粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其為粘著力、粘著性等粘著粘結(jié)劑特性的平衡優(yōu)異、熔融粘度低、具有優(yōu)異的溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性以及表面皮的粘著粘結(jié)劑組合物。本發(fā)明的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物含有50質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下的成分(a)以及10質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下的成分(b)，上述乙烯基芳香族單體單元的含量為25質(zhì)量％～50質(zhì)量％，該組合物在15質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為10mPa·s～40mPa·s，上述成分(b)相對于上述成分(a)的數(shù)均分子量比為2.0～4.0。
【專利說明】粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及粘著粘結(jié)劑（粘著劑-粘結(jié)劑，粘接著剤）用嵌段共聚物組合物和含 有其的粘著粘結(jié)劑組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，作為溶液型和熱熔型的粘結(jié)劑或粘著劑的基礎(chǔ)聚合物，廣泛使用乙烯基 芳香族單體-共軛二烯單體系嵌段共聚物（例如，SBS :苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚 物、SIS :苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物）。例如，在專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2中公 開了使用SBS的粘結(jié)劑組合物或粘著劑組合物。但是，對于使用了 SBS或SIS的粘結(jié)劑組合 物或粘著劑組合物來說，其加工性與粘著力等粘著粘結(jié)劑特性的平衡不充分，熔融粘度高， 在溶解性、加熱穩(wěn)定性、涂布性、吐出穩(wěn)定性和表面皮（表面?。┓矫嬉膊怀浞?。
[0003] 作為這些的改良方法，在專利文獻(xiàn)3、非專利文獻(xiàn)1中公開了含有三嵌段共聚物和 二嵌段共聚物的粘結(jié)劑組合物。
[0004] 此外，在專利文獻(xiàn)4中公開了含有利用特定的2官能性偶聯(lián)劑（脂肪族系單酯、特 定的二鹵化物）偶聯(lián)得到的嵌段共聚物的粘著劑組合物。
[0005] 進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)5中公開了含有將乙烯基芳香族烴化合物與共軛二烯系化合物 的嵌段共聚物以特定比例進(jìn)行氫化而得到的嵌段共聚物、與增粘劑的組合物。
[0006] 進(jìn)而，作為改良方法，在專利文獻(xiàn)6和專利文獻(xiàn)7中公開了含有2個(gè)以上的嵌段共 聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特公昭44-17037號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特公昭56-49958號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開昭61-278578號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開昭61-261310號公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)5 :日本特公平5-69874號公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開2000-309767號公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)7 :日本特開2004-137297號公報(bào)
[0016] 非專利文獻(xiàn)
[0017] 非專利文獻(xiàn)1 :石井逸朗，SIS < 粘著剤的品質(zhì)設(shè)計(jì)（SIS基礎(chǔ)粘著劑的品質(zhì)設(shè) 計(jì)）、接著、高分子刊行會，1988年（昭和63年）1月25日，第32卷，第1號，27頁?28頁


【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 發(fā)明所要解決的課題
[0019] 但是，在專利文獻(xiàn)3、4以及非專利文獻(xiàn)1所公開的粘著劑組合物和粘結(jié)劑組合物 中，上述各種性能方面的改良效果不充分。并且，在專利文獻(xiàn)5所公開的組合物中，粘著力 與粘著性的平衡性能不充分，在溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性以及表面皮方面也不充分。進(jìn) 而，在專利文獻(xiàn)6和專利文獻(xiàn)7中所公開的粘著粘結(jié)劑組合物中，除了期望改善粘著力與粘 著性的平衡性能以外，在溶解性、涂布性以及吐出穩(wěn)定性和表面皮的方面也仍然期望有進(jìn) 一步的改善。
[0020] 因此，本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問題而進(jìn)行的，其目的在于提供可形成粘著 力及粘著性等粘著粘結(jié)劑特性的平衡優(yōu)異、熔融粘度低、具有優(yōu)異的溶解性、涂布性、吐出 穩(wěn)定性以及表面皮的粘著粘結(jié)劑組合物的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物以及含有該粘 著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物。
[0021] 解決課題的手段
[0022] 本發(fā)明人為了解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在為由具有特定結(jié) 構(gòu)、組成以及數(shù)均分子量的2個(gè)嵌段共聚物以及增粘劑和軟化劑形成的粘著粘結(jié)劑組合物 時(shí)，能夠有效地解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0023] 即，本發(fā)明如下。
[0024] [1] 一種粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，該組合物含有50質(zhì)量％以上90 質(zhì)量％以下的成分（a)以及10質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下的成分（b)，
[0025] 成分（a):含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A)以及以共軛二 烯單體單元為主體的聚合物嵌段（B)、數(shù)均分子量為10, 000以上60, 000以下的嵌段共聚 物；
[0026] 成分（b):含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A)以及以共軛二 烯單體單元為主體的聚合物嵌段（B)、數(shù)均分子量大于120, 000且為200, 000以下的嵌段共 聚物；
[0027] 上述乙稀基芳香族單體單元的含量為25質(zhì)量％?50質(zhì)量％ ;
[0028] 該組合物在15質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為IOmPa · s?40mPa · s ;
[0029] 上述成分（b)相對于上述成分（a)的數(shù)均分子量比為2. 0?4. 0。
[0030] [2]如上述[1]中所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，
[0031] 上述成分（a)為由式（A-B)表示的二嵌段共聚物；
[0032] 上述成分（b)為由式（A-B)3X(X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基）表示的 三支鏈嵌段共聚物。
[0033] [3]如上述[1]或[2]中所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，上述成分 (b)相對于上述成分（a)的上述數(shù)均分子量比為2. 3?3. 6。
[0034] [4]如上述[1]?[3]任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，該組 合物含有大于80質(zhì)量％且為90質(zhì)量％以下的上述成分（a)以及10質(zhì)量％以上且小于20 質(zhì)量％的上述成分（b)。
[0035] [5]如上述[1]?[3]任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，該組 合物含有50質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下的上述成分（a)以及20質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下 的上述成分（b)。
[0036] [6]如上述[1]?[5]任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，上述 成分（b)的數(shù)均分子量為130, 000以上200, 000以下。
[0037] [7]如上述[1]?[6]任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，上述 成分（b)的數(shù)均分子量為160, OOO以上200, OOO以下。
[0038] [8] -種粘著粘結(jié)劑組合物，其含有：
[0039] 100質(zhì)量份的上述[1]?[7]任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物、
[0040] 100質(zhì)量份?400質(zhì)量份的增粘劑、以及
[0041] 50質(zhì)量份?150質(zhì)量份的軟化劑。
[0042] 發(fā)明的效果
[0043] 根據(jù)本發(fā)明，能夠?qū)崿F(xiàn)可形成粘著力及粘著性等粘著粘結(jié)劑特性的性能平衡優(yōu) 異、熔融粘度低、具有優(yōu)異的溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性以及表面皮的粘著粘結(jié)劑組合物 的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物以及含有該粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的粘著粘 結(jié)劑組合物。

【具體實(shí)施方式】
[0044] 下面對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】（下文中稱為"本實(shí)施方式"）進(jìn)行詳細(xì)說明。需要 說明的是，本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施方式，可以在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形來實(shí)施。
[0045] [粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物]
[0046] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中含有50質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以 下的成分（a)以及10質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下的成分（b)，
[0047] 成分（a):含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A)以及以共軛二 烯單體單元為主體的聚合物嵌段（B)、數(shù)均分子量為10, 000以上60, 000以下的嵌段共聚 物；
[0048] 成分（b):含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A)以及以共軛二 烯單體單元為主體的聚合物嵌段（B)、數(shù)均分子量大于120, 000且為200, 000以下的嵌段共 聚物；
[0049] 上述乙稀基芳香族單體單元的含量為25質(zhì)量％?50質(zhì)量％ ;
[0050] 該組合物在15質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為IOmPa · s?40mPa · s ;
[0051] 上述成分（b)相對于上述成分（a)的數(shù)均分子量比為2. 0?4. 0。
[0052] (結(jié)構(gòu)）
[0053] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物含有下述嵌段共聚物，該嵌段共聚 物具備以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A)(下文中有時(shí)也表示為"聚合物 嵌段A"或"A"）、以及以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段（B)(下文中有時(shí)也表示為 "聚合物嵌段B"或"B"）。
[0054] "以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A) "是指含有50質(zhì)量％以上、優(yōu) 選70質(zhì)量％以上、更優(yōu)選85質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選95質(zhì)量％以上的乙稀基芳香族單體 單元的聚合物嵌段A。此外，"以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段（B) "是指含有50 質(zhì)量％以上、優(yōu)選70質(zhì)量％以上、更優(yōu)選85質(zhì)量％以上的共軛二烯單體單元的聚合物嵌段 B。下面更詳細(xì)地對各成分進(jìn)行說明。
