嵌段共聚物和粘著粘結(jié)劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種嵌段共聚物組合物，其中，該嵌段共聚物組合物含有20質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下的成分(A)、10質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下的成分(B)；上述成分(A)為下述嵌段共聚物，該嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段，重均分子量為30000以上190000以下；上述成分(B)為下述嵌段共聚物，該嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段，重均分子量為60000以上500000以下；上述成分(A)和上述成分(B)所具有的上述共軛二烯單體單元的氫化率相對(duì)于上述成分(A)和上述成分(B)的共軛二烯單體單元的總量為10摩爾％～80摩爾％，上述成分(B)的重均分子量相對(duì)于上述成分(A)的重均分子量之比為1.3～10。
【專利說(shuō)明】
嵌段共聚物和粘著粘結(jié)劑組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及嵌段共聚物和使用其的粘著粘結(jié)劑組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，從節(jié)約能源、節(jié)約資源、降低環(huán)境負(fù)荷等方面出發(fā)，廣泛應(yīng)用了熱熔型的 粘著粘結(jié)劑，作為熱熔型粘著粘結(jié)劑的基礎(chǔ)聚合物，廣泛使用乙烯基芳香族單體-共輒二烯 單體系嵌段共聚物(例如，SBS:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-嵌段共聚物等）。但是，對(duì)于使用這 些嵌段共聚物得到的粘著粘結(jié)劑組合物來(lái)說(shuō)，保持力、初粘性、粘著性的平衡不充分，希望 對(duì)它們進(jìn)行改良。
[0003] 作為其改良方法，例如在利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了由三嵌段共聚物和二嵌段共聚物構(gòu)成 的粘著粘結(jié)劑組合物。進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了由下述嵌段共聚物構(gòu)成的粘著粘結(jié)劑組 合物，該嵌段共聚物是利用特定的2官能性偶聯(lián)劑(特定的二鹵化物)進(jìn)行偶聯(lián)得到的。
[0004] 進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了由下述嵌段共聚物構(gòu)成的粘著粘結(jié)劑組合物，該嵌段 共聚物是將乙烯基芳香族單體和共輒二烯單體的嵌段共聚物以特定比例進(jìn)行氫化而成的。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)昭61-278578號(hào)公報(bào) [0008] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)昭63-248817號(hào)公報(bào) [0009] 專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平05-98130號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明所要解決的課題
[0011]但是，在上述現(xiàn)有技術(shù)的提案中，保持力、初粘性、粘著力的改良效果仍不充分，粘 著特性與低粘度特性、對(duì)被粘體的污染性的平衡也不充分。
[0012] 本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題而進(jìn)行的，其目的在于提供可形成粘著粘結(jié)劑 組合物的嵌段共聚物組合物以及包含該嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物，該粘結(jié)劑 組合物具有優(yōu)異的粘著力、初粘性以及保持力，粘著特性、低粘度特性、以及對(duì)被粘體的污 染性的平衡優(yōu)異。
[0013] 解決課題的手段
[0014] 本發(fā)明人為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，分別以 規(guī)定量含有特定結(jié)構(gòu)的氫化嵌段共聚物組合物和賦粘劑的粘著粘結(jié)劑組合物能夠解決上 述現(xiàn)有技術(shù)的課題，從而完成了本發(fā)明。
[0015] 即，本發(fā)明如下。
[0016] [1]
[0017] 一種嵌段共聚物組合物，其中，
[0018] 該組合物含有20質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下的成分(A)、10質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以 下的成分(B)，
[0019]上述成分(A)為下述嵌段共聚物，該嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族單體單元為 主體的聚合物嵌段(Ar)和以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(D)，重均分子量為30， 000以上190,000以下，
[0020]上述成分(B)為下述嵌段共聚物，該嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族單體單元為 主體的聚合物嵌段(Ar)和以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(D)，重均分子量為60， 000以上500,000以下，
[0021] 相對(duì)于上述成分(A)和上述成分(B)中的共輒二稀單體單元的總量，上述成分(A) 和上述成分(B)所具有的上述共輒二烯單體單元的氫化率為10摩爾％~80摩爾％，
[0022] 上述成分(B)的重均分子量相對(duì)于上述成分(A)的重均分子量之比為1.3~10。
[0023] [2]
[0024] 如上述[1]中所述的嵌段共聚物組合物，其中，相對(duì)于上述成分(A)和上述成分(B) 中的共輒二烯單體單元的總量，上述成分(A)和上述成分(B)所具有的上述共輒二烯單體單 元的氫化前的乙烯基鍵合量為5摩爾％以上且小于30摩爾％。
[0025] [3]
[0026] 如上述[1]或[2]中所述的嵌段共聚物組合物，其中，上述成分(B)包含具有至少2 個(gè)上述聚合物嵌段(Ar)和至少1個(gè)上述聚合物嵌段(D)的嵌段共聚物。
[0027] [4]
[0028] 如上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，上述成分(B)的重均分 子量為100,000以上500,000以下。
[0029] [5]
[0030] 如上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，上述成分(B)包含由式 Ar-D-Ar、（Ar-D) 2X、D-Ar-D-Ar和/或(D-Ar-D) 2X(式中，X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的 殘基)表示的嵌段共聚物。
[0031] [6]
[0032] 如上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，上述成分(Β)包含由式 (D-Ar-D)3-X和/或(Ar-D) 3-X(式中，X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的三支 鏈嵌段共聚物。
[0033] [7]
[0034] 如上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，上述成分(B)包含由式 (D-Ar-D)4-X和/或(Ar-D) 4-X(式中，X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基)表示的四支 鏈嵌段共聚物。
[0035] [8]
[0036] 如上述[5]~[7]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，上述偶聯(lián)劑包含非鹵 素系偶聯(lián)劑。
[0037] [9]
[0038] 如上述[1]~[8]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量％的成 分(A)和成分(B)，上述乙烯基芳香族單體單元的含量為5質(zhì)量％以上且小于35質(zhì)量％。
[0039] [10]
[0040] 如上述[1]~[9]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量％的成 分(A)和成分(B)，上述乙烯基芳香族單體單元的含量為5質(zhì)量％以上且小于30質(zhì)量％。
[0041] [11]
[0042] 如上述[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量％的 成分(A)和成分(B)，上述乙烯基芳香族單體單元的含量為5質(zhì)量％以上且小于20質(zhì)量％。
[0043] [12]
[0044] -種粘著粘結(jié)劑組合物，其含有：
[0045] 上述[1]~[11]中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份、
[0046] 賦粘劑1質(zhì)量份~600質(zhì)量份、以及 [0047]軟化劑0質(zhì)量份~200質(zhì)量份。
[0048] [13]
[0049]如上述[12]中所述的粘著粘結(jié)劑組合物，其中，賦粘劑的含量為50質(zhì)量份~400質(zhì) 量份。
[0050] [14]
[0051]如上述[12]或[13]中所述的粘著粘結(jié)劑組合物，其進(jìn)一步含有乙烯基芳香族系彈 性體。
[0052] [15]
[0053] 如上述[12]~[14]中任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑組合物，其進(jìn)一步含有共輒二烯系 橡膠。
[0054] [16]
[0055] 如上述[12]~[15]中任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑組合物，其進(jìn)一步含有天然橡膠。 [0056]發(fā)明的效果
[0057] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供可形成粘著粘結(jié)劑組合物的嵌段共聚物組合物以及包含該 嵌段共聚物組合物的粘著粘結(jié)劑組合物，該粘結(jié)劑組合物具有優(yōu)異的粘著力、初粘性以及 保持力，粘著粘結(jié)特性和低粘度特性優(yōu)異，對(duì)被粘體的污染性低。
【具體實(shí)施方式】
[0058] 下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式(下文中稱為"本實(shí)施方式"）進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明并不 限于以下的實(shí)施方式，可以在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形來(lái)實(shí)施。
[0059]需要說(shuō)明的是，在下文中，將構(gòu)成聚合物的結(jié)構(gòu)單元稱為"~單體單元"，在作為聚 合物的材料記述的情況下，省略"單元"，僅記載為"~單體"。
[0060] [嵌段共聚物組合物]
[0061] 本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物含有20質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下的成分(A)、10 質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下的成分(B)，
[0062]上述成分(A)為下述嵌段共聚物，該嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族單體單元為 主體的聚合物嵌段(Ar)(以下有時(shí)也表示為"Ar"）和以共輒二烯單體單元為主體的聚合物 嵌段(D)(以下有時(shí)也表示為"D"），重均分子量為30,000以上190,000以下，
[0063]上述成分(B))為下述嵌段共聚物，該嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族單體單元為 主體的聚合物嵌段(Ar)和以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(D)，重均分子量為60， 000以上500,000以下，
[0064] 相對(duì)于上述成分(A)和上述成分(B)中的共輒二稀單體單元的總量，上述成分(A) 和上述成分(B)所具有的上述共輒二烯單體單元的氫化率為10摩爾％~80摩爾％，
[0065] 上述成分(B)的重均分子量相對(duì)于上述成分(A)的重均分子量之比為1.3~10。
[0066] 在成分(A)和/或成分(B)的嵌段共聚物中存在多個(gè)聚合物嵌段(Ar)和/或聚合物 嵌段(D)的情況下，各聚合物嵌段(Ar)和聚合物嵌段(D)的重均分子量、組成、結(jié)構(gòu)可以相 同、也可以不同。
[0067] 本說(shuō)明書(shū)中的"以乙烯基芳香族單體單元為主體"是指，相對(duì)于聚合物嵌段(Ar) 1〇〇質(zhì)量％，乙烯基芳香族單體單元的含量為60質(zhì)量％以上、優(yōu)選為80質(zhì)量％以上、更優(yōu)選 為90質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95質(zhì)量％以上。
[0068] 另外，本說(shuō)明書(shū)中的"以共輒二烯單體單元為主體"是指，相對(duì)于聚合物嵌段(D) 100質(zhì)量％，共輒二烯單體單元的含量為60質(zhì)量％以上、優(yōu)選為80質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為90 質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95質(zhì)量％以上。
