本領(lǐng)域中已知的其它組分加入到本發(fā)明的接枝聚合物中以提高最 終材料的性質(zhì)。在這些組分中，可以提到在加工聚合物期間通常使用的添加劑，例如含量為 10ppm-50000ppm的，如抗氧化劑，UV防護(hù)劑，加工助劑（agent de mise en oeuvre)如脂 肪酰胺，硬脂酸和它的鹽，已知用作為避免擠出缺陷的試劑的氟化聚合物，抗霧化劑（agent anti_bu6e)、抗阻塞劑，如二氧化硅或滑石。其它類型的添加劑還可以被加入以提供希望的 特定性質(zhì)。例如將提到抗靜電劑，成核劑，染色劑。
[0046] 枏據(jù)本發(fā)_的組合物的制各: 關(guān)于基于馬來酸酐接枝的PLA的組合物的獲得，可以使用各種已知方法（反應(yīng)擠出方 法、溶液形式，通過照射或固體狀態(tài)）以使官能單體如馬來酸酐接枝在PLA聚合物上。作為 實(shí)例，馬來酸酐在PLA聚合物上的接枝可以在熔融狀態(tài)下在擠出機(jī)中在自由基發(fā)生劑存在 時(shí)進(jìn)行實(shí)施?？梢允褂玫暮线m的自由基發(fā)生劑包含叔丁基-氫過氧化物，枯烯-氫過氧化 物，二-異-丙基-苯-氫過氧化物，二-叔丁基-過氧化物，二-t-戊基-過氧化物，叔 丁基 -枯基-過氧化物，二枯基-過氧化物，1，3_雙-(叔丁基過氧-異丙基）苯，2, 5_二 甲基-2, 5-二（叔丁基過氧）己烷，叔丁基-過氧苯甲酸酯，t-丁基-過氧-2-乙基己酸 酯，〇〇-叔丁基-〇- (2-乙基-己基）-單過氧碳酸酯，00-t-戊基-0- (2-乙基-己基）-單 過氧碳酸酯，乙酰基-過氧化物，二苯甲酰-過氧化物，異丁酰-過氧化物，雙-3, 5, 5-三甲 基-己酰基-過氧化物和甲基-乙基-酮-過氧化物。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的組合物的制備方法更特別地涉及苯乙烯類單體和馬來酸酐在PLA 上的共接枝。該制備方法由在自由基發(fā)生劑、馬來酸酐和苯乙烯類單體存在時(shí)在同向旋轉(zhuǎn) 的雙螺桿擠出機(jī)中擠出PLA聚合物組成。選擇溫度以使得該反應(yīng)在聚合物的熔融狀態(tài)時(shí)進(jìn) 行并且使得自由基發(fā)生劑在分配給擠出的時(shí)間中完全分解。注意到脫氣在擠出機(jī)末端進(jìn)行 以從PLA聚合物中提取自由基發(fā)生劑的分解產(chǎn)物和未反應(yīng)的單體。
[0048] 枏據(jù)本發(fā)明的組合物的實(shí)施例: 基于馬來酸酐和苯乙烯類單體接枝的PLA的組合物已經(jīng)在Haake PTW 16/25同向旋轉(zhuǎn) 的雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行了制備。使用的PLA為NatureWork的Ingeo? 2003D，使用的苯乙 稀類單體為由Aldrich?公司提供的苯乙稀，馬來酸酐由CristalMan?公司提供和自由基發(fā) 生劑為Arkema公司的Luperox? 101。擠出機(jī)的進(jìn)料通過重量定量計(jì)進(jìn)行提供。為了確保 組成均勻的進(jìn)料，配制劑的不同組分在裝料該定量計(jì)之前已經(jīng)進(jìn)行了袋中混合。為此，PLA 以粉末形式進(jìn)行使用和液體組分（苯乙烯和Luperox? 101)已經(jīng)被浸漬在PLA粉末上。擠 出條件為：流量=lkg/h，溫度=180°C和螺桿速度=100rpm。擠出機(jī)裝備有脫氣講（puits de d6gazage)，其允許在擠出機(jī)末端借助于離心泵使殘余物脫揮（在脫氣講中P=_0. 95巴）。 使從擠出機(jī)離開的馬來酸酐和苯乙烯接枝的PLA聚合物在傳輸帶上與空氣接觸時(shí)進(jìn)行冷 卻然后借助于環(huán)式造粒機(jī)（granulateur di jonc)進(jìn)行?；?。引入的馬來酸酐的量為1質(zhì) 量％，相對于不同組分的總質(zhì)量。引入的Luperox? 101的量為0.4質(zhì)量％。引入的苯乙烯 的量為0-1. 8質(zhì)量％使得引入的苯乙烯的量為所引入的馬來酸酐的0-1. 7摩爾當(dāng)量。
[0049] 對所沭組合物講行的測試: 測試的組合物為以下： -n° 1組合物：基于馬來酸酐接枝的PLA的組合物（無苯乙烯類單體） -n° 2組合物：基于馬來酸酐和0. 5當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物 -n° 3組合物：基于馬來酸酐和1當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物-n° 4組合物：基于馬來酸酐和1. 2當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物 -n° 5組合物：基于馬來酸酐和1. 5當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物 -n°6組合物：基于馬來酸酐和1. 7當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的PLA的組合物 -組合物PLA2003D:來自NatureWork公司的Ingeo? 2003D聚乳酸組合物（無馬來 酸酐接枝體和苯乙烯類接枝體）。