[0055] [嵌段共聚物]
[0056] (成分（a))
[0057] 成分（a)是含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A)以及以共軛二 烯單體單元為主體的聚合物嵌段（B)、數(shù)均分子量為10, OOO以上60, OOO以下的嵌段共聚 物，其在粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中含有50質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下。成分（a) 的嵌段共聚物的數(shù)均分子量的范圍為10, 〇〇〇以上60, 000以下，優(yōu)選為20, 000以上60, 000 以下，更優(yōu)選為25, 000以上60, 000以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30, 000以上60, 000以下，最優(yōu)選為 40,000以上60, 000以下。成分（a)的數(shù)均分子量可通過實(shí)施例中記載的方法來求得。成 分（a)的數(shù)均分子量為這樣的范圍時(shí)，可得到具有優(yōu)異的粘著性、粘著力、溶解性、涂布性、 吐出穩(wěn)定性以及表面皮的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0058] 另外，作為成分（a)的結(jié)構(gòu)沒有特別限定，具體地說，可以舉出（A-B)n、（A-B) nA、 (B-A)nB等。其中優(yōu)選由式（A-B)表示的二嵌段共聚物。通過使成分（a)具有這樣的結(jié)構(gòu)， 具有可得到具有優(yōu)異的粘著性、粘著力、溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性以及表面皮的粘著粘 結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物的傾向。需要說明的是，上述式中的η為1 以上的整數(shù)、優(yōu)選為1?5的整數(shù)。
[0059] (成分（b))
[0060] 成分（b)是含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A)以及以共軛二 烯單體單元為主體的聚合物嵌段（B)、數(shù)均分子量大于120, 000且為200, 000以下的嵌段共 聚物，其在粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中含有10質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下。成分（b) 的嵌段共聚物的數(shù)均分子量的范圍大于120, 000且為200, 000以下，優(yōu)選為130, 000以上 200, 000以下，更優(yōu)選為160, 000以上200, 000以下，或者優(yōu)選為140, 000以上190, 000以 下，更優(yōu)選為160, 000以上190, 000以下。成分（b)的數(shù)均分子量可通過實(shí)施例中記載的 方法來求得。成分（b)的數(shù)均分子量為這樣的范圍時(shí)，可得到具有優(yōu)異的粘著性、粘著力、 溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性以及表面皮的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑 組合物。
[0061] 特別是在成分（b)的嵌段共聚物的數(shù)均分子量的范圍為16萬以上、成分（b)的含 量為20質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下時(shí)，具有可進(jìn)一步提高吐出穩(wěn)定性、表面皮的傾向，是優(yōu) 選的。
[0062] 另外，作為成分（b)的結(jié)構(gòu)沒有特別限定，具體地說，可以舉出（A-B)mX、（B-A) mX 等。其中優(yōu)選由式（A-B)3X表示的三支鏈嵌段共聚物（下文中也稱為"3官能嵌段共聚物")。 需要說明的是，在上述式中，X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基，m為2、3、4的任一整 數(shù)。通過含有三支鏈嵌段共聚物，具有可得到具有優(yōu)異的粘著性、粘著力、溶解性、涂布性、 吐出穩(wěn)定性以及表面皮的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物的傾向。
[0063] 通過使成分（b)為由式（A-B)3X表示的三支鏈嵌段共聚物，與成分（b)為由式 (A-B) 2X表示的2支鏈（2官能偶聯(lián)）嵌段共聚物相比，具有粘著粘結(jié)劑組合物的粘著性優(yōu) 異的傾向。并且，通過使成分（b)為由式（A-B) 3X表示的三支鏈嵌段共聚物，與其為由通式 (A-B)nX(n = 4以上）表示的多官能偶聯(lián)嵌段共聚物相比，具有粘著粘結(jié)劑組合物的粘著力 優(yōu)異的傾向。
[0064] 作為成分（a)與成分（b)的組合沒有特別限定，具體地說，優(yōu)選成分（a)為由式 (A-B)表示的二嵌段共聚物，成分（b)為由式（A-B) 3X表示的三支鏈嵌段共聚物。如下文所 詳述，這樣的成分（a)與成分（b)的組合可通過使用3官能偶聯(lián)劑等對成分（a)的一部分 進(jìn)行偶聯(lián)來得到。具體地說，成分（a)以未全部偶聯(lián)而殘留的二嵌段共聚物的形式得到，成 分（b)以偶聯(lián)后的三支鏈嵌段共聚物的形式得到。通過含有這樣的成分（a)與成分（b)的 組合，具有可得到具有優(yōu)異的粘著性、粘著力、溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性以及表面皮的粘 著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物的傾向。
[0065] 需要說明的是，上述三支鏈嵌段共聚物作為成分（b)包含在粘著粘結(jié)劑用嵌段共 聚物組合物中這一點(diǎn)可通過凝膠滲透色譜（GPC)的分子量分布曲線的峰位置的不同來判 斷。具體地說，后述的三支鏈嵌段共聚物（成分（b))的數(shù)均分子量具有成為二嵌段共聚物 (成分（a))的數(shù)均分子量的2. 3?3. 6倍的傾向，因而通過成分（b)/成分（a)的數(shù)均分子 量比為2. 3?3. 6能夠判斷出成分（a)二嵌段共聚物與成分（b)三支鏈嵌段共聚物包含在 粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中。
[0066] 作為構(gòu)成成分（a)、（b)的聚合物嵌段A中的乙烯基芳香族烴化合物沒有特別限 定，具體地說，可以舉出苯乙稀、 α -甲基苯乙稀、對甲基苯乙稀和對叔丁基苯乙稀等燒基苯 乙烯；對甲氧基苯乙烯等烷氧基苯乙烯；乙烯基萘等。其中，作為乙烯基芳香族徑，優(yōu)選苯 乙烯。乙烯基芳香族烴化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以合用兩種以上。
[0067] 構(gòu)成成分（a)、(b)的聚合物嵌段B中的共軛二烯化合物只要為具有共軛雙鍵的二 烯烴就沒有特別限定，具體地說，可以舉出1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯（異戊二烯）、 2, 3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等。其中，作為共軛二烯化合物，優(yōu)選 1，3_ 丁二烯、異戊二烯。共軛二烯化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以合用兩種以上。
[0068] (嵌段共聚物的含量）
[0069] 關(guān)于粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中各成分的含量比例，成分（a)為50質(zhì)量％ 以上90質(zhì)量％以下，成分（b)為10質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下。通過使成分（a)、（b)的數(shù) 均分子量和數(shù)均分子量比為上述范圍，可得到具有優(yōu)異的粘著性、粘著力、溶解性、涂布性、 吐出穩(wěn)定性以及表面皮的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0070] 關(guān)于嵌段共聚物的含量，優(yōu)選成分（a)大于80質(zhì)量％且為90質(zhì)量％以下、成分 (b)為10質(zhì)量％以上且小于20質(zhì)量％，更優(yōu)選成分（a)大于80質(zhì)量％且為88質(zhì)量％以 下、成分（b)為12質(zhì)量％以上且小于20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選成分（a)大于80質(zhì)量％且為 85質(zhì)量％以下、成分（b)為15質(zhì)量％以上且小于20質(zhì)量％。通過為這樣的嵌段共聚物的 含量，具有能夠進(jìn)一步抑制異味以及混煉后的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的著色的傾 向。
[0071] 此外，在本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中，含有大于80質(zhì)量％且 為90質(zhì)量％以下的數(shù)均分子量為10, 000以上60, 000以下的成分（a)以及10質(zhì)量％以上 且小于20質(zhì)量％的數(shù)均分子量大于120, 000且為200, 000以下的成分（b)的粘著粘結(jié)劑 嵌段共聚物組合物除了具有本實(shí)施方式的效果以外，在熔融混煉來制作粘著粘結(jié)劑組合物 的情況下，還具有異味少、粘著粘結(jié)劑組合物的變色也極少的傾向。嵌段共聚物的組合中， 優(yōu)選數(shù)均分子量為25, 000以上60, 000以下的成分（a)大于80質(zhì)量％且為88質(zhì)量％以 下、數(shù)均分子量為140, 000以上200, 000以下的成分（b)為12質(zhì)量％以上且小于20質(zhì)量， 更優(yōu)選數(shù)均分子量為40, 000以上60, 000以下的成分（a)大于80質(zhì)量％且為85質(zhì)量％以 下、數(shù)均分子量為160, 000以上190, 000以下的成分（b)為15質(zhì)量％以上且小于20質(zhì)量。 通過為這樣的嵌段共聚物的含量，具有能夠進(jìn)一步抑制異味以及混煉后的粘著粘結(jié)劑用嵌 段共聚物組合物的著色的傾向。
[0072] 此外，關(guān)于嵌段共聚物的含量，優(yōu)選成分（a)為50質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下、成 分（b)為20質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選成分（a)為55質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下、 成分（b)為20質(zhì)量％以上45質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選成分（a)為60質(zhì)量％以上75質(zhì)量％ 以下、成分（b)為25質(zhì)量％以上40質(zhì)量％以下。通過為這樣的嵌段共聚物的含量，溶解性 更為優(yōu)異。
[0073] 此外，本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中，含有50質(zhì)量％以上90質(zhì) 量％以下的數(shù)均分子量為10, 〇〇〇以上60, 000以下的成分（a)以及10質(zhì)量％以上50質(zhì) 量％以下的數(shù)均分子量大于160, 000且為200, 000以下的成分（b)的粘著粘結(jié)劑嵌段共聚 物組合物除了具有本實(shí)施方式的效果以外，還具有溶解性更為優(yōu)異、粘著粘結(jié)劑組合物在 涂布時(shí)的吐出穩(wěn)定性更為優(yōu)異、表面皮也更光滑的傾向。并且更優(yōu)選含有50質(zhì)量％以上80 質(zhì)量％以下的數(shù)均分子量為10, 〇〇〇以上60, 000以下的成分（a)以及20質(zhì)量％以上50質(zhì) 量％以下的數(shù)均分子量大于160, 000且為200, 000以下的成分（b)的粘著粘結(jié)劑嵌段共聚 物組合物。
[0074] 嵌段共聚物的組合中，優(yōu)選數(shù)均分子量為40, 000以上60, 000以下的成分（a)為 50質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下、數(shù)均分子量為160,000以上200, 000以下的成分（b)為20 質(zhì)量％以上50質(zhì)量以下，更優(yōu)選數(shù)均分子量為45, 000以上60, 000以下的成分（a)為60 質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下、數(shù)均分子量為160,000以上190,000以下的成分（b)為20質(zhì) 量％以上40質(zhì)量以下，進(jìn)一步優(yōu)選數(shù)均分子量為45, 000以上60, 000以下的成分（a)為65 質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下、數(shù)均分子量為160,000以上190,000以下的成分（b)為20質(zhì) 量％以上35質(zhì)量以下。
[0075] [成分（b)相對于成分（a)的數(shù)均分子量比]
[0076] 成分（b)/成分（a)的數(shù)均分子量比的范圍為2. 0?4. 0,從保持力的方面出發(fā)優(yōu) 選為2. 2?4. 0、更優(yōu)選為2. 3?3. 6、進(jìn)而更優(yōu)選為2. 5?3. 5、最優(yōu)選為2. 7?3. 4。如 上所述，成分（b)為三支鏈嵌段共聚物的情況下，成分（b)/成分（a)的數(shù)均分子量比具有 成為2. 3?3. 6的傾向。通過使成分（b)相對于成分（a)的數(shù)均分子量比為上述范圍內(nèi)， 具有可得到具有優(yōu)異的粘著性、粘著力、溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性以及表面皮的粘著粘 結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物的傾向。