[0069] 關(guān)于成分(A)和成分(B)的含量，相對(duì)于成分(A)和成分(B)的總量，成分(A)為20質(zhì) 量％以上90質(zhì)量％以下并且成分(B)為10質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選成分(A)為30質(zhì) 量％以上80質(zhì)量％以下并且成分(B)為20質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選成分(A)為 40質(zhì)量％以上70質(zhì)量％以下并且成分(B)為30質(zhì)量％以上60質(zhì)量％以下。通過(guò)使成分(A)和 成分(B)的含量為上述范圍內(nèi)，可得到低熔融粘度特性和粘著粘結(jié)特性均優(yōu)異的嵌段共聚 物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。特別是通過(guò)使成分(A)的含量為20質(zhì)量％以上，傾向于得到 具有優(yōu)異的初粘性、粘著力、低熔融粘度特性的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0070] 成分（B)的重均分子量相對(duì)于成分(A)的重均分子量之比（成分（B)的重均分子 量)/(成分(A)的重均分子量)為1.3以上10以下、優(yōu)選為1.4以上8.0以下、更優(yōu)選為1.5以上 6.0以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.6以上5.0以下。通過(guò)使成分(B)的重均分子量相對(duì)于成分(A)的重 均分子量之比為上述范圍內(nèi)，可得到低粘度特性和粘著粘結(jié)特性優(yōu)異、對(duì)被粘體的污染性 低的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。特別是通過(guò)使成分(B)的重均分子量相對(duì)于 成分(A)的重均分子量之比（成分(B)的重均分子量)/(成分(A)的重均分子量)為10以下，傾 向于得到低熔融粘度特性優(yōu)異的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。另外，通過(guò)使成 分(B)的重均分子量相對(duì)于成分(A)的重均分子量之比（成分(B)的重均分子量)/(成分(A) 的重均分子量)為1.3以上，傾向于得到對(duì)被粘體的污染性低的嵌段共聚物組合物和粘著粘 結(jié)劑組合物。成分(A)和成分(B)的含量、重均分子量以及重均分子量之比可通過(guò)調(diào)整后述 制造方法的諸條件來(lái)控制在上述范圍內(nèi)。另外，成分(A)和成分(B)的含量、重均分子量以及 重均分子量之比可通過(guò)后述實(shí)施例中記載的方法來(lái)測(cè)定。下面對(duì)各成分更詳細(xì)地說(shuō)明。
[0071] [嵌段共聚物]
[0072](成分⑷）
[0073]成分(A)是含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(Ar)和以共輒二烯 單體單元為主體的聚合物嵌段(D)、重均分子量為30,000以上190,000以下嵌段共聚物，成 分(A)在嵌段共聚物組合物中包含20質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下。
[0074]成分(A)的嵌段共聚物的重均分子量為30,000以上、優(yōu)選為45,000以上、更優(yōu)選為 70,000以上。另外，成分以)的嵌段共聚物的重均分子量為190,000以下、優(yōu)選為175,000以 下、更優(yōu)選為160,000以下。通過(guò)使成分(A)的重均分子量為上述范圍內(nèi)，傾向于得到具有優(yōu) 異的粘著力、初粘性以及保持力的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。另外，成分(A) 的重均分子量為30,000以上190,000以下、優(yōu)選為45,000以上175,000以下、更優(yōu)選為70， 000以上160,000以下。通過(guò)使成分(A)的重均分子量為上述范圍內(nèi)，可得到具有優(yōu)異的粘著 力、初粘性以及保持力的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。需要說(shuō)明的是，成分(A) 的重均分子量可通過(guò)實(shí)施例中記載的方法求出。
[0075] 作為成分(A)的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，例如可以舉出下述的式(i)~(vi)。
[0076] (Ar-D)n · · · (i)
[0077] D-(Ar_D)n · · · (ii)
[0078] Ar-(D-Ar)n · · ?(iii)
[0079] Ar-(D-Ar)n-X · · · (iv)
[0080] [(Ar-D)k]m_X · · · (v)
[0081] [(Ar-D)k-Ar]m-X · · · (vi)
[0082](上述式（i )~（vi)中，Ar表示以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段 (Ar)，D表示以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(D)，X表示偶聯(lián)劑的殘基或多官能有 機(jī)鋰等聚合引發(fā)劑的殘基，m、n和k表示1以上的整數(shù)、優(yōu)選為1~6的整數(shù)。）
[0083] 在上述式（i)~（vi)中，優(yōu)選含有至少1個(gè)聚合物嵌段(Ar)和至少1個(gè)聚合物嵌段 (D)的嵌段共聚物，例如優(yōu)選由Ar-D、Ar-D-X、D-Ar-X、D-Ar-D表示的嵌段共聚物，更優(yōu)選含 有1個(gè)聚合物嵌段(Ar)和1個(gè)聚合物嵌段(D)的嵌段共聚物。通過(guò)使成分(A)具有這樣的結(jié) 構(gòu)，傾向于得到具有優(yōu)異的低熔融粘度特性、粘著力以及初粘性的嵌段共聚物組合物和粘 著粘結(jié)劑組合物。
[0084](成分(B))
[0085]成分(B)是含有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(Ar)和以共輒二烯 單體單元為主體的聚合物嵌段(D)、重均分子量為60,000以上500,000以下嵌段共聚物，成 分(B)在嵌段共聚物組合物中包含10質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下。
[0086] 成分(B)的嵌段共聚物的重均分子量為60,000以上、優(yōu)選為100,000以上、更優(yōu)選 為120,000以上。另外，成分(8)的嵌段共聚物的重均分子量為500,000以下、優(yōu)選為475,000 以下、更優(yōu)選為450,000以下。通過(guò)使成分(B)的重均分子量為上述范圍內(nèi)，傾向于得到具有 優(yōu)異的粘著力、初粘性以及保持力且對(duì)被粘體的污染性低的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié) 劑組合物。另外，成分（B)的重均分子量為60,000以上500,000以下、優(yōu)選為100,000以上 500,000以下、更優(yōu)選為150,000以上450,000以下、進(jìn)而更優(yōu)選為200,000以上400,000以 下。通過(guò)使成分(B)的重均分子量為上述范圍內(nèi)，可得到具有優(yōu)異的粘著力、初粘性以及保 持力且對(duì)被粘體的污染性低的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。特別是通過(guò)使成分 (B)的重均分子量為60，000以上，保持力優(yōu)異，通過(guò)使成分(B)的重均分子量為500，000以 下，可得到粘著力、低熔融粘度特性優(yōu)異的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。需要說(shuō) 明的是，成分(B)的重均分子量可通過(guò)實(shí)施例中記載的方法求出。
[0087] 需要說(shuō)明的是，在GPC測(cè)定中，在成分(A)和(B)的峰部分重疊的情況下，可通過(guò)實(shí) 施例中記載的方法來(lái)測(cè)定它們的重均分子量。
[0088] 另外，作為成分(B)的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，例如可以舉出下述的式(vii)~(xii)。
[0089] (Ar-D)e · · · (vii)
[0090] D-(Ar~D)e · · · (viii)
[0091] Ar-(D-Ar)e · · · (ix)
[0092] [Ar-(D~Ar)g]f-X · · · (x)
[0093] [D_(Ar-D)g]f-X · · · (xi)
[0094] [(Ar-D)g]f-X · · · (xii)
[0095] [(Ar-D)g-Ar]f-X · · · (xiii)
[0096](上述式(vii)~（xii)中，Ar表示以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段 (Ar)，D表示以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(D)，X表示偶聯(lián)劑的殘基或多官能有 機(jī)鋰等聚合引發(fā)劑的殘基，e、f和g表示1以上的整數(shù)、優(yōu)選為1~6的整數(shù)。）
[0097] 上述式(vii)~(xiii)中，優(yōu)選含有至少2個(gè)聚合物嵌段(Ar)和至少1個(gè)聚合物嵌 段(D)的嵌段共聚物。通過(guò)使成分(B)包含這樣的嵌段共聚物，傾向于得到粘著粘結(jié)特性的 平衡優(yōu)異的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0098] 另外，成分(B)更優(yōu)選包含由式Ar-D-Ar、（Ar-D) 2X、D-Ar-D-Ar和/或（D-Ar-D) 2X表 示的嵌段共聚物。通過(guò)使成分(Β)包含這樣的嵌段共聚物，傾向于得到粘著力優(yōu)異、生產(chǎn)率 與粘著粘結(jié)特性的平衡優(yōu)異的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0099] 另外，成分(Β)更優(yōu)選包含由（D-Ar-D)3-X和/或(Ar-D)3-X表示的嵌段共聚物。通過(guò) 使成分(B)包含這樣的嵌段共聚物，傾向于得到保持力優(yōu)異、粘著粘結(jié)特性和低熔融粘度特 性的平衡優(yōu)異的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0100] 另外，成分(B)更優(yōu)選包含由（D-Ar-D)4-X和/或(Ar-D)4-X表示的嵌段共聚物。通過(guò) 使成分(B)包含這樣的嵌段共聚物，傾向于得到保持力優(yōu)異、粘著粘結(jié)特性和低熔融粘度特 性的平衡優(yōu)異的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0101] 相對(duì)于100質(zhì)量％的成分(A)和成分(B)，本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物中的乙 烯基芳香族單體單元的含量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為8質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為10 質(zhì)量％以上。另外，相對(duì)于100質(zhì)量％的成分(A)和成分(B)，嵌段共聚物組合物中的乙烯基 芳香族單體單元的含量?jī)?yōu)選小于35質(zhì)量％、更優(yōu)選小于30質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選小于20%。更 具體地說(shuō)，嵌段共聚物組合物中的乙烯基芳香族單體單元的含量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％以上且小 于35質(zhì)量％、更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且小于30質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且小于20 質(zhì)量％。通過(guò)使本實(shí)施方式的嵌段共聚物中的乙烯基芳香族單體單元的含量為上述范圍 內(nèi)，傾向于得到具有優(yōu)異的粘著性能的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。特別是通 過(guò)使乙烯基芳香族單體單元的含量為5質(zhì)量％以上，傾向于得到具有優(yōu)異的粘著力和保持 力且對(duì)被粘體的污染性低的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。另外，通過(guò)使乙烯基 芳香族單體單元的含量小于35質(zhì)量％，傾向于得到具有優(yōu)異的初粘性的嵌段共聚物組合物 和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0102]需要說(shuō)明的是，嵌段共聚物中的乙烯基芳香族單體單元的含量可以通過(guò)后述實(shí)施 例中記載的方法測(cè)定。