[0050] 表述《馬來酸酐和X當(dāng)量苯乙烯類單體共接枝的》理解為在所考慮的PLA中，對 于（1)馬來酸酐分子，在接枝反應(yīng)期間存在X個(gè)苯乙烯類單體分子。
[0051] 表述 << 接枝體》，理解為馬來酸酐或苯乙稀類單體，直接或間接在PLA鏈上接枝的 馬來酸酐或苯乙烯類單體的任何序列。因此，接枝體可以由在所述PLA鏈上接枝的獨(dú)立單 元組成，在這種情況下，所述接枝體被計(jì)入作為馬來酸酐單元或苯乙稀類單體單元。但是， 表述《接枝體》可以還由在PLA鏈上接枝的分支（ramification)組成，所述分支包含一個(gè) 或多個(gè)馬來酸酐單元和/或苯乙烯類單體單元，在這種情況下，作為馬來酸酐《接枝體》應(yīng) 該計(jì)入在所考慮的分支上存在的馬來酸酐單元的數(shù)目，和作為苯乙烯類單體《接枝體》應(yīng) 該計(jì)入在所考慮的分支上存在的苯乙烯類單體單元的數(shù)目。
[0052] MFI測試: 對所述組合物實(shí)施的第一種測試為在190°C(攝氏度）在2. 16kg(千克）下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)IS01133測量MFI(?Melt Flow Inx?):
[0053]染色測試:

【權(quán)利要求】
1. 聚合物組合物，所述聚合物具有由聚乳酸構(gòu)成的主鏈，該主鏈包含多個(gè)不飽和酸酐 接枝體，特征在于所述主鏈還包含活性共聚單體接枝體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，特征在于所述不飽和酸酐接枝體由馬來酸酐組成。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，特征在于所述活性共聚單體接枝體由苯乙烯類單體 組成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，特征在于所述苯乙烯類單體由苯乙烯組成。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征在于在組合物中的活性共聚單體的量為 0. Oll至2. 1重量％，以使得活性共聚單體在所述組合物中為不飽和酸酸酐的0. Ol至2摩 爾當(dāng)量。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，特征在于在組合物中的活性共聚單體的量為1. 2至1. 9 重量％，以使得活性共聚單體在組合物中為不飽和酸酐的I. 1至1. 8摩爾當(dāng)量。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征在于組合物還包含以10至50000ppm存在 的添加劑，并且在于所述添加劑包括抗氧化劑、UV防護(hù)劑、加工助劑，如脂肪酰胺、硬脂酸和 它的鹽，氟化聚合物、防水汽劑、抗阻塞劑，如二氧化硅或滑石，抗靜電劑、成核劑、染色劑。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，特征在于聚合物還包含至少一個(gè)由聚乳酸構(gòu)成 的次鏈。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，特征在于所述次鏈包含至少一種不飽和酸酐接枝體，優(yōu) 選地馬來酸酐，和/或至少一種活性共聚單體接枝體，優(yōu)選地苯乙烯類單體，更優(yōu)選地苯乙 稀單體。
10. 用于制備根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的聚合物組合物的方法，特征在于它包括在自 由基發(fā)生劑，不飽和酸酐，優(yōu)選地馬來酸酐，和活性單體，優(yōu)選地苯乙烯類單體，更優(yōu)選地苯 乙烯單體存在時(shí)，使用擠出機(jī)擠出聚乳酸聚合物（PLA)的步驟；選擇在這種擠出步驟期間 的溫度以使得該聚乳酸聚合物以熔融狀態(tài)存在并且自由基發(fā)生劑在所述步驟期間完全分 解。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10的方法，特征在于將聚乳酸聚合物（PLA)、自由基發(fā)生劑、不飽和 酸酐和活性單體同時(shí)引入到擠出機(jī)中，或者這些要素的全部或部分已進(jìn)行預(yù)先混合以形成 均勻整體，或者將這些要素的全部或部分同時(shí)引入到擠出機(jī)中。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，特征在于它包含最終脫氣步驟。
13. 多層結(jié)構(gòu)，如膜或片材，其包含至少三個(gè)相鄰聚合物層，即形成粘結(jié)劑的中間層，其 具有提供在兩個(gè)外圍層之間的粘結(jié)的首要功能，特征在于該中間層包含如權(quán)利要求1-9任 一項(xiàng)所述的組合物。
【文檔編號】C08F283/02GK104520343SQ201380042310
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年7月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月9日
【發(fā)明者】基內(nèi)貝什 S., 弗拉特 J-J. 申請人:阿肯馬法國公司