[0077] 數(shù)均分子量比可由成分（a)與成分（b)的數(shù)均分子量計(jì)算出。成分（b)/成分（a) 的數(shù)均分子量比可通過后述實(shí)施例中記載的方法來求得。
[0078] [乙烯基芳香族單體單元的含量]
[0079] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中的乙烯基芳香族單體單元的含 量為25質(zhì)量％?50質(zhì)量％、優(yōu)選為30?45質(zhì)量％、更優(yōu)選為35?40質(zhì)量％。通過使本 實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物中的乙烯基芳香族單體單元的含量為上述范圍，可得 到具有優(yōu)異的粘著性（環(huán)形初粘力）、粘著力的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘 結(jié)劑組合物。特別是通過使乙烯基芳香族單體單元的含量為25質(zhì)量％以上，可得到具有 優(yōu)異的粘著力的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物；通過使其為50質(zhì) 量％以下，可得到具有優(yōu)異的粘著性的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合 物。粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物中的乙烯基芳香族單體單元的含量可通過后述實(shí)施例中記載 的方法來測定。
[0080] [15質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度]
[0081] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物在15質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為 IOmPa · s ?40mPa · s、優(yōu)選為 15mPa · s ?35mPa · s、更優(yōu)選為 20mPa · s ?30mPa · s。通過 使本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物在15質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為上述范圍，可 得到具有優(yōu)異的粘著性、粘著力、溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性、表面皮的粘著粘結(jié)劑用嵌段 共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。特別是通過使15質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為IOmPa *s 以上，可得到具有優(yōu)異的粘著力的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物； 通過使其為40mPa *s以下，可得到具有優(yōu)異的粘著性、溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性、表面皮 的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度可通過后述實(shí)施例中記載的方法來測定。
[0082] (b)成分多時(shí)，熔融粘度增高；(a)成分多時(shí)，熔融粘度降低，傾向于得到軟化點(diǎn)、 蠕變低的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物。
[0083] [共軛二烯化合物的乙烯基鍵合量]
[0084] 此外，本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中的共軛二烯化合物的乙烯 基鍵合量優(yōu)選小于20%、更優(yōu)選小于18%、進(jìn)一步優(yōu)選小于15%。通過使共軛二烯化合物 的乙烯基鍵合量小于20%，傾向于得到熱穩(wěn)定性、耐候性優(yōu)異的特性。
[0085] 為了調(diào)整粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中的共軛二烯化合物的乙烯基鍵合量， 可使用例如醚類或叔胺類等。具體地說，使用選自乙二醇二甲醚、四氫呋喃、α-甲氧基四 氫呋喃、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺等中的1種或2種以上的混合物。它們優(yōu)選在投入共 軛二烯單體的前一階段投入到聚合溶劑中。
[0086] 乙烯基鍵合量例如可通過利用核磁共振裝置（BRUKER社制造，DPX-400)進(jìn)行測 定來求得，或使用紅外分光光度計(jì)（裝置名：FT/IR-230;日本分光社制造）通過漢普頓 (Hampton)法進(jìn)行計(jì)算來求得。
[0087] [粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的制造方法]
[0088] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物例如有下述制造方法：在惰性烴 溶劑中，將有機(jī)鋰化合物作為聚合引發(fā)劑，進(jìn)行苯乙烯等乙烯基芳香族烴化合物的聚合，接 下來進(jìn)行丁二烯等共軛二烯化合物的聚合，使聚合得到的二嵌段共聚物進(jìn)行3官能偶聯(lián)反 應(yīng)。此時(shí)，偶聯(lián)的聚合物為成分（b)，未進(jìn)行偶聯(lián)而殘留的二嵌段共聚物為成分（a)。需要 說明的是，通過在該偶聯(lián)反應(yīng)中控制偶聯(lián)劑的添加量，能夠?qū)⒊煞郑╝)和成分（b)的含量調(diào) 整至上述規(guī)定的范圍內(nèi)。
[0089] 此外，粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物也可通過將成分（a)和（b)分別聚合、之后 進(jìn)行混合的方法來得到。
[0090] 成分（a)、（b)的分子量可通過控制有機(jī)鋰化合物等引發(fā)劑的量來進(jìn)行調(diào)整。聚合 反應(yīng)終止后進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，添加水、醇、酸等使活性種失活，通過進(jìn)行例如蒸汽汽提等分離 聚合溶劑，之后進(jìn)行干燥，從而可得到成分（a)、（b)。
[0091] 作為上述成分（a)、（b)的嵌段共聚物的聚合方法沒有特別限定，具體地說，可以 舉出配位聚合、陰離子聚合或陽離子聚合等聚合方法。其中，從結(jié)構(gòu)控制的容易性的方面考 慮，優(yōu)選陰離子聚合。
[0092] 作為基于陰離子聚合的嵌段共聚物成分的制造方法可以使用公知的方法，沒有特 別限定，具體地說，可以舉出日本特公昭36-19286號公報(bào)、日本特公昭43-17979號公報(bào)、日 本特公昭46-32415號公報(bào)、日本特公昭49-36975號公報(bào)、日本特公昭48-2423號公報(bào)、日 本特公昭48-4106號公報(bào)、日本特公昭56-28925號公報(bào)、日本特開昭59-166518號公報(bào)、日 本特開昭60-186577號公報(bào)等所記載的方法。
[0093] 作為成分（a)、（b)的聚合工序中使用的惰性烴溶劑沒有特別限定，具體地說，可 以舉出丁烷、戊烷、己烷、異戊烷、庚烷、辛烷、異辛烷等脂肪族烴；環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己 烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴；苯、甲苯、乙苯、二甲苯等芳香族烴等烴溶劑。它們 可以僅使用1種，也可以將2種以上混合使用。
[0094] 另外，關(guān)于在成分（a)、（b)的聚合工序中作為引發(fā)劑使用的有機(jī)鋰化合物沒有特 別限定，具體地說，可以舉出公知的化合物，例如乙基鋰、丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁 基鋰、苯基鋰、丙烯基鋰、己基鋰等。特別優(yōu)選正丁基鋰、仲丁基鋰。有機(jī)鋰化合物可以僅使 用1種、也可以使用2種以上的混合物。
[0095] 需要說明的是，在成分（a)、成分（b)中，可以對來源于共軛二烯的不飽和雙鍵的 一部分或全部進(jìn)行氫化。該氫化方法沒有特別限定，可以使用公知的技術(shù)進(jìn)行。
[0096] 通過上述方法，可以以下式任意之一所表示的嵌段共聚物的形式得到成分（a)、 (b) 〇
[0097] (A-B) n、（A-B) nA、（B-A) nB、（A-B) J、（B-A)J
[0098] (上式中，A為以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段，B為以共軛二烯單 體單元為主體的聚合物嵌段。X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基。并且，η為1以上 的整數(shù)、優(yōu)選為1?5的整數(shù)。m為2、3、4的任一整數(shù)）
[0099] 其中，通過上述偶聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選制造出嵌段共聚物（a):通式（A-B)以及三支鏈嵌段 共聚物（b):通式（A-B) 3X。
[0100] 作為用于得到上述三支鏈嵌段共聚物的偶聯(lián)劑，可以使用公知的偶聯(lián)劑，沒有特 別限定，具體地說，可以舉出甲基三氯化錫、三丁基氯化錫這樣的錫化合物；三甲氧基硅烷、 三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷這樣的硅烷化合物；甲基三氯化硅、三甲基氯 化硅這樣的齒化硅化合物等。
[0101] 此外，還可在使嵌段共聚物的成分（a)聚合的途中添加失活劑而含有成分（a)'。 具體地說，可以在乙烯基芳香族單體單元聚合后，在共軛二烯單體單元的聚合中的任意階 段，添加未使其完全失活而使其50質(zhì)量％以下失活的量的失活劑，使粘著粘結(jié)劑用嵌段共 聚物組合物中含有20質(zhì)量％以下的通式（A-B'）所表示的二嵌段共聚物。需要說明的是， B'表示在聚合中通過失活而得到的以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段。通過含有以 通式（A-B'）表示的二嵌段共聚物，熔融粘度容易進(jìn)一步降低，且苯乙烯嵌段的比例增多， 因而具有粘著力提尚的傾向。
[0102] 另外，相對于為了聚合乙烯基芳香族單體單元聚合物嵌段（A)所使用的全部乙烯 基芳香族單體單元量（質(zhì)量％ )，乙烯基芳香族單體聚合物嵌段量（質(zhì)量％ )即嵌段率優(yōu)選 為90%以上、更優(yōu)選為95%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為97%以上。通過為上述的優(yōu)選范圍，具有可 得到精加工性優(yōu)異的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的傾向，含有該粘著粘結(jié)劑用嵌段共 聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物具有粘著力優(yōu)異的傾向。
[0103] 乙烯基芳香族單體聚合物嵌段量可如下計(jì)算：將嵌段共聚物溶解在氯仿中，添加 鋨酸/叔丁基過氧化氫溶液，切斷丁二烯成分的雙鍵。接著加入甲醇，進(jìn)行過濾，將過濾物 溶解在氯仿中，對于所得到的溶液，可利用紫外分光光度計(jì)由峰強(qiáng)度（吸收波長：262nm)計(jì) 算出嵌段苯乙烯含量。
[0104] 在本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的制造方法中，可以根據(jù)需要采 用對來源于聚合引發(fā)劑等的金屬類進(jìn)行脫灰的工序。
[0105] 在本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的制造方法中，可進(jìn)一步根據(jù)需 要采用添加抗氧化劑、中和劑、表面活性劑等的工序。
[0106] 作為抗氧化劑沒有特別限定，具體地說，可以舉出與下文所述相同的受阻酚系化 合物、磷系化合物、硫系化合物等。
[0107] 作為中和劑沒有特別限定，具體地說，可以舉出各種硬脂酸金屬鹽、水滑石、苯甲 酸等。
[0108] 作為表面活性劑沒有特別限定，具體地說，可以舉出陰離子型表面活性劑、非離子 型表面活性劑、陽離子型表面活性劑等。作為陰離子型表面活性劑沒有特別限定，具體地 說，可以舉出脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽等。此外，作為非離子型表面活性劑 沒有特別限定，具體地說，可以舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚等。作為陽離子 型表面活性劑沒有特別限定，具體地說，可以舉出烷基胺鹽、季銨鹽等。
[0109] 對于能夠如上述那樣進(jìn)行制造的本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物， 其可以含有改性聚合物（該改性聚合物是含有選自氮、氧、硅、磷、硫、錫中的原子的含極性 基團(tuán)的官能團(tuán)結(jié)合在粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物上而成的所謂改性聚合物）；改性嵌段共聚 物（該改性嵌段共聚物是利用馬來酸酐等改性劑對嵌段共聚物成分進(jìn)行改性而成的）。這 樣的改性共聚物通過對（a)、（b)成分進(jìn)行公知的改性反應(yīng)而得到。
[0110] 如上述那樣制造出構(gòu)成本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物的成分（a)、（b) 的嵌段共聚物之后，通過后述的方法進(jìn)行嵌段聚合物的分離、即精加工。
[0111] 嵌段共聚物（a)、（b)的聚合工序可以如上述那樣在惰性烴溶劑中進(jìn)行。從而，為 了分離出嵌段共聚物而除去溶劑。作為具體的除去溶劑的方法，可以舉出蒸汽汽提?？梢?通過蒸汽汽提得到含水粒肩（夕7么），對所得到的含水粒肩進(jìn)行干燥來得到嵌段共聚物。