[0103]另外，相對(duì)于成分(A)和成分(B)所具有的共輒二烯單體單元的總量，成分(A)和成 分(B)所具有的共輒二烯單體單元的氫化前的乙烯基鍵合量?jī)?yōu)選小于30mol%、更優(yōu)選小于 28mol%、進(jìn)一步優(yōu)選小于25mol%。另外，相對(duì)于成分(A)和成分(B)所具有的共輒二烯單體 單元的總量，共輒二烯單體單元的氫化前的乙烯基鍵合量?jī)?yōu)選為5mol %以上、更優(yōu)選為 8mol %以上、進(jìn)一步優(yōu)選為lOmol %以上、進(jìn)一步優(yōu)選為12mo 1 %以上、進(jìn)一步優(yōu)選為 13.5mol%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為15mol%以上。更具體地說(shuō)，相對(duì)于成分(A)和成分(B)所具有 的共輒二烯單體單元的總量，成分(A)和成分(B)所具有的共輒二烯單體單元的氫化前的乙 烯基鍵合量?jī)?yōu)選為5mol %以上且小于30mol %、更優(yōu)選為8mol %以上且小于28mol %、進(jìn)一 步優(yōu)選為12mol %以上且小于25mol %。通過(guò)使共輒二稀單體單元的乙烯基鍵合量為上述范 圍內(nèi)，生廣率、初粘性以及粘著力傾向于進(jìn)一步提尚、對(duì)被粘體的污染性傾向于進(jìn)一步降 低。特別是通過(guò)使乙烯基鍵合量小于30mol%，傾向于得到對(duì)被粘體的污染性低的嵌段共聚 物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物，通過(guò)使乙烯基鍵合量為5mol %以上，傾向于得到粘著力、低 熔融粘度特性優(yōu)異的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0104]需要說(shuō)明的是，所謂"乙烯基鍵合量"是指，相對(duì)于氫化前的以1，2_鍵合、3,4_鍵合 和1，4_鍵合的鍵合方式進(jìn)行嵌入的成分(A)和成分(B)中的共輒二烯單體單元的總mol量， 以1，2-鍵合和3,4-鍵合進(jìn)行嵌入的共輒二烯單體單元的總mol量的比例。氫化前的共輒二 烯單體單元的乙烯基鍵合量可通過(guò)核磁共振光譜分析(NMR)進(jìn)行測(cè)定，具體地說(shuō)，可通過(guò)后 述實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0105] 需要說(shuō)明的是，在氫化后，相對(duì)于以未氫化的1，2-鍵合、氫化后的1，2-鍵合、未氫 化的3，4-鍵合、氫化后的3，4-鍵合、未氫化的1，4-鍵合和氫化后的1，4-鍵合的鍵合方式進(jìn) 行嵌入的共輒二烯單體單元的總mol量，以未氫化的1，2_鍵合、氫化后的1，2_鍵合、未氫化 的3,4-鍵合和氫化后的3,4-鍵合進(jìn)行嵌入的共輒二烯單體單元的總mol量的比例與共輒二 烯單體單元的乙烯基鍵合量相等。因此，共輒二烯單體單元的乙烯基鍵合量可使用氫化后 的嵌段共聚物組合物通過(guò)核磁共振光譜分析(NMR)進(jìn)行測(cè)定。
[0106] 需要說(shuō)明的是，由于乙烯基芳香族單體單元的含量、成分(A)和成分(B)的重均分 子量、成分(A)和成分(B)的含量的值在氫化前后為大致相同的值，因而可米用氫化后的值。 [0107]在氫化工序中，乙烯基芳香族單體單元的共輒鍵可以被氫化，從保持力、粘結(jié)性的 方面出發(fā)，全部乙烯基芳香族單體單元的共輒鍵的氫化率優(yōu)選為30mol %以下、優(yōu)選為 10mol%以下、更優(yōu)選為3mol%以下。
[0108] 另外，相對(duì)于成分(A)和成分(B)中的共輒二烯單體單元的總量，本實(shí)施方式的嵌 段共聚物組合物中的共輒二烯單體單元的氫化率優(yōu)選為1 〇mo 1 %以上、更優(yōu)選為12mo 1 %以 上、進(jìn)一步優(yōu)選為15mol%以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為18mol%以上。另外，相對(duì)于成分(A)和成分 (B)中的共輒二烯單體單元的總量，本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物中的共輒二烯單體單 元的氫化率優(yōu)選為80mol %以下、更優(yōu)選小于75mol %、進(jìn)一步優(yōu)選為70mol %以下、更進(jìn)一 步優(yōu)選為65mol %以下。通過(guò)使共輒二稀單體單元的氫化率為上述范圍內(nèi)，傾向于得到粘著 粘結(jié)特性和對(duì)被粘體的污染性低的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。特別是通過(guò)使 氫化率為l〇 m〇l%以上，傾向于得到保持力、粘著力、初粘性、低熔融粘度特性優(yōu)異的嵌段共 聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物;通過(guò)使氫化率為80mol %以下，傾向于得到保持力、粘著 力、初粘性、低熔融粘度特性優(yōu)異的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。通過(guò)使氫化率 為80mol%以下，與聚丁橡膠、丁苯橡膠、苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、芳香族石油烴樹(shù)脂、 C5/C9共聚系樹(shù)脂等相比于脂肪族石油烴樹(shù)脂具有高SP值的聚合物的相容性傾向于良好。
[0109] 另外，相對(duì)于成分(A)和成分(B)中的共輒二烯單體單元的總量，本實(shí)施方式的嵌 段共聚物組合物中的共輒二烯單體單元的氫化率優(yōu)選為lOmol %以上80mol %以下、更優(yōu)選 為12mol %以上且小于60mol %、進(jìn)一步優(yōu)選為15mol %以上55mol %以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為 18mol%以上50mol%以下。通過(guò)使共輒二稀單體單元的氫化率為上述范圍內(nèi)，傾向于得到 粘著粘結(jié)特性優(yōu)異、對(duì)被粘體的污染性低的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物。
[0110]另外，從得到熱穩(wěn)定性優(yōu)異的嵌段共聚物組合物和粘著粘結(jié)劑組合物的方面考 慮，相對(duì)于成分(A)和成分(B)中的共輒二烯單體單元的總量，共輒二烯單體單元的氫化率 優(yōu)選為60mol %以上80mol %以下、更優(yōu)選為63mol %以上77mol%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為 65mol% 以上75mol% 以下。
[0111]嵌段共聚物組合物中的共輒二烯單體單元的氫化率可通過(guò)實(shí)施例中記載的方法 測(cè)定。
[0112][嵌段共聚物組合物的制造方法]
[0113] 嵌段共聚物組合物可通過(guò)依次進(jìn)行下述工序來(lái)制造:在烴溶劑中，將有機(jī)鋰化合 物作為聚合引發(fā)劑，使至少共輒二烯單體和乙烯基芳香族單體聚合得到聚合物的聚合工 序;對(duì)所得到的聚合物的共輒二烯單體單元中的雙鍵進(jìn)行氫化的氫化工序;對(duì)包含氫化后 的嵌段共聚物的溶液的溶劑進(jìn)行脫溶劑的脫溶劑工序。此處，成分(A)和成分(B)可以分別 制造并在之后混合，也可以同時(shí)制造。
[0114] 在同時(shí)制造成分(A)和成分(B)的情況下，成分(A)和成分(B)的重均分子量、重均 分子量之比和含量例如可通過(guò)控制后述的偶聯(lián)劑的種類(lèi)或添加量來(lái)進(jìn)行調(diào)整。另外，也可 通過(guò)控制后述的聚合引發(fā)劑的添加量和添加次數(shù)并分成多次添加來(lái)調(diào)整成分(A)和成分 (B)的重均分子量、重均分子量之比和含量。另外，還可控制后述的失活劑的添加量暫且進(jìn) 行一次失活工序再繼續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)，從而調(diào)整成分(A)和成分(B)的重均分子量、重均分 子量之比和含量。
[0115] (聚合工序）
[0116] 聚合工序?yàn)橄率龉ば?在烴溶劑中，將有機(jī)鋰化合物作為聚合引發(fā)劑，使至少包含 共輒二烯單體和乙烯基芳香族單體的單體聚合來(lái)得到聚合物。
[0117] 〈烴溶劑〉
[0118] 如上所述，在聚合工序中使用烴溶劑。作為烴溶劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出丁 烷、戊烷、己烷、異戊烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴;環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、 乙基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴;苯、甲苯、乙苯、二甲苯等芳香族烴等。烴溶劑可以僅單獨(dú)使用1種， 也可以將2種以上混合使用。
[0119] 〈聚合引發(fā)劑〉
[0120] 在聚合工序中，作為聚合引發(fā)劑至少使用有機(jī)鋰化合物。作為有機(jī)鋰化合物沒(méi)有 特別限定，例如可以舉出在分子中鍵接一個(gè)以上的鋰原子而成的有機(jī)單鋰化合物、有機(jī)二 鋰化合物、有機(jī)多鋰化合物。更具體地說(shuō)，可以舉出乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、 仲丁基鋰、叔丁基鋰、六亞甲基二鋰、丁二烯基二鋰、異戊二烯基二鋰等。聚合引發(fā)劑可以僅 單獨(dú)使用1種，也可以合用兩種以上。
[0121] 聚合引發(fā)劑可以分?jǐn)?shù)次添加到反應(yīng)液中。通過(guò)這樣做，能夠一次得到包含重均分 子量、結(jié)構(gòu)不同的兩種以上的嵌段共聚物的組合物。
[0122] 〈聚合中使用的單體〉
[0123] 共輒二烯單體為具有1對(duì)共輒雙鍵的二烯烴。作為共輒二烯單體沒(méi)有特別限定，例 如可以舉出1，3_丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯）、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊 二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯等。其中優(yōu)選1，3-丁二烯、異戊二烯。另外，從機(jī)械強(qiáng) 度的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選1，3_ 丁二烯。共輒二烯單體可以單獨(dú)使用1種，也可以合用兩種以上。
[0124] 作為乙烯基芳香族單體沒(méi)有特別限定，例如可以舉出苯乙烯、α_甲基苯乙烯、對(duì)甲 基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1_二苯基乙烯、Ν，Ν-二甲基對(duì)氨基乙基苯乙烯、Ν，Ν-二乙基對(duì)氨 基乙基苯乙烯等。其中，從經(jīng)濟(jì)性的方面出發(fā)，優(yōu)選苯乙烯。乙烯基芳香族單體可以單獨(dú)使 用1種，也可以合用兩種以上。
[0125] 嵌段共聚物也可以包含除乙烯基芳香族單體單元和共輒二烯單體單元以外的單 體單元，在聚合工序中，除了乙烯基芳香族單體和共輒二烯單體以外，還可以使用能夠與該 單體共聚的其他單體。
[0126] 在聚合工序中，出于調(diào)整聚合速度、調(diào)整聚合的共輒二烯單體單元的微觀結(jié)構(gòu)(順 式、反式、乙烯基的比例）、調(diào)整共輒二烯單體和乙烯基芳香族單體的反應(yīng)比例等目的，可以 使用特定的極性化合物和無(wú)規(guī)化劑。
[0127] 作為極性化合物和無(wú)規(guī)化劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出四氫呋喃、二乙二醇二 甲醚、二甘醇二丁醚等醚類(lèi);三乙胺、四甲基乙二胺等胺類(lèi);硫醚類(lèi)、膦類(lèi)、磷酰胺類(lèi)、烷基苯 磺酸鹽、鉀或鈉的醇鹽等。
[0128] 〈偶聯(lián)劑〉
[0129] 在聚合工序中，可以在含有具有活性末端的乙烯基芳香族-共輒二烯嵌段共聚物 的溶液中以官能團(tuán)相對(duì)于該活性末端小于1摩爾當(dāng)量的量添加上述式（iv)~（vi)、（X)~ (xiii)中的由X表不的偶聯(lián)劑。
[0130] 作為所添加的偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，可以使用2官能以上的任意偶聯(lián)劑。作為2官 能的偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出二氯硅烷、單甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷等2 官能性鹵化硅烷;^苯基^甲氧基硅烷、^苯基^乙氧基硅烷、^甲基^甲氧基硅烷、^甲 基^乙氧基硅烷等2官能性烷氧基硅烷;二氣乙燒、^漠乙燒、^氣甲燒、^漠甲燒等2官能 性鹵化烷烴;二氯化錫、單甲基二氯化錫、二甲基二氯化錫、單乙基二氯化錫、二乙基二氯化 錫、單丁基二氯化錫、二丁基二氯化錫等2官能性鹵化錫;二溴苯、苯甲酸、C0、2-氯丙烯等。 [0131]作為3官能的偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出三氯乙烷、三氯丙烷等3官能性 鹵化烷烴；甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷等3官能性鹵化硅烷；甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲 氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷等3官能性烷氧基硅烷;等等。
[0132] 作為4官能的偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出四氯化碳、四溴化碳、四氯乙烷 等4官能性鹵化烷烴；四氯硅烷、四溴硅烷等4官能性鹵化硅烷；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅 烷等4官能性烷氧基硅烷;四氯化錫、四溴錫等4官能性鹵化錫;等等。
[0133] 作為5官能以上的偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出1，1，1，2,2_五氯乙烷、全氯 乙烷、五氯苯、全氯苯、八溴聯(lián)苯醚、十溴二苯醚等。此外還可以使用環(huán)氧化大豆油、含有2~ 6官能的環(huán)氧基化合物、羧酸酯、二乙烯基苯等多乙烯基化合物。偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種， 也可以組合兩種以上來(lái)使用。
[0134] 上述偶聯(lián)劑中，從色調(diào)、生產(chǎn)率、對(duì)工廠設(shè)備的不良影響性低的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選非 鹵素系偶聯(lián)劑。另外，作為偶聯(lián)劑，從生產(chǎn)率、對(duì)工廠設(shè)備的不良影響性低的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 含環(huán)氧基化合物、烷氧基硅烷。
[0135] 如上述那樣在含有具有活性末端的芳香族乙烯基-共輒二烯嵌段共聚物的溶液中 以官能團(tuán)相對(duì)于該活性末端小于1摩爾當(dāng)量的量添加偶聯(lián)劑時(shí)，在具有活性末端的芳香族 乙烯基-共輒二烯嵌段共聚物中的一部分嵌段共聚物中，活性末端藉由偶聯(lián)劑的殘基彼此 鍵合。并且，具有活性末端的乙烯基芳香族-共輒二烯嵌段共聚物的余下的一部分以未反應(yīng) 的狀態(tài)殘留在溶液中。在使用這些偶聯(lián)劑的反應(yīng)中，可以通過(guò)調(diào)整偶聯(lián)劑的種類(lèi)、添加量等 來(lái)控制偶聯(lián)率。