[0112] 在蒸汽汽提中，優(yōu)選使用表面活性劑作為粒肩化劑。作為這樣的表面活性劑沒有 特別限定，具體地說，可以舉出陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑。 這些表面活性劑相對于汽提帶的水通?？商砑?Ippm?3000ppm。
[0113] 除了上述表面活性劑外，還可使用Li、Na、Mg、Ca、Al、Zn等金屬的水溶性鹽作為粒 肩的分散助劑。
[0114] 經(jīng)過嵌段共聚物的聚合工序和上述蒸汽汽提而得到的分散在水中的粒肩狀的嵌 段共聚物的濃度通常為0. 1質(zhì)量％?20質(zhì)量％ (相對于汽提帶的水的比例）。在為該范圍 時(shí)，不會產(chǎn)生運(yùn)轉(zhuǎn)上的障礙，可得到具有良好粒徑的粒肩。優(yōu)選通過對該嵌段共聚物的粒肩 進(jìn)行脫水將含水率調(diào)整至1質(zhì)量％?30質(zhì)量％后進(jìn)行干燥，直至含水率為1質(zhì)量％以下。
[0115] 在上述粒肩的脫水工序中，可以利用輥、班伯里（Banbury)式脫水機(jī)、螺桿擠出機(jī) 式壓榨脫水機(jī)等壓縮水壓榨進(jìn)行脫水，或利用傳送帶、箱式熱風(fēng)干燥機(jī)同時(shí)進(jìn)行脫水和干 燥。
[0116] 構(gòu)成本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的嵌段共聚物的成分（b)的 三支鏈嵌段共聚物為10質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下的范圍時(shí)，與含有4支鏈以上的多官能 嵌段共聚物的情況相比，嵌段共聚物彼此間不會發(fā)生熔合、或者不會粘結(jié)在傳送帶面上或 附著在箱型干燥機(jī)的壁面，具有能夠順利地干燥的傾向。
[0117] [粘著粘結(jié)劑組合物]
[0118] (構(gòu)成）
[0119] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物含有上述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物、后述的增 粘劑以及后述的軟化劑，并且根據(jù)需要含有后述的其它成分。
[0120] 需要說明的是，優(yōu)選根據(jù)用途對嵌段共聚物組合物中的成分（a)、（b)的數(shù)均分子 量進(jìn)行選擇，對增粘劑、軟化劑等各自的混合量進(jìn)行調(diào)整。
[0121] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物含有100質(zhì)量份的上述本實(shí)施方式的粘著粘結(jié) 劑用嵌段共聚物組合物、100質(zhì)量份?400質(zhì)量份的增粘劑以及50質(zhì)量份?150質(zhì)量份的 軟化劑。由此，本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物中可得到優(yōu)異的粘著性、粘著力、溶解性、涂 布性、吐出穩(wěn)定性、表面皮。增粘劑的量優(yōu)選為120質(zhì)量份?380質(zhì)量份、更優(yōu)選為150質(zhì)量 份?350質(zhì)量份。并且，軟化劑的量優(yōu)選為70質(zhì)量份?130質(zhì)量份、更優(yōu)選為80質(zhì)量份? 120質(zhì)量份。
[0122] (增粘劑）
[0123] 構(gòu)成本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物的增粘劑可以根據(jù)所得到的粘著粘結(jié)劑組 合物的用途、要求性能進(jìn)行多種多樣的選擇。
[0124] 作為增粘劑沒有特別限定，具體地說，例如可示例出天然松香、改性松香、氫化松 香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇 酯、氫化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三維聚合物、氫化萜烯共聚物 的氫化衍生物、多萜樹脂、酚系改性萜烯樹脂的氫化衍生物、脂肪族石油烴樹脂、脂肪族石 油烴樹脂的氫化衍生物、芳香族石油烴樹脂、芳香族石油烴樹脂的氫化衍生物、環(huán)狀脂肪族 石油烴樹脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹脂的氫化衍生物。這些增粘劑可以單獨(dú)或組合使用。
[0125] 增粘劑也可以使用液態(tài)型的增粘樹脂，只要其色調(diào)為無色?淡黃色、實(shí)質(zhì)上無異 味、熱穩(wěn)定性良好即可。
[0126] 作為氫化衍生物以外的增粘劑沒有特別限定，例如優(yōu)選脂肪族樹脂、脂環(huán)式樹脂、 多貓稀、天然和改性松香醋以及它們的混合物。作為具體例，可以舉出Sartomer制造的 Wingtack Extra (商品名）；Eastman化學(xué)社制造的Piccotac (商品名）；?？松梨诨瘜W(xué)社 制造的Escorez (商品名）；Arizona化學(xué)社制造的Sylvagum(商品名）、Sylvalite (商品 名）；以及Ashland制造的Piccolyte (商品名）等。
[0127] 從著色的難易性、異味的低程度性的方面考慮，增粘樹脂優(yōu)選為氫化衍生物。其中 特別優(yōu)選氫化雙環(huán)戊二烯系樹脂。作為這樣的氫化衍生物的具體例沒有特別限定，可以舉 出荒川化學(xué)社制造的ALCON PlOO (商品名）、ALCON M115(商品名）；E-Yasuhara化學(xué)社制 造的CLEARON P135 (商品名）；埃克森社制造的ECR5400 (商品名）等。
[0128] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，在需要高粘結(jié)性、粘結(jié)強(qiáng)度的耐經(jīng)時(shí)變化或者蠕變性能 (數(shù)值小的情況為良好）等的情況下，更優(yōu)選在粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物中含有20 質(zhì)量％?75質(zhì)量％的與嵌段共聚物的非玻璃相嵌段（通常為中間嵌段）具有親和性的增 粘樹脂、且在嵌段聚合物的玻璃相嵌段（通常為外側(cè)嵌段）中含有3質(zhì)量％?30質(zhì)量％的 具有親和性的增粘劑。
[0129] 作為在玻璃相嵌段中的具有親和性的增粘劑，優(yōu)選末端嵌段增粘樹脂。作為該增 粘樹脂的不例，主要為具有芳香族的樹脂，可以舉出含有乙條基甲苯、苯乙條、 α _甲基苯乙 稀、苯并呋喃或萌的均聚物或者共聚物。其中進(jìn)一步優(yōu)選具有α -甲基苯乙稀的Kristalex 或Plastolyn (Eastman化學(xué)社制造，商品名）。末端嵌段增粘劑在粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物 組合物中的用量優(yōu)選為3質(zhì)量％?30質(zhì)量％的范圍、更優(yōu)選5質(zhì)量％?20質(zhì)量％的范圍、 進(jìn)一步優(yōu)選6質(zhì)量％?12質(zhì)量％的范圍。
[0130] 作為粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，在需要高初期粘結(jié)力、高潤濕性、粘著組合 物的低熔融粘度或高涂布性、吐出穩(wěn)定性等的情況下，組合物中使用的增粘劑優(yōu)選芳香族 含量為3質(zhì)量％?12質(zhì)量％的石油樹脂。芳香族含量更優(yōu)選為4質(zhì)量％?10質(zhì)量％，特 別優(yōu)選氫化的石油樹脂。
[0131] (軟化劑）
[0132] 作為構(gòu)成本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物的軟化劑沒有特別限定，例如可以舉出 油、增塑劑、液體增粘劑（具有低于30°C的環(huán)球法軟化點(diǎn)）、合成液體低聚物以及它們的混 合物。
[0133] 對軟化劑沒有特別限定，可以使用公知的鏈烷烴系或環(huán)烷烴系的加工油以及它們 的混合油等。
[0134] 作為市售品的具體例沒有特別限定，例如可以舉出出光興產(chǎn)社制造的Diana Fresia S32(商品名）、Diana加工油PW-90(商品名）、加工油NS100 (商品名）；Kukdong Oil&Chem 社制造的 White Oil Broom350(商品名）、DN Oil KP-68(商品名）；BP 化學(xué)社 制造的EnerperM1930 (商品名）；Crompton社制造的Kaydol (商品名）；Esso社制造的 Primol352(商品名）；Petro China Company 社制造的 KMOlO (商品名）等。
[0135] (其它成分）
[0136] 在本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物中，可以根據(jù)需要添加抗氧化劑、構(gòu)成本實(shí)施 方式的粘著粘結(jié)劑組合物的嵌段共聚物以外的合成橡膠或聚合物、蠟、光穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑、 以及其它添加劑。
[0137] 作為抗氧化劑沒有特別限定，具體地說，可以舉出2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正 十八烷基-3_(4' -羥基-3'，5' -二叔丁基苯基）丙酸酯、2, 2' -亞甲基雙（4-甲基-6-叔 丁基苯酚）、2, 2' -亞甲基雙（4-乙基-6-叔丁基苯酚）、2, 4-雙[(辛硫基）甲基]-0-甲 酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基）-4-甲基丙烯酸苯酯、2, 4-二叔戊 基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-輕基苯基）乙基]苯基丙稀酸醋、2-[1-(2-輕基-3,5_二叔 戊基苯基）]丙烯酸酯等受阻酚系抗氧化劑；硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸月桂基硬脂 酯、季戊四醇四（β_月桂基硫代丙酸酯）等硫系抗氧化劑；三（壬基苯基）亞磷酸酯、三 (2, 4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯等磷系抗氧化劑等。
[0138] 作為抗氧化劑的市售品的具體例，可示例出住友化學(xué)工業(yè)株式會社制造的 Sumilizer GM(商品名）、Sumilizer TPD(商品名）和 Sumilizer TPS(商品名）；Ciba Specialty Chemicals 社制造的 IRGANOX 1010(商品名）、IRGANOX HP2225FF(商品名）、 Irgafos 168 (商品名）和IRGAN0X 1520 (商品名）；城北化學(xué)社制造的JF77 (商品名）。這 些穩(wěn)定化劑可以單獨(dú)或組合使用。
[0139] 抗氧化劑的添加量為任意的，優(yōu)選相對于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量份為5質(zhì)量 份以下。
[0140] 作為本實(shí)施方式中使用的嵌段共聚物以外的合成橡膠或聚合物沒有特別限定，例 如可以添加無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烴系樹脂或低分子量的乙烯 基芳香族系熱塑性樹脂、天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚丁橡膠、苯乙烯-聚丁橡膠、乙丙橡 膠、氯丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、異戊二烯-異丁烯橡膠、聚戊烯橡膠、以及本實(shí)施方式中 使用的嵌段共聚物以外的苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物、 氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物等合成橡膠。
[0141] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，在需要降低剝離組合物時(shí)的殘膠、抑制粘結(jié)強(qiáng)度的經(jīng)時(shí) 變化、或需要蠕變性（數(shù)值小的情況為良好）等的情況下，優(yōu)選合用經(jīng)氫化的苯乙烯系嵌段 共聚物。作為該苯乙烯系嵌段共聚物的苯乙烯含量，優(yōu)選15質(zhì)量％?45質(zhì)量％的范圍。該 苯乙烯系嵌段共聚物中的共軛二烯中的不飽和基團(tuán)的氫化率優(yōu)選為30摩爾％以上、更優(yōu) 選為50摩爾％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾％以上、最優(yōu)選為85摩爾％以上。
[0142] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，在需要高粘結(jié)性或需要抑制凝膠化等的情況下，可以合 用本實(shí)施方式中使用的嵌段共聚物以外的具有異戊二烯的嵌段共聚物。作為更優(yōu)選的共 聚物，可以舉出：至少具有聚苯乙烯嵌段與聚異戊二烯嵌段的共聚物，例如PS-PI-PS(PS : 聚苯乙烯嵌段、PI :聚異戊二烯嵌段）；以及至少具有聚苯乙烯嵌段、聚異戊二烯嵌段和 聚丁二烯嵌段的共聚物，例如（PS-PI-PB)nY(PB :聚丁二烯嵌段、Y :多官能性偶聯(lián)劑的殘 基），或者至少具有聚苯乙烯嵌段、聚異戊二烯/ 丁二烯共聚物嵌段的共聚物，例如PS- (PI/ B)-PS(PI/B :異戊二烯/ 丁二烯共聚物嵌段）。它們更優(yōu)選為輻射狀結(jié)構(gòu)。
[0143] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，在需要較高的低溫涂布性、蠕變性（數(shù)值小的情況為良 好）、高強(qiáng)度或者高伸長率等的情況下，可以以5質(zhì)量％以下的范圍使用離聚物。作為離聚 物，優(yōu)選被金屬離子中和或部分中和的羧酸酯、含有磺酸酯或膦酸酯的聚合物或共聚物。