[0136] 在本實(shí)施方式的聚合物的制造方法中，作為在聚合工序中實(shí)施的聚合方法沒(méi)有特 別限定，可以應(yīng)用公知的方法，例如可以舉出日本特公昭36-19286號(hào)公報(bào)、日本特公昭43-17979號(hào)公報(bào)、日本特公昭46-32415號(hào)公報(bào)、日本特公昭49-36957號(hào)公報(bào)、日本特公昭48-2423號(hào)公報(bào)、日本特公昭48-4106號(hào)公報(bào)、日本特公昭56-28925號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭59-166518號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭60-186577號(hào)公報(bào)等中記載的方法。
[0137] 〈失活劑〉
[0138] 在聚合工序中可以添加失活劑。作為失活劑沒(méi)有特別限定，已知有水或醇等。其 中，從失活效率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選醇。失活劑可以在聚合工序的任一時(shí)機(jī)添加。所添加的失 活劑的量若低于活性末端的lOOmol%，則在添加失活劑后可以進(jìn)一步繼續(xù)添加共輒二烯單 體和/或乙烯基芳香族單體。通過(guò)這樣做，未失活的活性末端與共輒二烯單體和/或乙烯基 芳香族單體繼續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)，能夠得到包含不同分子量的聚合物的聚合物溶液。
[0139] 另外，失活工序中的成分(A)和成分(B)的含量可以通過(guò)調(diào)整失活劑相對(duì)于聚合引 發(fā)劑添加量的添加摩爾量來(lái)進(jìn)行控制。失活劑的添加摩爾量越多，成分(A)的含量越傾向于 增多，失活劑的添加摩爾量越少，成分(B)的含量越傾向于減少。
[0140]此外，可以通過(guò)在添加失活劑后添加共輒二烯單體和/或乙烯基芳香族單體并繼 續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)來(lái)控制成分(A)和成分(B)的重均分子量、重均分子量之比。具體地說(shuō)，在添 加失活劑后所添加的共輒二烯單體和/或乙烯基芳香族單體的量越多，成分(B)的重均分子 量越傾向于增大，與之相伴，重均分子量之比越傾向于增大。
[0141] (氫化工序）
[0142] 氫化工序?yàn)橥ㄟ^(guò)氫化反應(yīng)將聚合工序中得到的聚合物的至少共輒二烯單體中的 雙鍵制成氫化物的工序。具體地說(shuō)，在惰性溶劑中在氫化催化劑的存在下進(jìn)行氫化，可以得 到被氫化的嵌段共聚物溶液。此時(shí)，嵌段共聚物的氫化率可以通過(guò)調(diào)整反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí) 間、氫供給量、催化劑量等來(lái)進(jìn)行控制。
[0143] 作為氫化反應(yīng)中使用的催化劑沒(méi)有特別限定，例如已知有下述催化劑:將Ni、Pt、 Pd、Ru等金屬負(fù)載至碳、二氧化硅、氧化鋁、硅藻土等載體而成的負(fù)載型非均相催化劑以及 使用附、0)、？^0等的有機(jī)鹽或乙酰丙酮鹽和有機(jī)41等還原劑的所謂齊格勒型催化劑;或 者Ru、Rh等的有機(jī)金屬化合物等所謂有機(jī)絡(luò)合催化劑;或者在環(huán)戊二烯鈦化合物中使用有 機(jī)Li、有機(jī)A1、有機(jī)Mg等作為還原劑的均相催化劑。其中，從經(jīng)濟(jì)性、聚合物的著色性或者粘 結(jié)力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在環(huán)戊二烯鈦化合物中使用有機(jī)Li、有機(jī)A1、有機(jī)Mg等作為還原劑的 均相催化劑系。
[0144] 氫化反應(yīng)溫度優(yōu)選為0 °C~200 °C、更優(yōu)選為30 °C~150 °C。另外，氫化反應(yīng)中使用 的氫的壓力優(yōu)選為〇. IMPa~15MPa、更優(yōu)選為0.2MPa~lOMPa、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3MPa~5MPa。 此外，氫化反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為3分鐘~10小時(shí)、更優(yōu)選為10分鐘~5小時(shí)。需要說(shuō)明的是，氫化 反應(yīng)可以為分批工藝、連續(xù)工藝、或者它們的組合中的任一種。
[0145] 作為氫化方法沒(méi)有特別限定，例如可以舉出日本特公昭42-8704號(hào)公報(bào)、日本特公 昭43-6636號(hào)公報(bào)、日本特公昭63-4841號(hào)公報(bào)以及日本特公昭63-5401號(hào)公報(bào)中記載的方 法。
[0146] 對(duì)于氫化反應(yīng)沒(méi)有特別限定，從高氫化活性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在后述的使聚合物 的活性末端失活的工序后進(jìn)行。
[0147] (脫溶劑工序）
[0148] 脫溶劑工序是對(duì)于包含聚合物的溶液的溶劑進(jìn)行脫溶劑的工序。作為脫溶劑方法 沒(méi)有特別限定，例如可以舉出利用汽提法或直接脫溶劑法進(jìn)行脫溶劑的方法。
[0149] 通過(guò)上述聚合物的制造方法得到的聚合物中的殘存溶劑量?jī)?yōu)選為2質(zhì)量％以下、 更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下、進(jìn)而更優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以下、進(jìn)而更進(jìn)一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量％ 以下、特別是更優(yōu)選為〇.〇1質(zhì)量％以下。
[0150] 另外，從本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物的耐熱老化性和抑制凝膠化的觀點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選添加抗氧化劑。作為抗氧化劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出作為自由基捕捉劑的酚 系抗氧化劑、作為過(guò)氧化物分解劑的磷系抗氧化劑或硫系抗氧化劑。另外還可以使用兼具 兩種性能的抗氧化劑。它們可以單獨(dú)使用、也可以合用兩種以上。其中，從聚合物的耐熱老 化性、抑制凝膠化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選至少添加酚系抗氧化劑。
[0151]此外，從防止聚合物的著色、機(jī)械強(qiáng)度高的觀點(diǎn)出發(fā)，可以進(jìn)行除去聚合物中的金 屬的脫灰工序或調(diào)整聚合物的pH的中和工序(例如添加酸或添加二氧化碳）。
[0152] 能夠如上述那樣進(jìn)行制造的本實(shí)施方式的嵌段共聚物組合物可以包含下述的改 性聚合物或改性嵌段共聚物，所謂改性聚合物含有包含選自氮、氧、硅、磷、硫、錫中的原子 的極性基團(tuán)的官能團(tuán)鍵接在嵌段共聚物上的改性聚合物，所述改性嵌段共聚物是利用馬來(lái) 酸酐等改性劑對(duì)嵌段共聚物成分進(jìn)行改性而成的。這樣的改性共聚物是通過(guò)對(duì)于由上述方 法得到的成分(A)成分、(B)進(jìn)行公知的改性反應(yīng)而得到的。
[0153] 作為賦予這些官能團(tuán)的方法沒(méi)有特別限定，例如可以舉出在引發(fā)劑、單體、偶聯(lián)劑 或者終止劑中使用具有官能團(tuán)的化合物，在聚合物上加成官能團(tuán)的方法。
[0154] 作為包含官能團(tuán)的引發(fā)劑，優(yōu)選含有N基的引發(fā)劑，可以舉出二辛基氨基鋰、二-2-乙基己基氨基鋰、乙基芐基氨基鋰、（3_(二丁基氨基)_丙基)鋰、哌啶基鋰等。
[0155] 另外，作為包含官能團(tuán)的單體，可以舉出在上述聚合所使用的單體中包含羥基、酸 酐基、環(huán)氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基的化合物。其中優(yōu)選具有N基的單體， 可以舉出N，N-二甲基乙烯基芐基胺、N，N-二乙基乙烯基芐基胺、N，N-二丙基乙烯基芐基胺、 N，N-二丁基乙烯基芐基胺、N，N-二苯基乙烯基芐基胺、2-二甲氨基乙基苯乙烯、2-二乙基氨 基乙基苯乙烯、2-雙(三甲基甲硅烷基)氨基乙基苯乙烯、1-(4-Ν，Ν-二甲氨基苯基)-1-苯基 乙烯、N，N-二甲基-2-(4-乙烯基芐氧基）乙胺、4-(2-吡咯烷基乙基)苯乙烯、4-(2-哌啶基乙 基)苯乙烯、4-(2-六亞甲基亞氨基乙基)苯乙烯、4-(2-嗎啉代乙基)苯乙烯、4-(2-噻嗪基乙 基)苯乙烯、4-(2-N-甲基哌嗪基乙基)苯乙烯、1-((4-乙烯基苯氧基）甲基)吡咯烷、1-(4-乙 烯基節(jié)氧基甲基)P比略燒等。
[0156] 此外，作為包含官能團(tuán)的偶聯(lián)劑和終止劑，可以舉出上述偶聯(lián)劑中的包含羥基、酸 酐基、環(huán)氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基的化合物等。其中優(yōu)選含有N基或0基 的偶聯(lián)劑，可以舉出四縮水甘油基間苯二甲胺、四縮水甘油基-1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷、四 縮水甘油基對(duì)苯二胺、四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、二縮水甘油基苯胺、γ-己內(nèi)酯、 γ -環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ -環(huán)氧丙氧基丙基 三苯氧基硅烷、γ -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ -環(huán)氧丙氧基丙基二乙基乙氧基 硅烷、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮、1，3_二乙基-2-咪唑啉酮、Ν，Ν'_二甲基丙烯脲、Ν-甲基吡咯 烷酮等。
[0157] [粘著粘結(jié)劑組合物]
[0158] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物含有上述嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份、賦粘劑1 質(zhì)量份~600質(zhì)量份、以及軟化劑0質(zhì)量份~200質(zhì)量份。這樣的本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組 合物具有優(yōu)異的粘著力、初粘性以及保持力，粘著特性和低粘度特性優(yōu)異，對(duì)被粘體的污染 性低。
[0159] 需要說(shuō)明的是，在添加本實(shí)施方式中使用的成分(Α)和成分(Β)以外的苯乙烯-丁 二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、氫 化苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物等的情況下，相對(duì)于本實(shí)施方式以外的嵌段共聚物與本實(shí) 施方式的成分(Α)和成分(Β)的合計(jì)含量100質(zhì)量份，含有后述賦粘劑：1質(zhì)量份~600質(zhì)量份 和后述軟化劑:〇質(zhì)量份~200質(zhì)量份。
[0160] 需要說(shuō)明的是，優(yōu)選根據(jù)用途選擇嵌段共聚物組合物中的成分(Α)和(Β)的重均分 子量，調(diào)整賦粘劑以及軟化劑等各成分的混合量。
[0161] (賦粘劑）
[0162] 賦粘劑可根據(jù)所得到的粘著粘結(jié)劑組合物的用途、所要求的性能進(jìn)行各種各樣的 選擇。作為賦粘劑沒(méi)有特別限定，例如可以示例出天然松香、改性松香、天然松香的甘油酯、 改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氫化松香、氫化松香 的季戊四醇酯等松香系化合物;天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三維聚合物、芳香族改性萜 烯樹(shù)脂、芳香族改性萜烯樹(shù)脂的氫化衍生物、萜烯酚樹(shù)脂、萜烯酚樹(shù)脂的氫化衍生物、萜烯 樹(shù)脂(單砲稀、二砲稀、三砲稀、聚砲稀等）、氫化砲稀樹(shù)脂等砲稀系化合物;脂肪族石油經(jīng)樹(shù) 月旨(C5系樹(shù)脂）、脂肪族石油烴樹(shù)脂的氫化衍生物、芳香族石油烴樹(shù)脂(C9系樹(shù)脂）、芳香族石 油烴樹(shù)脂的氫化衍生物、雙環(huán)戊二烯系樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯系樹(shù)脂的氫化衍生物、C5/C9共聚 系樹(shù)脂、C5/C9共聚系樹(shù)脂的氫化衍生物、環(huán)狀脂肪族石油烴樹(shù)脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹(shù)脂 的氫化衍生物等石油烴類(lèi)化合物。這些賦粘劑可以單獨(dú)使用1種、或?qū)?種以上組合使用。
[0163] 賦粘劑也可以使用色調(diào)為無(wú)色~淡黃色、實(shí)質(zhì)上無(wú)異味、熱穩(wěn)定性良好的液態(tài)型 賦粘樹(shù)脂。
[0164] 下面對(duì)根據(jù)用途、性能優(yōu)選的賦粘劑更具體地進(jìn)行說(shuō)明。
[0165] (氫化衍生物的賦粘劑）
[0166] 從著色的難易性、異味的低程度性的觀點(diǎn)考慮，賦粘樹(shù)脂優(yōu)選為氫化衍生物。作為 氫化衍生物沒(méi)有特別限定，例如可以舉出芳香族改性萜烯樹(shù)脂的氫化衍生物、萜烯酚樹(shù)脂 的氫化衍生物;脂肪族石油烴樹(shù)脂(C5系樹(shù)脂）的氫化衍生物、芳香族石油烴樹(shù)脂(C9系樹(shù) 月旨)的氫化衍生物、雙環(huán)戊二烯系樹(shù)脂的氫化衍生物、C5/C9共聚系樹(shù)脂的氫化衍生物、環(huán)狀 脂肪族石油烴樹(shù)脂的氫化衍生物。其中特別優(yōu)選芳香族石油烴樹(shù)脂(C9系樹(shù)脂)的氫化衍生 物、雙環(huán)戊二烯系樹(shù)脂的氫化衍生物等。作為這樣的氫化衍生物的市售品沒(méi)有特別限定，可 以舉出荒川化學(xué)公司制造的ALCON P(商品名）、ALCON M(商品名）、Yasuhara Chemical公司 制造的CLEARON(商品名）、YS polystar(商品名）、?？松局圃斓腅CR5400(商品名)等。
[0167] (氫化衍生物以外的賦粘劑）
[0168] 作為氫化衍生物以外的賦粘劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出天然松香、改性松香、 天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯； 天然砲稀的共聚物、天然砲稀的三維聚合物、芳香族改性砲稀樹(shù)脂、砲稀酸樹(shù)脂、砲稀樹(shù)脂； 脂肪族石油烴樹(shù)脂(C5系樹(shù)脂）、芳香族石油烴樹(shù)脂(C9系樹(shù)脂）、雙環(huán)戊二烯系樹(shù)脂、C5/C9 共聚系樹(shù)脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹(shù)脂。其中優(yōu)選脂肪族石油烴樹(shù)脂(C5系）、芳香族石油烴樹(shù) 月旨(C9系樹(shù)脂）、C5/C9共聚系樹(shù)脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、天然和改性松香酯以 及它們的混合物。作為市售品，可以舉出Sartomer制造的Wingtack Extra(商品名）、 Eastman化學(xué)公司制造的Piccotac(商品名）、埃克森美孚化學(xué)公司制造的Escorez (商品 名）、Arizona化學(xué)公司制造的Sylvagum(商品名）和Sylvalite(商品名）、以及Ashland制造 的Piccolyte(商品名)等。
[0169] (脂肪族系賦粘劑）
[0170]從得到具有高粘著性、高保持力的粘著粘結(jié)劑組合物以及經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，作 為賦粘劑優(yōu)選使用脂肪族系賦粘劑。作為脂肪族系賦粘劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出脂 肪族石油烴樹(shù)脂(C5系樹(shù)脂）、脂肪族石油烴樹(shù)脂(C5系樹(shù)脂）的氫化衍生物、C5/C9共聚系樹(shù) 脂、C5/C9共聚系樹(shù)脂的氫化衍生物、環(huán)狀脂肪族石油烴樹(shù)脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹(shù)脂的氫 化衍生物。需要說(shuō)明的是，脂肪族系賦粘劑是指脂肪族烴基的含量為優(yōu)選的50質(zhì)量％以上、 更優(yōu)選的70質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選的80質(zhì)量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選的88質(zhì)量％以上、進(jìn)而 更優(yōu)選的95質(zhì)量％以上的賦粘劑。通過(guò)使脂肪族烴基的含量為上述范圍內(nèi)，粘著性、保持力 和經(jīng)濟(jì)性傾向于進(jìn)一步提尚。
[0171]脂肪族系賦粘劑可以通過(guò)使具有脂肪族基團(tuán)和能夠聚合的不飽和基團(tuán)的單體進(jìn) 行均聚或共聚來(lái)制造。作為具有脂肪族基團(tuán)和能夠聚合的不飽和基團(tuán)的單體沒(méi)有特別限 定，例如可以舉出包含C5或C6環(huán)戊基或環(huán)己基的天然和合成的萜烯。另外，作為共聚中可以 使用的其他單體沒(méi)有特別限定，例如可以舉出1，3_ 丁二烯、順式-1，3-戊二烯、反式-1，3-戊 二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2-甲基-2-丁烯、環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯、萜烯、萜烯-酚樹(shù)脂等。 [0172](芳香族系賦粘劑）
[0173]從得到具有高粘結(jié)力、高涂布性的粘著粘結(jié)劑組合物的觀點(diǎn)出發(fā)，作為賦粘劑優(yōu) 選使用芳香族系賦粘劑。作為芳香族系賦粘劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出芳香族石油烴 樹(shù)脂(C9系樹(shù)脂)和C5/C9共聚系樹(shù)脂。需要說(shuō)明的是，芳香族系賦粘劑是指芳香族系烴基的 含量為優(yōu)選的50質(zhì)量％以上、更優(yōu)選的70質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選的80質(zhì)量％以上、更進(jìn)一 步優(yōu)選的88質(zhì)量％以上、進(jìn)而更優(yōu)選的95質(zhì)量％以上的賦粘劑。通過(guò)使芳香族系烴基的含 量為上述范圍內(nèi)，粘著力、涂布性傾向于進(jìn)一步提高。
[0174]芳香族系賦粘劑可以通過(guò)使分別具有芳香族基團(tuán)和能夠聚合的不飽和基團(tuán)的單 體發(fā)生均聚或共聚來(lái)制造。作為分別具有芳香族基團(tuán)和能夠聚合的不飽和基團(tuán)的單體沒(méi)有 特別限定，例如可以舉出苯乙烯、α_甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙 烯、氯苯乙烯、茚單體(包括甲基茚）。另外，作為共聚中可以使用的其他單體沒(méi)有特別限定， 例如可以舉出1，3_ 丁二稀、順式-1，3_戊二稀、反式-1，3_戊二稀、2-甲基-1，3_ 丁二稀、2-甲 基-2-丁稀、環(huán)戊二稀、雙環(huán)戊二稀、砲稀、砲稀-酸樹(shù)脂等。
[0175] (與嵌段共聚物的玻璃相(例如聚合物嵌段(Ar))和/或非玻璃相(例如聚合物嵌段 (D))的嵌段具有親和性的賦粘劑）
[0176] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，從高粘結(jié)性、粘結(jié)強(qiáng)度的經(jīng)時(shí)變化或者蠕變性能(數(shù)值小 的情況為良好）、低熔融粘度、耐熱性等或它們的平衡良好的觀點(diǎn)出發(fā)，在粘著粘結(jié)劑組合 物中更優(yōu)選含有與嵌段共聚物的非玻璃相的嵌段(通常為中間嵌段)具有親和性的賦粘劑 20質(zhì)量％~75質(zhì)量％、且含有與嵌段共聚物的玻璃相的嵌段(通常為外側(cè)嵌段)具有親和性 的賦粘劑0.1質(zhì)量~30質(zhì)量％。此處的嵌段共聚物是包含成分(A)、(B)的概念。
[0177] 相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量％，對(duì)嵌段共聚物的非玻璃相具有親和性的賦 粘劑的含量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量％~75質(zhì)量％、更優(yōu)選為25質(zhì)量％~70質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為30 質(zhì)量％~65質(zhì)量％。
[0178] 作為與嵌段共聚物的玻璃相的嵌段(例如聚合物嵌段(Ar))具有親和性的賦粘劑 沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選在分子內(nèi)具有芳香環(huán)的樹(shù)脂。作為這樣的樹(shù)脂沒(méi)有特別限定，例如 可以舉出含有乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯并呋喃、或者茚作為結(jié)構(gòu)單元的均聚 物或共聚物等的含芳香族基團(tuán)的樹(shù)脂。此外，它們之中，優(yōu)選具有α-甲基苯乙烯的 1(1^8七&161、？1&81：〇1711、？；[(^(^61化&81：1]1&11化學(xué)公司制造，商品名） 。
[0179] 相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量％，與嵌段共聚物的玻璃相的嵌段具有親和性 的賦粘劑的含量?jī)?yōu)選為0.5質(zhì)量％~30質(zhì)量％、更優(yōu)選為1質(zhì)量％~20質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選 為2質(zhì)量％~12質(zhì)量％。
[0180] 從高初期粘結(jié)力、高潤(rùn)濕性、粘著粘結(jié)劑組合物的低熔融粘度或高涂布性等的觀 點(diǎn)出發(fā)，作為賦粘劑，優(yōu)選使用芳香基含量為3質(zhì)量％~12質(zhì)量％的石油樹(shù)脂。作為這樣的 石油樹(shù)脂沒(méi)有特別限定，例如可以舉出脂肪族石油烴樹(shù)脂(C5系樹(shù)脂）、脂肪族石油烴樹(shù)脂 (C5系樹(shù)脂）的氫化衍生物、芳香族石油烴樹(shù)脂(C9系樹(shù)脂）、芳香族石油烴樹(shù)脂(C9系樹(shù)脂） 的氫化衍生物、雙環(huán)戊二烯系樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯系樹(shù)脂的氫化衍生物、C5/C9共聚系樹(shù)脂、 C5/C9共聚系樹(shù)脂的氫化衍生物、環(huán)狀脂肪族石油烴樹(shù)脂、環(huán)狀脂肪族石油烴樹(shù)脂的氫化衍 生物。該石油樹(shù)脂的芳香基含量?jī)?yōu)選為3~12質(zhì)量％、更優(yōu)選為4~10質(zhì)量％。其中特別優(yōu)選 氫化的石油樹(shù)脂。
[0181] 從高初期粘結(jié)力、高潤(rùn)濕性、粘著粘結(jié)劑組合物的低熔融粘度或高涂布性等的觀 點(diǎn)出發(fā)，作為賦粘劑優(yōu)選使用苯乙烯低聚物。作為苯乙烯低聚物沒(méi)有特別限定，可以舉出 PiccolasticA5(商品名）、PiccolasticA75(Eastman化學(xué)公司制造，商品名）等芳香族石油 烴樹(shù)脂(C9系樹(shù)脂）。
[0182]相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量％，苯乙烯低聚物的含量?jī)?yōu)選為35質(zhì)量％以下、 更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為25質(zhì)量％以下。
[0183] 從較高的低異味特性、高耐候性、高透明性、無(wú)色性、低加熱變色性等的觀點(diǎn)出發(fā)， 作為賦粘劑，優(yōu)選使用氫化的樹(shù)脂(例如上述氫化衍生物）。
[0184] 相對(duì)于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份，賦粘劑的含量為1質(zhì)量份以上、優(yōu)選為30質(zhì) 量份以上、更優(yōu)選為50質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為75質(zhì)量份以上。另外，相對(duì)于嵌段共聚物 組合物100質(zhì)量份，賦粘劑的含量為600質(zhì)量份以下、優(yōu)選為500質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為400質(zhì) 量份以下。另外，相對(duì)于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份，賦粘劑的含量為1質(zhì)量份~600質(zhì)量 份、優(yōu)選為10質(zhì)量份~600質(zhì)量份、更優(yōu)選為30質(zhì)量份~500質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量份 ~400質(zhì)量份。通過(guò)使賦粘劑的含量為上述范圍內(nèi)，粘著粘結(jié)特性進(jìn)一步提高。
[0185] 需要說(shuō)明的是，本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物包含后述的成分(A)和成分(B)以 外的聚合物的情況下，相對(duì)于成分(A)和成分(B)以外的聚合物以及嵌段共聚物組合物的合 計(jì)100質(zhì)量份，賦粘劑的含量為1質(zhì)量份~600質(zhì)量份、優(yōu)選為10質(zhì)量份~600質(zhì)量份、更優(yōu)選 為30質(zhì)量份~500質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量份~400質(zhì)量份。通過(guò)使賦粘劑的含量為上 述范圍內(nèi)，粘著粘結(jié)特性進(jìn)一步提高。
[0186] (軟化劑）
[0187] "軟化劑"是指具有降低粘著粘結(jié)劑組合物的硬度、使粘度降低的作用的物質(zhì)。作 為軟化劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出公知的石蠟系操作油、環(huán)烷烴系操作油、芳香系操作 油以及它們的混合油等油類(lèi);增塑劑;合成液體低聚物；以及這些的混合物。
[0188] 下面對(duì)于根據(jù)用途、性能優(yōu)選的軟化劑進(jìn)一步具體地說(shuō)明。
[0189] 從粘著粘結(jié)組合物的粘度降低、粘著性提高、低硬度化的觀點(diǎn)出發(fā)，可以使用油 類(lèi)。作為油類(lèi)沒(méi)有特別限定，例如可以舉出公知的石蠟系操作油、環(huán)烷烴系操作油、芳香系 操作油和它們的混合油等。