[0144] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，在高溫儲藏穩(wěn)定性、高伸長率或者降低粘著粘結(jié)劑用嵌 段共聚物組合物中的增粘樹脂量（為組合物中的55質(zhì)量％以下、進(jìn)而為45質(zhì)量％以下） 等的情況下，優(yōu)選含有使用了 α-烯烴的共聚物、或者丙烯均聚物。這些聚合物的熔點(diǎn)（條 件：DSC測定、5°C /分鐘）優(yōu)選為IKTC以下、更優(yōu)選為100°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為60°C? 90°C的范圍。這些聚合物可以為樹脂、也可以為彈性體。這些聚合物的分子量分布優(yōu)選為 1?4的范圍、更優(yōu)選為1?3的范圍。從加工性的方面考慮，更優(yōu)選合用2種以上的該聚 合物。作為2種聚合物的分子量，優(yōu)選將至少為3萬?6萬與6萬?9萬的聚合物合用，更 優(yōu)選將至少為3. 5萬?5. 5萬與6萬?8萬的聚合物合用。并且，使用了它們的組合物中 的液態(tài)成分（油等）優(yōu)選為20質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為25質(zhì)量％以上。
[0145] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，在需要伸長率等的情況下，優(yōu)選合用烯烴系彈性體。烯烴 系彈性體優(yōu)選至少在-KTC以下具有Tg。并且，從蠕變性能（數(shù)值小的情況為良好）的方 面考慮，更優(yōu)選具有嵌段的烯烴系彈性體。
[0146] 作為蠟沒有特別限定，例如可以添加石蠟、微晶蠟、低分子量聚乙烯蠟等。
[0147] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，在需要較低的熔融粘度、特別是140°C以下的低熔融粘度 的情況下，優(yōu)選含有2質(zhì)量％?10質(zhì)量％的具有50°C?110°C的熔點(diǎn)的選自石蠟、微晶蠟 以及費(fèi)托蠟中的至少1種蠟。更優(yōu)選含量為5質(zhì)量％?10質(zhì)量％的范圍。并且，上述蠟的 熔點(diǎn)優(yōu)選為65°C以上。更優(yōu)選為70°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為75°C以上。而且此時(shí)合用的增 粘劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選為70°C以上、更優(yōu)選為80°C以上。此時(shí)，所得到的組合物的G'（測定條 件：25°C、10rad/s)為IMpa以下、進(jìn)而優(yōu)選7°C以下的結(jié)晶溫度。
[0148] 作為光穩(wěn)定劑沒有特別限定，具體地說，可以舉出2_(2' -羥基-5' -甲基苯基） 苯并三唑、2-(2' -羥基-3'，5' -叔丁基苯基）苯并三唑、2-(2' -羥基-3'，5' -二叔丁基 苯基）-5-氯苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲 酮系紫外線吸收劑；或者受阻胺系光穩(wěn)定劑等。
[0149] 在本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物中，作為其它添加劑，可以進(jìn)一步含有微粒填 充劑。微粒填充劑為通常使用的微粒填充劑即可，只要可得到本實(shí)施方式中的目的熱熔性 粘結(jié)劑即可，沒有特別限定。作為"微粒填充劑"，可示例出例如云母、碳酸鈣、高嶺土、滑石、 二氧化鈦、硅藻土、脲系樹脂、苯乙烯珠、燒制粘土、淀粉等。它們的形狀優(yōu)選為球狀，關(guān)于其 尺寸（球狀的情況下的直徑）沒有特別限定。
[0150] [粘著粘結(jié)劑組合物的特性]
[0151] 關(guān)于由本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物得到的膠帶的性能，環(huán)形初粘力（N/15mm) 優(yōu)選為3. 5以上、更優(yōu)選為4. 0以上、進(jìn)一步優(yōu)選為4. 5以上。并且，粘著力（N/10mm)優(yōu)選 為8以上、更優(yōu)選為8. 7以上、進(jìn)一步優(yōu)選為9. 5以上。
[0152] 對于由本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物得到的膠帶的性能，可以使用根據(jù)后述實(shí) 施例中示出的條件制作出的膠帶，按照實(shí)施例中所示出的測定條件進(jìn)行測定。
[0153] [粘著粘結(jié)劑組合物的制造方法]
[0154] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物可按照公知的方法將上述嵌段共聚物組合物、增 粘劑、軟化劑以及必要時(shí)的其它添加劑混合來進(jìn)行制造。作為混合方法沒有特別限定，具體 地說，可以舉出利用混合機(jī)或捏合機(jī)等在加熱條件下將粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物、 增粘劑、軟化劑均勻混合的方法。
[0155] 混合時(shí)的溫度優(yōu)選為130 °C?210 °C、更優(yōu)選為140 °C?200 °C、進(jìn)一步優(yōu)選為 150°C?190°C。通過使該溫度為130°C以上，粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物充分熔融，具 有分散良好的傾向。并且，通過使其為210°C以下，具有能夠防止交聯(lián)劑或增粘劑的低分子 量成分的蒸發(fā)、防止粘著粘結(jié)特性的劣化的傾向。
[0156] 另外，混合時(shí)間優(yōu)選為5分鐘?90分鐘、更優(yōu)選為10分鐘?80分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選 為20分鐘?70分鐘。通過使該混合時(shí)間為5分鐘以上，具有能夠使各成分均勻分散的傾 向。并且，通過使其為90分鐘以下，具有能夠防止交聯(lián)劑或增粘劑的低分子量成分的蒸發(fā)、 防止粘著粘結(jié)特性的劣化、防止嵌段共聚物的劣化的傾向。
[0157] [粘著粘結(jié)劑組合物的涂布方法]
[0158] 關(guān)于粘著粘結(jié)劑的涂布方法，只要能夠得到目的制品就沒有特別限制，有將粘著 粘結(jié)劑組合物溶解在溶劑中并進(jìn)行溶液涂布的方法；使粘著粘結(jié)劑組合物熔融來進(jìn)行涂布 的利用熱熔性涂布法等進(jìn)行涂布的方法。并且，從環(huán)境污染或涂布容易性的方面考慮，優(yōu)選 熱熔性涂布法。熱熔性涂布法大致分為接觸涂布、非接觸涂布。"接觸涂布"是指在涂布熱 熔性粘結(jié)劑時(shí)，使噴出機(jī)與部件或膜接觸的涂布方法。并且，"非接觸涂布"是指在涂布熱熔 性粘結(jié)劑時(shí)，不使噴出機(jī)與部件或膜接觸的涂布方法。作為接觸涂布方法沒有特別限定，例 如可示例出狹縫涂布機(jī)涂布以及輥涂機(jī)涂布等；作為非接觸涂布方法，例如可示例出：可 涂布為螺旋狀的螺旋涂布、可涂布為波浪狀的歐米伽涂布（才y力'塗工）或控制接縫涂布 (3 y卜口一;1^>一A塗工）、可涂布為面狀的狹縫噴霧涂布或簾幕噴霧涂布、可涂布為點(diǎn) 狀的點(diǎn)涂布等。
[0159] 此外，本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物適于螺旋涂布。螺旋涂布為通過間歇或連 續(xù)涂布將粘結(jié)劑利用空氣以螺旋狀進(jìn)行非接觸涂布的方法。將熱熔性粘結(jié)劑以寬幅度通過 噴霧涂布進(jìn)行涂布的情況在一次性制品的制造中是極為有用的。能夠以寬幅度進(jìn)行涂布的 熱熔性粘結(jié)劑可通過調(diào)整熱空氣的壓力將涂布幅度調(diào)節(jié)得較窄。由于熱熔性粘結(jié)劑難以以 寬幅度進(jìn)行涂布，為了得到充分的粘結(jié)面積，需要大量的噴霧噴嘴，不適于制造吸尿墊（尿 取*9 7 <于一）之類的比較小型的一次性制品、復(fù)雜形狀的一次性制品。從而，由于本實(shí)施 方式的粘著粘結(jié)劑組合物能夠以寬幅度進(jìn)行螺旋涂布，因而作為一次性制品用是適合的。
[0160] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物在150°C以下的涂布適性良好，因而在一次性制 品的制造中是有用的。在高溫下涂布熱熔性粘結(jié)劑時(shí)，作為一次性制品基材的聚烯烴（優(yōu) 選聚乙烯）膜會發(fā)生熔融或熱收縮，因而一次性制品的外觀大大受損。在150°C以下進(jìn)行熱 熔性粘結(jié)劑的涂布時(shí)，作為一次性制品基材的聚烯烴（優(yōu)選聚乙烯）膜或無紡布的外觀幾 乎沒有變化，不會損害制品的外觀。
[0161] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物的高速涂布適性優(yōu)異，因而適于在短時(shí)間內(nèi)制造 一次性制品。在將熱熔性粘結(jié)劑涂布至高速傳送的基材的情況下，利用接觸式涂布方法可 能會發(fā)生摩擦所致的基材的斷裂。本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物適于作為非接觸涂布中 的一種的螺旋涂布，因而適合尚速涂布，能夠提尚一次性制品的生廣效率。進(jìn)而，適于尚速 涂布的本實(shí)施方式的熱熔性粘結(jié)劑的涂布圖案也不會混亂。
[0162] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物的熱穩(wěn)定性良好，在100°C?200°C的高溫罐內(nèi) 可均勻地熔融、不會發(fā)生相分離。缺乏熱穩(wěn)定性的熱熔性粘結(jié)劑在高溫罐內(nèi)容易發(fā)生成分 的相分離。相分離也是罐過濾器、傳輸配管發(fā)生堵塞的原因。
[0163] [用途]
[0164] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物具有良好的溶解性、涂布性、吐出穩(wěn)定性、表面 皮，粘著性和粘著力優(yōu)異，并且這些粘著粘結(jié)特性平衡也良好。利用這樣的特征，可在各種 膠帶·標(biāo)簽類、壓敏性薄板、壓敏性片、表面保護(hù)片?膜、各種輕量塑料成型品固定用背面漿 糊（裏糊）、地毯固定用背面漿糊、瓷磚固定用背面漿糊、粘結(jié)劑等中加以利用，特別是作為 粘著性膠帶用、粘著性片?膜用、粘著性標(biāo)簽用、表面保護(hù)片?膜用、衛(wèi)生材料用的粘著粘結(jié) 劑用是有用的。
[0165] 實(shí)施例
[0166] 下面舉出具體的實(shí)施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限于以下 實(shí)施例。需要說明的是，在下述的實(shí)施例和比較例中，聚合物的特性和物性的測定按下述方 法進(jìn)行。
[0167] [(1):粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的特性]
[0168] 〈（1-1)粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物的精加工性〉
[0169] 對下述聚合溶液進(jìn)行蒸汽汽提除去溶劑后，將含水粒肩送至單螺桿擠出機(jī)型水壓 榨機(jī)中，將脫水后的粒肩（嵌段共聚物）利用85°C的箱型熱風(fēng)干燥機(jī)干燥1小時(shí)，對干燥后 的嵌段共聚物與熱風(fēng)干燥機(jī)的機(jī)箱內(nèi)壁的粘結(jié)狀態(tài)進(jìn)行觀察。
[0170] 評價(jià)基準(zhǔn)
[0171] 〇：嵌段共聚物與機(jī)箱內(nèi)壁完全未粘結(jié)的狀態(tài)
[0172] Λ :稍微觀察到粘結(jié)，但用手可簡單地剝落的狀態(tài)
[0173] X :嵌段共聚物與機(jī)箱內(nèi)壁牢固地粘結(jié)，若不施加相當(dāng)強(qiáng)的力則無法剝落的狀態(tài)
[0174] 〈（1-2)乙烯基芳香族單體單元（苯乙烯）的含量〉
[0175] 將一定量的嵌段共聚物溶解在氯仿中，利用紫外分光光度計(jì)（島津制作所制造， UV-2450)進(jìn)行測定，使用標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)由乙烯基芳香族化合物成分（苯乙烯）引起的吸收 波長（262nm)的峰強(qiáng)度計(jì)算出乙稀基芳香族單體單元（苯乙?。┑暮俊?br> [0176] 〈（1-3)數(shù)均分子量〉
[0177] 成分（a)、成分（b)的數(shù)均分子量的測定中使用凝膠滲透色譜儀（GPC:裝置由 Waters制造）進(jìn)行測定，溶劑使用四氫呋喃，測定條件為在溫度35°C進(jìn)行。關(guān)于數(shù)均分子 量，使用由市售標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的測定求出的校正曲線（使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的峰分子量來制 作）來求出色譜峰的分子量。
[0178] 〈（1-4)數(shù)均分子量比〉
[0179] 數(shù)均分子量比（成分（b)/成分（a))由上述求出的成分（a)、成分（b)的數(shù)均分子 量計(jì)算出。
[0180] 〈（1-5)成分（a)(二嵌段共聚物）的含量〉
[0181] 在利用上述凝膠滲透色譜（GPC:裝置由Waters制造）測定的色譜圖中，將分子量 低的峰的面積相對于總峰面積的比例作為成分（a)(二嵌段共聚物）的含量。需要說明的 是，成分（b)的含量可由分子量高的峰的面積的比例來求得。
[0182] 〈（1-6) 15質(zhì)量％甲苯溶液的粘度〉
[0183] 使用坎農(nóng)-芬斯克粘度管，在控制為25°C的溫度的恒溫槽中對15質(zhì)量％甲苯溶液 的粘度進(jìn)行測定。
[0184] [ (2):粘著粘結(jié)劑組合物的物性的測定]
[0185] 〈(2-1)粘著粘結(jié)劑組合物的溶解性〉
[0186] 作為混合裝置使用加壓式捏合機(jī)（株式會社森山制作所制造，D0. 3-3型捏合機(jī)）， 讀取該捏合機(jī)的扭矩變化，變化率為1 %以內(nèi)時(shí)為溶解的時(shí)間。
[0187] 評價(jià)基準(zhǔn)
[0188] 〇：溶解時(shí)間為30分鐘以內(nèi)
[0189] Λ :溶解時(shí)間大于30分鐘小于60分鐘
[0190] X :溶解時(shí)間為60分鐘以上
[0191] 〈(2-2)粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度〉
[0192] 關(guān)于粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度，在140°C溫度下利用Brookfield型粘度計(jì) (Brookfield社制造 DV-III)進(jìn)行測定。