[0190] 在將粘著粘結(jié)組合物作為經(jīng)皮吸收制劑使用的情況下，從提高經(jīng)皮吸收性和保存 穩(wěn)定性、提高在粘著粘結(jié)劑組合物中的藥物溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為軟化劑可以使用增塑 劑。作為增塑劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出液體石蠟;十四酸異丙酯、月桂酸乙酯、棕櫚酸 異丙酯等由碳原子數(shù)為12~16的高級(jí)脂肪酸和碳原子數(shù)為1~4的低級(jí)一元醇形成的脂肪 酸酯;碳原子數(shù)為8~10的脂肪酸；乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇等 二醇類(lèi);橄欖油、蓖麻油、鯊魚(yú)烯、羊毛脂等油脂類(lèi)；乙酸乙酯、乙醇、二甲基癸基亞砜、癸基 甲基亞砜、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基月桂基酰胺、十二烷基吡咯烷 酮、異山梨糖醇、油烯基醇、月桂酸等有機(jī)溶劑;液態(tài)表面活性劑；乙氧基化硬脂醇、甘油酯、 十四酸異十三烷基酯、N-甲基吡咯烷酮、油酸乙酯、油酸、己二酸二異丙酯、十六酸辛酯、1， 3_丙二醇、甘油等。它們之中，使用常溫下為液態(tài)的化合物。其中優(yōu)選甘油酯，更優(yōu)選作為8 ~10的脂肪酸與甘油的酯的中鏈脂肪酸甘油三脂。作為中鏈脂肪酸甘油三脂，例如可以舉 出三(辛酸/癸酸)甘油酯。增塑劑可以單獨(dú)使用1種，也可以合用兩種以上。
[0191]在將粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶作為纏貼膠帶(taping tape)等醫(yī)療用粘著膠 帶使用的情況下，優(yōu)選與液體石蠟和其他增塑劑組合使用。
[0192] 將粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶用于醫(yī)療用途的情況下，相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合 物100質(zhì)量％，增塑劑的添加量?jī)?yōu)選為3質(zhì)量％~30質(zhì)量％、更優(yōu)選為3質(zhì)量％~20質(zhì)量％、 進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％~10質(zhì)量％。通過(guò)使液態(tài)增塑劑的添加量為3質(zhì)量％以上，經(jīng)皮吸收 性、保存穩(wěn)定性以及粘著粘結(jié)劑組合物中的藥物溶解性傾向于進(jìn)一步提高傾向。另外，通過(guò) 使液態(tài)增塑劑的添加量為20質(zhì)量％以下，粘著粘結(jié)劑組合物的凝集力傾向于進(jìn)一步提高。
[0193] 在希望粘著粘結(jié)組合物更柔軟的情況下，從改善滲出性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以使用合 成液體低聚物。作為合成液體低聚物沒(méi)有特別限定，例如可以舉出苯乙烯低聚物、丁二烯低 聚物、異戊二烯低聚物、丁烯低聚物等。
[0194] 作為這樣的軟化劑的市售品沒(méi)有特別限定，例如可以舉出出光興產(chǎn)公司制造的 Diana Fresia S32(商品名）、Diana Process Oil PW_90(商品名）、Diana Process Oil NS-90S(商品名）、Kukdong Oil&Chem公司制造的White Oil Broom 350(商品名）、DN Oil KP-68(商品名）、BPChemicals公司制造的EnerperM1930(商品名）、Crompton公司制造的 Kaydol(商品名）、Esso公司制造的Primol 352(商品名）、Petro China Company公司制造的 KN4010(商品名）等。
[0195] 另外，相對(duì)于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份，軟化劑的含量為0質(zhì)量份~200質(zhì)量 份、優(yōu)選為10質(zhì)量份~175質(zhì)量份、更優(yōu)選為20質(zhì)量份~150質(zhì)量份。通過(guò)使軟化劑的含量為 上述范圍內(nèi)，粘著粘結(jié)特性進(jìn)一步提高。
[0196] 另外，相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物，軟化劑的含量?jī)?yōu)選為35質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為3 質(zhì)量％以上30質(zhì)量％以下。通過(guò)使軟化劑的含量為上述范圍內(nèi)，粘著粘結(jié)特性進(jìn)一步提高。
[0197] 需要說(shuō)明的是，在本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物包含后述的成分(A)和成分(B) 以外的聚合物的情況下，相對(duì)于成分(A)和成分(B)以外的聚合物以及嵌段共聚物組合物的 合計(jì)100質(zhì)量份，軟化劑的含量為0質(zhì)量份~200質(zhì)量份、優(yōu)選為10質(zhì)量份~175質(zhì)量份、更優(yōu) 選為20質(zhì)量份~150質(zhì)量份。通過(guò)使軟化劑的含量為上述范圍內(nèi)，粘著粘結(jié)特性進(jìn)一步提 尚。
[0198] (其他成分）
[0199] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物可以根據(jù)需要包含成分(A)和成分(B)以外的聚 合物、蠟、含極性基團(tuán)的聚合物、穩(wěn)定劑以及微粒填充劑。
[0200] (成分(A)和成分(B)以外的聚合物）
[0201]作為成分(A)和成分(B)以外的聚合物沒(méi)有特別限定，例如可以舉出聚烯烴系共聚 物、乙烯基芳香族系彈性體、其他橡膠。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書(shū)中，"成分(A)和成分(B) 以外"是指不屬于成分(A)和成分(B)中的任一者。
[0202]作為聚烯烴系共聚物沒(méi)有特別限定，例如可以舉出無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯、乙烯-丙烯酸 乙酯共聚物等。
[0203]作為乙烯基芳香族系彈性體沒(méi)有特別限定，例如可以舉出苯乙烯-乙烯系嵌段共 聚物、苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯系嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯系嵌段 共聚物、苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、氫化 苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物等的成分(A) 和成分(B)以外的聚合物。
[0204]另外，相對(duì)于成分(A)、成分(B)以及成分(A)和成分(B)以外的嵌段共聚物的合計(jì) 100質(zhì)量份，成分(A)和成分(B)以外的乙烯基芳香族系彈性體的含量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量份~95質(zhì) 量份、更優(yōu)選為10質(zhì)量份~90質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量份~85質(zhì)量份。
[0205]作為其他橡膠沒(méi)有特別限定，例如可以舉出天然橡膠;異戊二烯-異丁烯橡膠、聚 異戊二烯橡膠、聚丁橡膠、丁苯橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠、丙烯-丁烯橡膠、乙烯-丙烯橡 膠、氯丁二烯橡膠、丙烯酸類(lèi)橡膠、聚戊烯橡膠之類(lèi)的合成橡膠。其中，從交聯(lián)性、經(jīng)濟(jì)性的 觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選天然橡膠。
[0206]通過(guò)使用天然橡膠，具有粘著粘結(jié)劑組合物的交聯(lián)性進(jìn)一步提高、經(jīng)濟(jì)性也優(yōu)異 的傾向。
[0207] 相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量％，天然橡膠的含量?jī)?yōu)選為3質(zhì)量％~90質(zhì) 量％、更優(yōu)選為10質(zhì)量％~80質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％~75質(zhì)量％。通過(guò)使天然橡膠 的含量為上述范圍內(nèi)，粘著粘結(jié)組合物的交聯(lián)性、耐熱性、耐溶劑性、經(jīng)濟(jì)性傾向于進(jìn)一步 提尚。
[0208] 下面對(duì)于根據(jù)用途、性能優(yōu)選的成分(A)和成分(B)以外的聚合物進(jìn)一步具體地說(shuō) 明。
[0209](氫化乙烯基芳香族系彈性體）
[0210] 從降低將粘著粘結(jié)劑粘貼于被粘體再將其剝離后的殘膠、抑制粘結(jié)強(qiáng)度的經(jīng)時(shí)變 化、或者蠕變性(數(shù)值小的情況為良好）、耐熱性、耐候性等的觀點(diǎn)出發(fā)，可以使用氫化乙烯 基芳香族系彈性體。作為氫化乙烯基芳香族系彈性體沒(méi)有特別限定，例如可以舉出具有S-EB_S(S:聚苯乙烯嵌段、EB:乙烯/丁烯共聚物嵌段)等結(jié)構(gòu)的氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段共 聚物;具有S-EP-S(S:聚苯乙烯嵌段、EP:乙烯/丙烯共聚物嵌段)等結(jié)構(gòu)的氫化苯乙烯-異戊 二烯系嵌段共聚物;具有S-EEP-S(S:聚苯乙烯嵌段、EEP:乙烯/乙烯/丙烯共聚物嵌段)等結(jié) 構(gòu)的氫化苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物等。其中優(yōu)選氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段 共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物。
[0211] 相對(duì)于氫化乙烯基芳香族系彈性體100質(zhì)量％，氫化乙烯基芳香族系彈性體的苯 乙烯含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％~45質(zhì)量％、更優(yōu)選為13質(zhì)量％~40質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì) 量％~35質(zhì)量％。
[0212]另外，相對(duì)于氫化乙烯基芳香族系彈性體100質(zhì)量％，氫化乙烯基芳香族系彈性體 的聚苯乙烯嵌段的含量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為21質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì) 量％以下。通過(guò)使聚苯乙烯嵌段的含量為上述范圍內(nèi)，柔軟性、相容性傾向于進(jìn)一步提高傾 向。
[0213]另外，在氫化乙烯基芳香族系彈性體中，乙烯/丁烯共聚物嵌段中的B的含量高的 情況為良好，相對(duì)于氫化乙烯基芳香族系彈性體100質(zhì)量％，乙烯/丁烯共聚物嵌段中的B的 含量?jī)?yōu)選為35mol %以上、更優(yōu)選為45mol %以上、進(jìn)一步優(yōu)選為55mol %以上、特別優(yōu)選為 60mol%以上。通過(guò)使乙烯/丁烯共聚物嵌段中的B的含量為上述范圍內(nèi)，柔軟性、相容性傾 向于進(jìn)一步提尚。
[0214]此外，氫化乙烯基芳香族系彈性體中，共輒二烯單體單元中的不飽和基團(tuán)的氫化 率優(yōu)選大于80mol %。
[0215](非氫化乙烯基芳香族系彈性體）
[0216]作為粘著粘結(jié)劑組合物，從高柔軟性、高粘結(jié)性、抑制凝膠化或高經(jīng)濟(jì)性等觀點(diǎn)出 發(fā)，可以使用非氫化乙烯基芳香族系彈性體。作為非氫化乙烯基芳香族系彈性體沒(méi)有特別 限定，例如可以舉出苯乙烯-乙烯系嵌段共聚物;具有S-B-S、（S_B) nX(S:聚苯乙烯嵌段、B: 聚丁二烯嵌段、X:偶聯(lián)劑的殘基)等結(jié)構(gòu)的苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物;苯乙烯-丙烯系嵌 段共聚物;具有S-I_S、（S-I) nX(S:聚苯乙烯嵌段、I:聚異戊二烯嵌段、X:偶聯(lián)劑的殘基)等 結(jié)構(gòu)的苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物;具有(S-(I/B)) nX、S-(I/B)-S(S:聚苯乙烯嵌段、1/ B:異戊二烯/丁二烯共聚物嵌段(異戊二烯與丁二烯可以以任意比例交替排列，該比例可以 不是恒定的）、X:偶聯(lián)劑的殘基)等結(jié)構(gòu)的苯乙烯-丁二烯-異戊二烯系嵌段共聚物。其中優(yōu) 選(3-1) 1^、（5-8)1^、（5-(1作））1^，更優(yōu)選具有輻射形結(jié)構(gòu)。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以 將2種以上合用。
[0217]相對(duì)于非氫化乙烯基芳香族系彈性體100質(zhì)量％，非氫化乙烯基芳香族系彈性體 的苯乙烯含量?jī)?yōu)選為45質(zhì)量％以下。
[0218]另外，相對(duì)于非氫化乙烯基芳香族系彈性體100質(zhì)量％，非氫化乙烯基芳香族系彈 性體的二嵌段(例如S-B或S-I、S-B-X、S-I-X)的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％~80質(zhì)量％。
[0219](異戊二烯系嵌段共聚物）
[0220] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，從經(jīng)濟(jì)性、初粘性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以使用具有非氫化異戊 二烯單體單元的異戊二烯系嵌段共聚物。作為異戊二烯系嵌段共聚物沒(méi)有特別限定，例如 優(yōu)選具有（3-1)11、（5-1)11-5、（5-1)1^(5 :聚苯乙烯嵌段、1:聚異戊二烯嵌段、11:1以上的整 數(shù)、優(yōu)選為1~6的整數(shù)、X:偶聯(lián)劑的殘基)等結(jié)構(gòu)的苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物。它們可 以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上合用。
[0221] 相對(duì)于異戊二烯系嵌段共聚物100質(zhì)量％，異戊二烯系嵌段共聚物的苯乙烯含量 優(yōu)選為30質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選 為18質(zhì)量％以下。
[0222](共輒二烯系橡膠）
[0223]從加工性、在180°C以下溫度下的低熔融粘度、良好的初粘性或粘著力、粘結(jié)性、模 切性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以使用共輒二烯系橡膠。作為共輒二烯系橡膠沒(méi)有特別限定，例如可以 舉出異戊二烯-異丁烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚丁橡膠、丁苯橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠、 丙烯-丁烯橡膠等。
[0224]另外，作為粘著膠帶的組合物，從提高自背面粘著力、皮膚貼合力的觀點(diǎn)出發(fā)，可 以使用聚丁橡膠、聚異戊二烯橡膠。其中更優(yōu)選聚異戊二烯橡膠。相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物 100質(zhì)量％，聚丁橡膠和聚異戊二烯橡膠的添加量?jī)?yōu)選為3質(zhì)量％~25質(zhì)量％、更優(yōu)選為5質(zhì) 量％~20質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％~15質(zhì)量％。通過(guò)使聚丁橡膠和聚異戊二稀橡膠的 添加量為3質(zhì)量％以上，自背面粘著力和皮膚貼合力傾向于進(jìn)一步提高。另外，通過(guò)使聚丁 橡膠和聚異戊二烯橡膠的添加量為25質(zhì)量％以下，具有凝集力進(jìn)一步提高、殘膠進(jìn)一步被 抑制的傾向。
[0225] 作為共輒二烯系橡膠，從加工性、在180°C以下溫度下的低熔融粘度、良好的初粘 性或粘著力、粘結(jié)性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以使用共輒二烯系二嵌段共聚物。作為共輒二烯系二嵌 段共聚物沒(méi)有特別限定，例如可以舉出具有3-1、（3-1)乂、5-8、（5-8)乂等結(jié)構(gòu)的聚合物、它們 的氫化物。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上合用，在常溫下可以為液態(tài)、也可以為 固態(tài)。
[0226] 相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量％，共輒二烯系橡膠的含量?jī)?yōu)選為3質(zhì)量％~90 質(zhì)量％、更優(yōu)選為10質(zhì)量％~80質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％~75質(zhì)量％。通過(guò)使共輒二 烯系橡膠的含量為上述范圍內(nèi)，粘著粘結(jié)組合物的耐滲油性、低熔融粘度性、初粘性、粘著 力、粘結(jié)性、柔軟性傾向于進(jìn)一步提高。
[0227] (離聚物）
[0228] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，在需要較高的低溫涂布性、蠕變性、高強(qiáng)度或者高伸長(zhǎng)率 等的情況下，可以將聚合物以離聚物的狀態(tài)進(jìn)行使用。作為離聚物沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選 被金屬離子中和或部分中和的羧酸酯、包含磺酸酯或膦酸酯的均聚物或共聚物。相對(duì)于粘 著粘結(jié)劑組合物的總量，離聚物的含量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％以下。
[0229] (聚烯烴系樹(shù)脂）
[0230] 作為粘著粘結(jié)劑組合物，從高溫儲(chǔ)藏穩(wěn)定性、高伸長(zhǎng)率或者降低粘著粘結(jié)劑組合 物中的賦粘樹(shù)脂量(為組合物中的55質(zhì)量％以下、進(jìn)而為45質(zhì)量％以下）等的觀點(diǎn)出發(fā)，可 以使用聚烯烴系樹(shù)脂。作為聚烯烴系樹(shù)脂沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選使用烯烴與烯烴的共 聚物、或者丙烯均聚物。這些聚合物的熔點(diǎn)(條件:DSC測(cè)定、5°C/分鐘)優(yōu)選為110°C以下、更 優(yōu)選為l〇〇°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為60°C~90°C。這些聚合物可以為樹(shù)脂、也可以為彈性體。
[0231] 另外，從蠕變性能(數(shù)值小的情況為良好）的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選具有嵌段的烯烴系 彈性體。這些聚合物的分子量分布優(yōu)選為1~4、更優(yōu)選為1~3。另外，從加工性的觀點(diǎn)出發(fā)， 更優(yōu)選合用2種以上的該聚合物。具體地說(shuō)，優(yōu)選將30，000~60，000與60，000~90，000的聚 合物合用，更優(yōu)選至少將3，5000~5，5000與60，000~80，000的聚合物合用。
[0232] (液態(tài)成分）
[0233] 在使用聚烯烴系樹(shù)脂的粘著粘結(jié)劑組合物中，優(yōu)選含有液態(tài)成分（油等）。相對(duì)于 粘著粘結(jié)劑組合物1〇〇質(zhì)量％，液態(tài)成分的含量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為25質(zhì)量％以 上。另外，在需要伸長(zhǎng)率的情況下，優(yōu)選合用烯烴系彈性體，更優(yōu)選合用在_l〇°C以下具有Tg 的烯烴系彈性體。
[0234] (蠟）
[0235] 在粘著粘結(jié)劑組合物中，根據(jù)需要可以含有蠟。相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì) 量％，蠟的添加量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為2質(zhì)量％~10質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì) 量％~10質(zhì)量％。通過(guò)使錯(cuò)的添加量為上述范圍內(nèi)，恪融粘度、特別是140 °C以下的恪融粘 度傾向于進(jìn)一步降低。
[0236] 作為蠟沒(méi)有特別限定，例如可以舉出固體石蠟、微晶質(zhì)蠟以及費(fèi)托蠟。通過(guò)使用這 樣的蠟，熔融粘度、特別是140°C以下的熔融粘度傾向于進(jìn)一步降低。
[0237] 蠟的熔點(diǎn)優(yōu)選為50°C以上、更優(yōu)選為65°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70°C以上、更進(jìn)一步 優(yōu)選為75°C以上。另外，蠟的熔點(diǎn)優(yōu)選為110°C以下。通過(guò)使蠟的熔點(diǎn)為上述范圍內(nèi)，熔融粘 度、特別是140 °C以下的熔融粘度傾向于進(jìn)一步降低。
[0238]需要說(shuō)明的是，與蠟合用的賦粘劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選為70°C以上、更優(yōu)選為80°C以上。 這種情況下，所得到的粘著粘結(jié)劑組合物的G'（測(cè)定條件:25°C、10rad/s)優(yōu)選為IMpa以下， 結(jié)晶溫度優(yōu)選為7°C以下。
[0239](含極性基團(tuán)的聚合物）
[0240] 粘著粘結(jié)劑組合物可以根據(jù)需要含有含極性基團(tuán)的聚合物，該極性基團(tuán)含有選自 由氮、氧、娃、磷、硫、錫等組成的組中的原子。作為含極性基團(tuán)的聚合物沒(méi)有特別限定，例如 可以舉出鍵接在嵌段共聚物上的所謂改性聚合物、將嵌段共聚物成分利用馬來(lái)酸酐等改性 劑進(jìn)行改性得到的改性嵌段共聚物、將側(cè)鏈或末端利用胺、環(huán)氧、羧酸、羧酸酐等進(jìn)行改性 得到的油、等等。通過(guò)使用含極性基團(tuán)的聚合物，針對(duì)高吸水性高分子(SAP)、丙烯酸類(lèi)樹(shù) 月旨、氯乙烯、尼龍等之類(lèi)的樹(shù)脂或其交聯(lián)物以及玻璃、金屬等具有高SP值的被粘體的粘著粘 結(jié)特性傾向于進(jìn)一步提高。
[0241] (穩(wěn)定劑）
[0242] 粘著粘結(jié)劑組合物可以根據(jù)需要包含穩(wěn)定劑。"穩(wěn)定劑"是為了防止熱熔性粘結(jié)劑 由熱所致的分子量降低、凝膠化、著色、異味的產(chǎn)生等;為了提高熱熔性粘結(jié)劑的穩(wěn)定性而 混配的，沒(méi)有特別限制。作為穩(wěn)定劑，例如可示例出抗氧化劑和光穩(wěn)定劑等。對(duì)于抗氧化劑 和光穩(wěn)定劑沒(méi)有特別限制，只要它們通常用于一次性制品中、且可得到作為后述目的的一 次性制品就可以使用。
[0243] (抗氧化劑）
[0244] "抗氧化劑"是為了防止熱熔性粘結(jié)劑的氧化劣化而使用的。作為抗氧化劑沒(méi)有特 別限定，例如可以舉出2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(4 羥基-3 '，5 二叔丁 基苯基）丙酸酯、2,2'_亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2,2'_亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁 基苯酚）、2，4-雙[(辛硫基）甲基]鄰甲酚、2-叔丁基-6- (3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，4-二叔戊基-6-[ 1-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基）乙基]苯基丙烯酸 酯、2-[1-(2_羥基-3,5-二叔戊基苯基）]丙烯酸酯等酚系抗氧化劑；二月桂基硫代二丙酸 酯、月桂基硬脂基硫代二丙酸酯季戊四醇-四(β_月桂基硫代丙酸酯)等硫系抗氧化劑;亞磷 酸三(壬基苯基）酯、三（2,4_二叔丁基苯基）亞磷酸酯等磷系抗氧化劑等。它們可以單獨(dú)使 用1種，也可以合用兩種以上。
[0245] 作為抗氧化劑的市售品的具體例，可以示例出住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的 Sumilizer GM(商品名）、Sumilizer TPD(商品名）和 Sumilizer TPS(商品名）、Ciba Specialty Chemicals 公司制造的 IRGANOX 1076(商品名）、IRGAN0X 1010(商品名）、 IRGANOX HP2225FF(商品名）、Irgafos 168(商品名）和IRGANOX 1520(商品名）、城北化學(xué)公 司制造的JF77(商品名）。
[0246] 相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量份，抗氧化劑的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量份以下、更優(yōu) 選為5質(zhì)量份以下。
[0247] (光穩(wěn)定劑）
[0248] "光穩(wěn)定劑"是為了改善熱熔性粘結(jié)劑的耐光性而使用的。作為光穩(wěn)定劑沒(méi)有特別 限定，例如可以舉出2-(2'_羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'_羥基-3'，5'_叔丁基苯基） 苯并三唑、2-(2 羥基-3 '，5 二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑； 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;三嗪系紫外線吸收劑;受阻胺系光 穩(wěn)定劑；內(nèi)酯系穩(wěn)定劑:HALS等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以合用兩種以上。
[0249] 作為光穩(wěn)定劑的市售品的具體例，可以示例出BA SF制造的T i nu v i η P (商品名）、 Tinuvin 770DF(商品名）、Cimassorb2020FDL(商品名）、ADEKA公司制造的ADKSTABLA-52(商 品名）、ADKSTABLA-57(商品名）、ADKSTABLA-77Y(商品名）。
[0250] 相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量份，光穩(wěn)定劑的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量份以下、更優(yōu) 選為5質(zhì)量份以下。
[0251] (微粒填充劑）
[0252]作為微粒填充劑沒(méi)有特別限定，例如可以舉出云母、碳酸鈣、高嶺土、滑石、二氧化 鈦、硅藻土、脲系樹(shù)脂、苯乙烯珠、燒制粘土、淀粉等。它們的形狀優(yōu)選為球狀，關(guān)于其尺寸 (球狀的情況下為直徑)沒(méi)有特別限定。
[0253][粘著粘結(jié)劑組合物的特性]
[0254]本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物的性能可以使用通過(guò)后述實(shí)施例中所示的條件 制作的粘著膠帶，按照實(shí)施例中示出的測(cè)定條件進(jìn)行測(cè)定。
[0255] 粘著粘結(jié)劑組合物的G'（測(cè)定條件：25°C、10rad/s)優(yōu)選為20000以下、更優(yōu)選為 15000以下。通過(guò)使粘著粘結(jié)劑的G'為上述范圍內(nèi)，粘著粘結(jié)劑組合物的殘膠傾向于進(jìn)一步 減少。
[0256] 另外，相對(duì)于粘著粘結(jié)劑組合物100質(zhì)量％，液態(tài)稀釋劑的含量?jī)?yōu)選為60質(zhì)量％以 下。通過(guò)使液態(tài)稀釋劑的含量為上述范圍內(nèi)，在包含經(jīng)皮藥物遞送用途的粘結(jié)劑的皮膚應(yīng) 用中是特別有用的。
[0257] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物還能夠在紙加工、裝訂、一次性制品等中加以利 用。其中，由于該組合物在濕潤(rùn)狀態(tài)下的粘結(jié)優(yōu)異，因而適用于一次性制品中。一次性制品 可以通過(guò)將粘著粘結(jié)劑組合物溶液涂布或者熱熔性涂布在選自由織物、無(wú)紡布、橡膠、樹(shù) 月旨、紙類(lèi)、聚烯烴膜、聚酯膜、PVC膜、離聚物膜、PVDC膜、PVA膜、PC膜、PS膜、PAN膜、PEN膜、賽 璐玢膜、尼龍膜、聚酰亞胺膜、EMAA膜、EV0H膜組成的組中的至少一種部件上來(lái)構(gòu)成。需要說(shuō) 明的是，出于耐久性和成本等理由，聚烯烴膜優(yōu)選為聚乙烯膜或聚丙烯膜。