[0193] 〈(2-3)粘著粘結(jié)劑組合物的軟化點(diǎn)〉
[0194] 粘著粘結(jié)劑組合物的軟化點(diǎn)如下進(jìn)行測定：依照J(rèn)IS-K2207,將試樣填充在規(guī)定 的環(huán)中，在水中水平地支撐，在試樣的中央放置3. 5g的球，在使液溫以5 °C /min的速度上升 時(shí)，測定在球的重量下試樣與環(huán)臺的底板接觸時(shí)的溫度，將該溫度作為粘著粘結(jié)劑組合物 的軟化點(diǎn)。
[0195] 〈(2-4)涂布性〉
[0196] 將熔融的粘著粘結(jié)劑組合物滴落在加熱至160°C的加熱板上，利用加熱至160°C 的涂布器進(jìn)行涂布，對涂布后的粘著粘結(jié)劑涂布面進(jìn)行目視觀察。
[0197] 評價(jià)基準(zhǔn)
[0198] 〇：不均小于10%的狀態(tài)
[0199] Λ :不均為10%?小于40%
[0200] X :不均為40 %以上
[0201] 〈(2-5)吐出穩(wěn)定性〉
[0202] 使用毛細(xì)管流變儀（株式會社東洋精機(jī)制作所制造，商品名：Capillograph 1D、 型號：PM-C)，在溫度為120°C、吐出速度為100mm/min的條件下將粘著粘結(jié)劑組合物吐出， 吐出開始后測定1分鐘的粘度變動，若粘度的變動范圍為5mPa · s以下，則判斷為實(shí)用上優(yōu) 異的性能；若粘度的變動范圍為IOmPa · s以下，則判斷為實(shí)用上充分的性能。
[0203] 〈（2-6)表面皮〉
[0204] 對于吐出穩(wěn)定性的評價(jià)中所吐出的線料的表面狀態(tài)進(jìn)行目視觀察，對于表面皮進(jìn) 行下述評價(jià)。
[0205] ◎:完全不粗糙
[0206] 〇：有極少的粗糙
[0207] Λ :稍有粗糙
[0208] X :相當(dāng)粗糙
[0209] 若為◎，則判斷為實(shí)用上優(yōu)異的性能；若為〇，則判斷為實(shí)用上充分的性能。
[0210] (膠帶的制作）
[0211] 將熔融的粘著粘結(jié)劑組合物冷卻到室溫，將其溶解在甲苯中，利用涂布器涂布在 聚酯膜上，其后在室溫放置30分鐘、在70°C的烘箱中放置7分鐘，使甲苯完全蒸發(fā)，制作出 厚度為50 μ m的膠帶。
[0212] 〈 (2-7)粘著粘結(jié)劑組合物的粘著性（環(huán)形初粘力）>
[0213] 使用250mm長X 15mm寬的環(huán)狀膠帶，在與PE (聚乙烯）板的接觸面積： 15mmX50mm、粘結(jié)時(shí)間3sec、粘結(jié)和剝離速度：500mm/min的條件下進(jìn)行測定。粘著性的測 定值（N/15mm)為4. O以上時(shí)，判斷為實(shí)用上優(yōu)異的性能；為3. 5以上時(shí)，判斷為實(shí)用上充分 的性能。
[0214] 〈(2-8)粘著粘結(jié)劑組合物的粘著力〉
[0215] 將25mm寬的膠帶粘貼在聚乙稀板上，在剝離速度300mm/min的條件下測定180° 剝離力，將其作為粘著力。粘著力的測定值（N/10mm)為9. 5以上時(shí)，判斷為實(shí)用上優(yōu)異的 性能；為8. O以上時(shí)，判斷為實(shí)用上充分的性能。
[0216] 〈 (2-9)粘著粘結(jié)劑組合物的保持力〉
[0217] 關(guān)于保持力，按照使25mmX25mm的面積與不銹鋼板和聚乙烯板相接的方式粘貼 上述膠帶，在40°C施加 Ikg的負(fù)荷，測定直至膠帶變形脫落為止的時(shí)間。保持力的測定值 (分）為180以上時(shí)，判斷為實(shí)用上優(yōu)異的性能；為150以上時(shí)，判斷為實(shí)用上充分的性能。
[0218] 〈 (2-10)粘著粘結(jié)劑組合物的異味〉
[0219] 在制作粘著粘結(jié)劑組合物時(shí)，如下對于在溫度為180°C、攪拌槳的轉(zhuǎn)速為 3, OOOrpm的條件下進(jìn)行熔融混煉時(shí)的異味的程度進(jìn)行評價(jià)。
[0220] ◎:完全無異味
[0221] 〇：幾乎沒有異味
[0222] Λ :稍有異味
[0223] X :有很大異味
[0224] 在為◎時(shí)，判斷為實(shí)用上優(yōu)異的性能；在為〇時(shí)，判斷為實(shí)用上充分的性能。
[0225] 〈(2-11)混煉后的粘著粘結(jié)劑組合物的顏色〉
[0226] 對于在溫度為180°C、攪拌槳的轉(zhuǎn)速為3, OOOrpm、攪拌時(shí)間為90分鐘的條件下進(jìn) 行熔融混煉而制作的粘著粘結(jié)劑組合物的顏色進(jìn)行觀察。粘著粘結(jié)劑組合物的顏色為無色 時(shí)，判斷為實(shí)用上優(yōu)異的性能；為淡黃色時(shí)，判斷為實(shí)用上充分的性能。
[0227] [ (3):嵌段共聚物的制備]
[0228] 〈聚合物組合物1 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0229] 對于帶有攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量為IOL的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥，進(jìn)行 氮?dú)庵脫Q，投入環(huán)己烷6, 300g、預(yù)先精制的苯乙烯396g，在夾套中通入溫水，將內(nèi)容物設(shè)定 在約40°C。接著添加正丁基鋰環(huán)己烷溶液（純品為2. 6g)，開始苯乙烯的聚合。
[0230] 從由于苯乙烯的聚合達(dá)到最高溫度（53°C )起6分鐘后，添加丁二烯（1，3-丁二 烯）804g，繼續(xù)進(jìn)行聚合，從丁二烯大致完全聚合、達(dá)到最高溫度（89°C)起30秒后，添加作 為偶聯(lián)劑的三甲氧基硅烷，使其進(jìn)行偶聯(lián)。添加偶聯(lián)劑10分鐘后，加入甲醇〇. 77g使其失 活。
[0231] 在所得到的嵌段共聚物溶液中，相對于100質(zhì)量份上述嵌段共聚物，添加0. 3質(zhì) 量份十八烷基-3_(3, 5-二丁基叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯，進(jìn)行充分混合。在對上述 聚合溶液進(jìn)行蒸汽汽提時(shí)，作為粒肩化劑，使用相對于汽提帶的水為30ppm的α _(對壬基 苯基）-ω-羥基聚（氧化乙烯）的二氫二烯磷酸酯與單氫二烯磷酸酯的混合物，在90°C? 98°C的溫度下除去溶劑。溶劑除去槽內(nèi)的漿料中的聚合物粒肩的濃度為約5質(zhì)量％。
[0232] 接下來，將上述得到的粒肩狀嵌段共聚物的水分散漿料傳送至旋轉(zhuǎn)式篩網(wǎng)，得到 含水率為45質(zhì)量％的含水粒肩。將該含水粒肩送到單螺桿擠出機(jī)型水壓榨機(jī)中，得到脫水 的聚合物。利用85°C的箱型熱風(fēng)干燥機(jī)將該粒肩干燥1小時(shí)，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚 物組合物（聚合物組合物1)。
[0233] 聚合物組合物1的苯乙烯含量相對于聚合物組合物1整體為38. 1質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為24. 6mPa · s。
[0234] 聚合物組合物1是成分（b) !((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的 數(shù)均分子量為48, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為159,000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為67. 1質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為32. 9質(zhì)量％。
[0235] 〈聚合物組合物2 :2官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0236] 使精制的苯乙烯的投料量為444g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)為 2. 5g、丁二烯（1，3-丁二烯）的添加量為756g ;添加苯甲酸乙酯作為偶聯(lián)劑；將用于失活的 乙醇量變更為〇. 62g ;除此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑 添加、蒸汽汽提、脫水、干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物2)。
[0237] 聚合物組合物2的苯乙烯含量相對于聚合物組合物2整體為36. 6質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為31. 5mPa · s。
[0238] 聚合物組合物2為（(A-B)2X)與（A-B)的混合物，（A-B)的數(shù)均分子量為51，000、 ((A-B) 2X)的數(shù)均分子量為97, 000。并且，（A-B)的嵌段共聚物的含量為52. 9質(zhì)量％、 ((A-B)2X)的嵌段共聚物的含量為47.1質(zhì)量％。
[0239] 〈聚合物組合物3 :4官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0240] 使精制的苯乙烯的投料量為380g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)為 3. 52g、丁二烯（1，3-丁二烯）的添加量為820g ;添加四氯化硅作為偶聯(lián)劑；失活是在乙醇 水中提取來進(jìn)行；除此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添 加、蒸汽汽提、脫水、干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物3)。
[0241] 聚合物組合物3的苯乙烯含量相對于聚合物組合物3整體為35. 6質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為26. 5mPa · s。
[0242] 聚合物組合物3為（(A-B)4X)與（A-B)的混合物，（A-B)的數(shù)均分子量為34, 000、 ((A-B)4X)的數(shù)均分子量為139, 000。并且，（A-B)的嵌段共聚物的含量為63. 5質(zhì)量％、 ((A-B)4X)的嵌段共聚物的含量為36. 5質(zhì)量％。
[0243] 〈聚合物組合物4 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0244] 將精制苯乙烯的投料量變更為300g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更 為2. 4g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為900g、用于失活的乙醇量變更為0. 71g，除 此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、 干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物4)。
[0245] 聚合物組合物4的苯乙烯含量相對于聚合物組合物4整體為22. 4質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為33. 2mPa · s。
[0246] 聚合物組合物4為成分（b) :((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的 數(shù)均分子量為54, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為178,000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為56. 3質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為43. 7質(zhì)量％。
[0247] 〈聚合物組合物5 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0248] 將苯乙烯的投料量變更為360g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 5g、丁二烯（1，3-丁二烯）的添加量變更為840g、偶聯(lián)劑變更為四乙氧基硅烷、用于失活 的乙醇量變更為〇. 74g，除此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定 劑添加、蒸汽汽提、脫水、干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物5)。
[0249] 聚合物組合物5的苯乙烯含量相對于聚合物組合物5整體為29. 7質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為32. 5mPa · s。
[0250] 聚合物組合物5為成分（b) !((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的 數(shù)均分子量為50, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為165, 000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為59. 2質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為40. 8質(zhì)量％。
[0251] 〈聚合物組合物6 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0252] 將苯乙烯的投料量變更為540g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 8g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更660g、用于失活的乙醇量變更為0. 83g，除此以 夕卜，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干燥， 得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物6)。
[0253] 聚合物組合物6的苯乙烯含量相對于聚合物組合物6整體為45. 3質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為22. ImPa · s。
[0254] 聚合物組合物6為成分（b) !((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的 數(shù)均分子量為45, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為148,000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為70. 6質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為29. 4質(zhì)量％。
[0255] 〈聚合物組合物7 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0256] 將苯乙烯的投料量變更為660g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 3. 3g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為540g、用于失活的乙醇量變更為I. 00g，除此 以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干 燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物7組合物）。
[0257] 聚合物組合物7的苯乙烯含量相對于聚合物組合物7整體為54. 8質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為20. 7mPa · s。
[0258] 聚合物組合物7為成分（b) :((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的 數(shù)均分子量為36, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為120,000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為75. 0質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為25. 0質(zhì)量％。
[0259] 〈聚合物組合物8 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0260] 使苯乙烯的投料量為414g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)為2. 5g、丁二 烯（1，3-丁二烯）的添加量為786g ;在自丁二烯的聚合開始起2分鐘后，為了使部分嵌段共 聚物失活，添加乙醇〇. 25g，繼續(xù)進(jìn)行聚合；將用于失活的乙醇量變更為0. 62g ;除此以外， 利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干燥，得 到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物8)。
[0261] 聚合物組合物8的苯乙烯含量相對于聚合物組合物8整體為34. 9質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為29. 7mPa · s。
[0262] 聚合物組合物8為成分（b) :((A-B)3X)與成分（a) :(A-B)和中途失活成分： (A-B'）的混合物，成分（a)的數(shù)均分子量為58, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為185, 000。并 且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為64. 5質(zhì)量％、 中途失活的苯乙烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為8. 5質(zhì)量％、相當(dāng)于成分 (b)的3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為27. 0質(zhì)量％。
[0263] 〈聚合物組合物9 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0264] 將苯乙烯的投料量變更為576g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 5. 0g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為624g、用于失活的乙醇量變更為I. 50g，除此 以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干 燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物9)。
[0265] 聚合物組合物9的苯乙烯含量相對于聚合物組合物9整體為47. 8質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為8. 8mPa · s。
[0266] 聚合物組合物9為成分（b) : ((A-B) 3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的數(shù) 均分子量為20, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為67, 000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙稀-丁 二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為51. 8質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶聯(lián)苯乙 烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為48. 2質(zhì)量％。
[0267] 〈聚合物組合物10 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0268] 將苯乙烯的投料量變更為540g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 3. 9g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為660g、用于失活的乙醇量變更為I. 17g，除此 以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干 燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物10)。
[0269] 聚合物組合物10的苯乙烯含量相對于聚合物組合物10整體為45. 1質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為14. 5mPa · s。
[0270] 聚合物組合物10為成分（b) !((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a) 的數(shù)均分子量為30, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為99, 000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為58. 2質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為41. 8質(zhì)量％。
[0271] 〈聚合物組合物11 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0272] 將苯乙烯的投料量變更為420g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 3g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為780g、用于失活的乙醇量變更為0. 68g，除此 以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干 燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物11)。
[0273] 聚合物組合物11的苯乙烯含量相對于聚合物組合物11整體為35. 1質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為33. 5mPa · s。
[0274] 聚合物組合物11為成分（b) : ((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的 數(shù)均分子量為59, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為195,000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為67. 5質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為32. 5質(zhì)量％。
[0275] 〈聚合物組合物12 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0276] 將苯乙烯的投料量變更為324g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 2g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為876g、用于失活的乙醇量變更為0. 66g，除此 以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干 燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物12)。
[0277] 聚合物組合物12的苯乙烯含量相對于聚合物組合物12整體為26. 9質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為44. 7mPa · s。
[0278] 聚合物組合物12為（(A-B) 3X)與（A-B)的混合物，（A-B)的數(shù)均分子量為69, 000、 ((A-B)3X)的數(shù)均分子量為228, 600。并且，（A-B)的嵌段共聚物的含量為76.0質(zhì)量％、 ((A-B) 3X)的含量為24. 0質(zhì)量％。
[0279] 〈聚合物組合物13 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0280] 將苯乙烯的投料量變更為360g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 3. 7g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為840g、用于失活的乙醇量變更為I. llg，除此 以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干 燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物13)。
[0281] 聚合物組合物13的苯乙烯含量相對于聚合物組合物13整體為30. 2質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為20. ImPa · s。
[0282] 聚合物組合物13為成分（b) : ((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的 數(shù)均分子量為32, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為106,000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為45. 6質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為54. 4質(zhì)量％。
[0283] 〈聚合物組合物14 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0284] 將苯乙烯的投料量變更為408g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 4. 4g、丁二烯（1，3-丁二烯）的添加量變更為792g、偶聯(lián)劑變更為四乙氧基硅烷、用于失活 的乙醇量變更為I. 32g，除此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定 劑添加、蒸汽汽提、脫水、干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物14)。
[0285] 聚合物組合物14的苯乙烯含量相對于聚合物組合物14整體為34. 0質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為24. 9mPa · s。
[0286] 聚合物組合物14為成分（b) : ((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的 數(shù)均分子量為45, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為146,000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為55. 0質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為45. 0質(zhì)量％。
[0287] 〈聚合物組合物15 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0288] 將苯乙烯的投料量變更為480g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 4g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為720g、用于失活的乙醇量變更為0. 72g，除此 以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干 燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物15)。
[0289] 聚合物組合物15的苯乙烯含量相對于聚合物組合物15整體為40. 2質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為30. ImPa · s。
[0290] 聚合物組合物15為成分（b) : ((A-B)3X)與成分（a) : (A-B)的混合物，成分（a)的 數(shù)均分子量為58, 000、成分（b)的數(shù)均分子量為192,000。并且，相當(dāng)于成分（a)的苯乙 烯-丁二烯的二嵌段結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的含量為75. 5質(zhì)量％、相當(dāng)于成分（b)的3官能偶 聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的含量為24. 5質(zhì)量％。
[0291] 〈聚合物組合物16 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0292] 將苯乙烯的投料量變更為540g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 20g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為660g、用于失活的乙醇量變更為0. 66g，除此 以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干 燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物16)。
[0293] 聚合物組合物16的苯乙烯含量相對于聚合物組合物17整體為45. 1質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為37. 5mPa · s。
[0294] 聚合物組合物16為（(A-B) 3X)與（A-B)的混合物，（A-B)的數(shù)均分子量為68, 000、 ((A-B)3X)的數(shù)均分子量為225, 000。并且，（A-B)的嵌段共聚物的含量為84. 5質(zhì)量％、 ((A-B)3X)的含量為15. 5質(zhì)量％。
[0295] 〈聚合物組合物17 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0296] 將苯乙烯的投料量變更為464g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 36g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為736g、用于失活的乙醇量變更為0. 765g，除 此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、 干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物17)。
[0297] 聚合物組合物17的苯乙烯含量相對于聚合物組合物18整體為38. 5質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為35. 3mPa · s。
[0298] 聚合物組合物17為（(A-B) 3X)與（A-B)的混合物，（A-B)的數(shù)均分子量為51，000、 ((A-B)3X)的數(shù)均分子量為166, 700。并且，（A-B)的嵌段共聚物的含量為83.0質(zhì)量％、 ((A-B)3X)的含量為17質(zhì)量％。
[0299] 〈聚合物組合物18 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0300] 將苯乙烯的投料量變更為520g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 46g、丁二烯（1，3-丁二烯）的添加量變更為680g、偶聯(lián)劑變更為四乙氧基硅烷、用于失 活的乙醇量變更為〇. 728g，除此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、 穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物 18) 〇
[0301] 聚合物組合物18的苯乙烯含量相對于聚合物組合物19整體為43. 2質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為12. 5mPa · s。
[0302] 聚合物組合物18為（(A-B) 3X)與（A-B)的混合物，（A-B)的數(shù)均分子量為50, 000、 ((A-B)3X)的數(shù)均分子量為165, 000。并且，（A-B)的嵌段共聚物的含量為91.0質(zhì)量％、 ((A-B)3X)的含量為9質(zhì)量％。
[0303] 〈聚合物組合物19 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0304] 將苯乙烯的投料量變更為475g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 84g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為725g、用于失活的乙醇量變更為0. 796g，除 此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、 干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物19)。
[0305] 聚合物組合物19的苯乙烯含量相對于聚合物組合物20整體為39. 4質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為12. 3mPa · s。
[0306] 聚合物組合物19為（(A-B) 3X)與（A-B)的混合物，（A-B)的數(shù)均分子量為40, 000、 ((A-B)3X)的數(shù)均分子量為134, 000。并且，（A-B)的嵌段共聚物的含量為85. 8質(zhì)量％、 ((A-B)3X)的含量為14. 2質(zhì)量％。
[0307] 〈聚合物組合物20 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0308] 將苯乙烯的投料量變更為418g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 13g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為782g、用于失活的乙醇量變更為0. 632g，除 此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、 干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物20)。
[0309] 聚合物組合物20的苯乙烯含量相對于聚合物組合物21整體為34. 5質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為48. 3mPa · s。
[0310] 聚合物組合物20為（(A-B) 3X)與（A-B)的混合物，（A-B)的數(shù)均分子量為64, 000、 ((A-B)3X)的數(shù)均分子量為210, 000。并且，（A-B)的嵌段共聚物的含量為65. 5質(zhì)量％、 ((A-B) 3X)的含量為34. 5質(zhì)量％。
[0311] 〈聚合物組合物21 :3官能偶聯(lián)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物組合物〉
[0312] 將苯乙烯的投料量變更為410g、正丁基鋰環(huán)己烷溶液的添加量以純品計(jì)變更為 2. 46g、丁二烯（1，3- 丁二烯）的添加量變更為790g、用于失活的乙醇量變更為0. 730g，除 此以外，利用與聚合物組合物1相同的方法進(jìn)行聚合、失活、穩(wěn)定劑添加、蒸汽汽提、脫水、 干燥，得到粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物（聚合物組合物21)。
[0313] 聚合物組合物21的苯乙烯含量相對于聚合物組合物22整體為33. 5質(zhì)量％，在15 質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為43. ImPa · s。
[0314] 聚合物組合物21為（(A-B) 3X)與（A-B)的混合物，（A-B)的數(shù)均分子量為51，000、 ((A-B)3X)的數(shù)均分子量為170, 000。并且，（A-B)的嵌段共聚物的含量為48.0質(zhì)量％、 ((A-B)3X)的含量為52.0質(zhì)量％。
[0315] 聚合物組合物1?聚合物組合物21的物性匯總于下述表1。
[0316] [實(shí)施例1]
[0317] 相對于嵌段共聚物組合物（聚合物組合物1) 100質(zhì)量份，以300質(zhì)量份的混配比 混配作為增粘劑的ALCON MlOO (荒川化學(xué)工業(yè)株式會社制造）、以100質(zhì)量份的混配比混配 作為軟化劑的Diana加工油PW-90 (出光興產(chǎn)株式會社制造），利用加壓雙臂型捏合機(jī)（型 號：D0. 3-3、（株）森山制作所）進(jìn)行180°C X30分鐘的熔融混煉，得到淡黃色、均勻的熱熔 性型粘著粘結(jié)劑組合物。
[0318] 另外，在粘著粘結(jié)劑組合物中，相對于上述嵌段共聚物組合物（聚合物組合物 1) 100質(zhì)量份，混配了 1質(zhì)量份作為穩(wěn)定劑的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐 基）-4-甲基苯基丙烯酸酯。
[0319] 按照上述粘著粘結(jié)劑組合物物性的測定方法進(jìn)行測定，結(jié)果熔融粘度 (at. 140°C )為1，320mPa *s、軟化點(diǎn)為79. 6°C。并且，涂布性、吐出穩(wěn)定性、表面皮良好，環(huán) 形初粘力為4. 6N/15mm、粘著力為10. 4N/10mm，實(shí)用上充分良好。
[0320] [實(shí)施例2?9]、[比較例1?12]、[參考例1?4]
[0321] 按照下表2?5所示的配比使用上述各嵌段共聚物組合物（聚合物組合物2? 21)，增粘劑使用ALCON M100、軟化劑使用Diana加工油PW-90,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作， 分別制作粘著粘結(jié)劑組合物，進(jìn)行特性評價(jià)。需要說明的是，在進(jìn)行30分鐘混煉扭矩仍未 穩(wěn)定的情況下，一直混煉到扭矩穩(wěn)定為止。
[0322] [表 1]
[0323]

【權(quán)利要求】
1. 一種粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，該組合物含有50質(zhì)量％ ^上90質(zhì)量％ W下的成分（a) W及10質(zhì)量％ ^上50質(zhì)量％ W下的成分化）， 成分（a);含有W己締基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A) W及W共輛二締單 體單元為主體的聚合物嵌段炬)、數(shù)均分子量為10, 000 W上60, 000 W下的嵌段共聚物； 成分化）；含有W己締基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段（A) W及W共輛二締單 體單元為主體的聚合物嵌段炬)、數(shù)均分子量大于120, 000且為200, 000 W下的嵌段共聚 物； 所述己締基芳香族單體單元的含量為25質(zhì)量％?50質(zhì)量％ ; 該組合物在15質(zhì)量％甲苯溶液中的粘度為lOmPa ? S?40mPa ? S ; 所述成分（b)相對于所述成分（a)的數(shù)均分子量比為2. 0?4. 0。
2. 如權(quán)利要求1所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中， 所述成分（a)為由式（A-B)表示的二嵌段共聚物； 所述成分化）為由式（A-B)sX表示的=支鏈嵌段共聚物，其中X表示偶聯(lián)劑的殘基或 聚合引發(fā)劑的殘基。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，所述成分化）相對 于所述成分（a)的所述數(shù)均分子量比為2. 3?3. 6。
4. 如權(quán)利要求1?3任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，該組合物含 有大于80質(zhì)量％且為90質(zhì)量％ W下的所述成分（a) W及10質(zhì)量％ ^上且小于20質(zhì)量％ 的所述成分化）。
5. 如權(quán)利要求1?3任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，該組合物含 有50質(zhì)量％ 1^上80質(zhì)量％ W下的所述成分（a) W及20質(zhì)量％ 1^上50質(zhì)量％ 1^下的所述 成分化）。
6. 如權(quán)利要求1?5任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，所述成分 化）的數(shù)均分子量為130, 000 W上200, 000 W下。
7. 如權(quán)利要求1?6任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物，其中，所述成分 化）的數(shù)均分子量為160, 000 W上200, 000 W下。
8. -種粘著粘結(jié)劑組合物，其含有： 100質(zhì)量份的權(quán)利要求1?7任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑用嵌段共聚物組合物、 100質(zhì)量份?400質(zhì)量份的增粘劑、W及 50質(zhì)量份?150質(zhì)量份的軟化劑。
【文檔編號】C08F257/02GK104471010SQ201380038623
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月25日
【發(fā)明者】中島滋夫, 久末隆寬, 江原賢司, 仲道幸則 申請人:旭化成化學(xué)株式會社, 日本彈性體株式會社