[0258] 面向衛(wèi)生材料的一次性制品用熱熔性粘著粘結(jié)劑在150 °C的熔融粘度優(yōu)選為 5000mPa. s以下、更優(yōu)選為400~3500mPa. s、進(jìn)一步優(yōu)選為800mPa. s~3000mPa. s。恪融粘度 是熱熔性粘著粘結(jié)劑的熔融體的粘度，利用Brookfield RVT型粘度計(jì)(錠子No. 27)進(jìn)行測(cè) 定。通過(guò)使恪融粘度為上述范圍，熱恪性粘著粘結(jié)劑適于低溫涂布，進(jìn)而即使在無(wú)紡布上也 可均勻地涂布、容易滲透，因而適用于面向衛(wèi)生材料的一次性制品用途中。
[0259]作為面向衛(wèi)生材料的一次性制品沒(méi)有特別限定，例如可以舉出紙尿片、衛(wèi)生巾、寵 物墊、醫(yī)用長(zhǎng)袍、手術(shù)用白大褂等。
[0260][粘著粘結(jié)劑組合物的制造方法]
[0261 ]本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物可通過(guò)公知的方法將上述的嵌段共聚物組合物、 賦粘劑、軟化劑、以及必要時(shí)的其他成分混合來(lái)制造。作為混合方法沒(méi)有特別限定，例如可 以舉出將嵌段共聚物組合物、賦粘劑、軟化劑利用混合機(jī)或捏合機(jī)等在加熱下進(jìn)行均勻混 合的方法。
[0262] 進(jìn)行混合時(shí)的溫度優(yōu)選為130°C~220°C、更優(yōu)選為140°C~210°C、進(jìn)一步優(yōu)選為 150 °C~200°C。通過(guò)使進(jìn)行混合時(shí)的溫度為130 °C以上，嵌段共聚物組合物能夠充分熔融， 分散傾向于變得良好。另外，通過(guò)使進(jìn)行混合時(shí)的溫度為220°C以下，傾向于能夠防止交聯(lián) 劑或賦粘劑的低分子量成分的蒸發(fā)、粘著粘結(jié)特性的劣化。
[0263][粘著粘結(jié)劑組合物的涂布方法]
[0264] 關(guān)于粘著粘結(jié)劑的涂布方法，只要能夠得到目的制品就沒(méi)有特別限制，例如可以 舉出將粘著粘結(jié)劑組合物溶解在溶劑中并進(jìn)行溶液涂布的方法;利用使粘著粘結(jié)劑組合物 熔融來(lái)進(jìn)行涂布的熱熔性涂布法等進(jìn)行涂布的方法。
[0265] 其中，出于環(huán)境污染和涂布容易性的原因，優(yōu)選熱熔性涂布法。熱熔性涂布法大致 分為接觸涂布和非接觸涂布。"接觸涂布"是指在涂布熱熔性粘結(jié)劑時(shí)，使噴出機(jī)與部件或 膜接觸的涂布方法。另外，"非接觸涂布"是指在涂布熱熔性粘結(jié)劑時(shí)，不使噴出機(jī)與部件或 膜接觸的涂布方法。作為接觸涂布方法沒(méi)有特別限定，例如可示例出狹縫涂布機(jī)涂布以及 輥涂機(jī)涂布、模涂機(jī)涂布、涂布成多孔狀的多孔性涂布、圖案涂布等。另外，作為非接觸涂布 方法沒(méi)有特別限定，例如可以舉出通過(guò)間歇或連續(xù)涂布將粘結(jié)劑利用空氣以螺旋狀進(jìn)行涂 布的螺旋涂布、可涂布為波浪狀的歐米伽（Ω )涂布或控制接縫涂布、可涂布為面狀的狹縫 噴霧涂布或簾幕噴霧涂布、可涂布為點(diǎn)狀的點(diǎn)涂布、可涂布為線狀的液珠涂布、使熱熔物發(fā) 泡的發(fā)泡熔融涂布、涂布于絲狀物的涂布、以霧狀進(jìn)行涂布的噴霧涂布等。
[0266] 現(xiàn)有的缺乏熱穩(wěn)定性的熱熔性粘結(jié)劑在高溫罐內(nèi)容易發(fā)生成分的相分離。相分離 是罐過(guò)濾器、傳輸配管發(fā)生堵塞的原因。關(guān)于這一點(diǎn)，本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物的熱 穩(wěn)定性良好，在l〇〇°C~220°C的高溫罐內(nèi)均勻地熔融，相分離受到抑制。
[0267] 在面向衛(wèi)生材料的一次性制品的制造生產(chǎn)線中，通常將熱熔性粘結(jié)劑涂布至一次 性制品的各種部件(例如，紙巾、棉花、無(wú)紡布、聚烯烴膜等）。在涂布時(shí)，可以將熱熔性粘結(jié) 劑由各種噴出機(jī)中噴出來(lái)進(jìn)行使用。
[0268] 面向衛(wèi)生材料的一次性制品中可應(yīng)用的熱熔性粘著粘結(jié)劑適于螺旋涂布。熱熔性 粘著粘結(jié)劑可以利用噴霧涂布以寬幅進(jìn)行涂布，這一點(diǎn)對(duì)于制造一次性制品是極為有用 的。能夠以寬幅進(jìn)行涂布的熱熔性粘結(jié)劑可以通過(guò)調(diào)整熱空氣的壓力將涂布寬度調(diào)窄。
[0269] 若熱熔性粘著粘結(jié)劑難以以寬幅進(jìn)行涂布，則為了得到充分的粘結(jié)面積，需要大 量的噴霧噴嘴，也不適于制造吸尿墊之類(lèi)的比較小型的一次性制品、復(fù)雜形狀的一次性制 品。
[0270] 因此，由于本實(shí)施方式的面向衛(wèi)生材料的一次性制品中熱熔性粘著粘結(jié)劑能夠以 寬幅進(jìn)行螺旋涂布，因而作為一次性制品用是適合的。
[0271] 本實(shí)施方式的可適用于面向衛(wèi)生材料的一次性制品的熱熔性粘著粘結(jié)劑在150°C 以下的涂布適性良好，因而在面向衛(wèi)生材料的一次性制品的制造中是有用的。若將熱熔性 粘結(jié)劑在高溫下涂布，則作為一次性制品基材的聚烯烴(優(yōu)選聚乙烯)膜發(fā)生熔融或發(fā)生熱 收縮，因而一次性制品的外觀大大受損。在150°C以下進(jìn)行熱熔性粘著粘結(jié)劑的涂布時(shí)，作 為一次性制品基材的聚烯烴(優(yōu)選聚乙烯)膜或無(wú)紡布的外觀幾乎沒(méi)有變化，不會(huì)損害制品 的外觀。
[0272] 本實(shí)施方式的可適用于面向衛(wèi)生材料的一次性制品的熱熔性粘著粘結(jié)劑的高速 涂布適性優(yōu)異，因而適于在短時(shí)間內(nèi)制造面向衛(wèi)生材料的一次性制品。在將熱熔性粘著粘 結(jié)劑涂布至以高速傳送的基材的情況下，利用接觸式涂布方法可能會(huì)發(fā)生摩擦所致的基材 的斷裂。本實(shí)施方式的可適用于面向衛(wèi)生材料的一次性制品的熱熔性粘著粘結(jié)劑適于作為 非接觸涂布中的一種的螺旋涂布，因而可適于高速涂布，能夠提高一次性制品的生產(chǎn)效率。 此外，適于高速涂布的本實(shí)施方式的可適用于面向衛(wèi)生材料的一次性制品的熱熔性粘著粘 結(jié)劑也不會(huì)發(fā)生涂布圖案的混亂。
[0273] [用途]
[0274] 本實(shí)施方式的粘著粘結(jié)劑組合物具有良好的溶解性和涂布性、吐出穩(wěn)定性、表面 皮，粘著性和粘著力優(yōu)異，并且這些粘著粘結(jié)特性的平衡也良好。利用這樣的特征，可在各 種粘著膠帶/標(biāo)簽類(lèi)、壓敏性薄板、壓敏性片、表面保護(hù)片/膜、各種輕量塑料成型品固定用 背膠、地毯固定用背膠、瓷磚固定用背膠、粘結(jié)劑等中加以利用，特別是可適宜地用作粘著 性膠帶用途、粘著性片/膜用途、粘著性標(biāo)簽用途、表面保護(hù)片/膜用途、衛(wèi)材用的粘著粘結(jié) 劑用途。
[0275] 實(shí)施例
[0276] 下面舉出具體的實(shí)施例和比較例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施 例。需要說(shuō)明的是，在以下的實(shí)施例和比較例中，聚合物的特性和物性的測(cè)定按下述方法進(jìn) 行。
[0277] [ (1):嵌段共聚物組合物的特性]
[0278] <(卜1)重均分子量〉
[0279] 使用通過(guò)市售標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的測(cè)定而求出的校正曲線(使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的峰分 子量制作），基于色譜圖的峰分子量來(lái)求出成分(A)和成分(B)的重均分子量。作為測(cè)定軟件 使用HLC-8320Ec 〇SEC收集，作為分析軟件使用HLC-8320分析。將在分子量為30,000以上的 范圍峰值分子量最低、且相對(duì)于嵌段共聚物組合物的總峰面積的面積比為0.1以上的峰作 為成分(A)，將分子量高于成分(A)、且在分子量為60,000以上的范圍具有峰頂、并且相對(duì)于 總峰面積的面積比為0.1以上的峰作為成分(B)。
[0280] (測(cè)定條件）
[0281] GPC:HLC-8320GPC(東曹株式會(huì)社制造）
[0282] 檢測(cè)器:RI
[0283] 檢出靈敏度:3mV/分鐘
[0284] 米樣間距：600msec
[0285] 柱：TSKgel super HZM_N(6mmI .DX 15cm)4根（東曹株式會(huì)社制造）
[0286] 溶劑:THF(四氫呋喃）
[0287] 流量:0.6mm/分鐘
[0288] 濃度：0.5mg/mL
[0289] 柱溫度：40 Γ
[0290] 注入量:20yL
[0291] 〈（1-2)成分(A)和成分(B)的含量〉
[0292] 將上述（1-1)中測(cè)定的溶出曲線中的成分(A)的峰面積相對(duì)于總峰面積的比例作 為成分(A)的含量。另外，將上述(1-1)中測(cè)定的溶出曲線中的成分(B)的峰面積相對(duì)于總峰 面積的比例作為成分(B)的含量。需要說(shuō)明的是，關(guān)于面積比，在分析軟件中使用HLC-8320 分析通過(guò)各峰間曲線的拐點(diǎn)處的垂直分割來(lái)求出。
[0293] 〈（1-3)乙烯基芳香族單體單元(苯乙烯)的含量〉
[0294] 將制造例中得到的一定量的嵌段共聚物組合物溶解在氯仿中，使用紫外分光光度 計(jì)（島津制作所制造，UV-2450)對(duì)起因于溶解液中的乙烯基芳香族化合物成分(苯乙烯）的 在吸收波長(zhǎng)(262nm)的峰強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定。使用校正曲線由所得到的峰強(qiáng)度計(jì)算出乙烯基芳 香族單體單元(苯乙烯)的含量。
[0295] 〈（1-4)成分(A)和(B)所具有的共輒二烯單體單元中的氫化前的乙烯基鍵合量和 共輒二烯單體單元的氫化率〉
[0296] 成分(A)和(B)所具有的共輒二烯單體單元中的氫化前的乙烯基鍵合量和共輒二 稀單體單元中的不飽和基團(tuán)的氫化率通過(guò)核磁共振光譜分析(NMR)在下述條件測(cè)定。
[0297] 通過(guò)向氫化反應(yīng)前的反應(yīng)液中添加大量的甲醇使嵌段共聚物沉淀并進(jìn)行回收。接 下來(lái)，將所得到的嵌段共聚物利用丙酮提取，將嵌段共聚物真空干燥。將其用作1H-NMR測(cè)定 的樣品，對(duì)乙烯基鍵合量進(jìn)行測(cè)定。
[0298] 通過(guò)向氫化反應(yīng)后的反應(yīng)液中添加大量的甲醇使部分氫化嵌段共聚物沉淀并進(jìn) 行回收。接下來(lái)，將所得到的部分氫化嵌段共聚物利用丙酮提取，將部分氫化嵌段共聚物真 空干燥。將其用作1H-NMR測(cè)定的樣品，對(duì)氫化率進(jìn)行測(cè)定。
[0299] 1H-NMR測(cè)定的條件如下所述。
[0300] (測(cè)定條件）
[0301] 測(cè)定設(shè)備：JNM-LA400(JE0L 制）
[0302] 溶劑:氘代氯仿
[0303]測(cè)定樣品：將聚合物氫化前后的抽樣品 [0304]樣品濃度:50mg/mL
[0305] 觀測(cè)頻率:400MHz
[0306] 化學(xué)位移基準(zhǔn):TMS(四甲基硅烷）
[0307] 脈沖延遲：2.904秒 [0308] 掃描次數(shù):64次 [0309] 脈沖寬度:45。
[0310] 測(cè)定溫度：26°C
[0311] [ (2):粘著粘結(jié)劑組合物的物性的測(cè)定]
[0312] "粘著粘結(jié)劑組合物的評(píng)價(jià)α"
[0313] 〈(2-1)粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度(評(píng)價(jià)α)>
[0314] 實(shí)施例和比較例中得到的粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度在溫度18 0 °C利用 Brookfield型粘度計(jì)(Brookfield公司制造 DV-III)進(jìn)行測(cè)定?；谒玫降闹道孟率龌?準(zhǔn)對(duì)熔融粘度進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)從良好起依次為〇、Λ、X。
[0315] 熔融粘度(pa· s)蘭1〇〇:〇 [0316] 100〈熔融粘度(Pa · s)蘭500:Λ [0317] 500〈熔融粘度（Pa.s):X
[0318] 〈 (2-2)粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力(滾球初粘力）（評(píng)價(jià)α) >
[0319] 實(shí)施例和比較例中得到的粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力按照J(rèn)IS-Z0237通過(guò)傾斜式 滾球初粘力進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體地說(shuō)，準(zhǔn)備在斜面具備放置鋼球的起點(diǎn)、與起點(diǎn)相接的助跑道 (100mm)、以及與助跑道相接的粘著膠帶的粘著面（100mm)的三角形的裝置(傾斜角30度）， 使鋼球(尺寸：1/32~32/32英寸)從斜面上方的起點(diǎn)向著斜面下方的粘著面滾動(dòng)。將在粘著 面上停止的球的尺寸的32倍的數(shù)值稱為"球編號(hào)"，測(cè)定在各粘著膠帶上停止的最大球編 號(hào)?；谒玫降那蚓幪?hào)，通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力。評(píng)價(jià)從良好起依 次為〇、Λ、X。
[0320] 8蘭球編號(hào)：〇
[0321] 3蘭球編號(hào)〈8: Λ
[0322] 球編號(hào)<3:Χ
[0323] 〈 (2-3)粘著粘結(jié)劑組合物的粘著力(評(píng)價(jià)α) >
[0324] 將實(shí)施例和比較例中得到的25mm寬的粘著膠帶粘貼在SUS板上，以剝離速度 300mm/min進(jìn)行剝離，測(cè)定此時(shí)的180°剝離力。基于所得到的剝離力通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著 粘結(jié)劑組合物的粘著力。評(píng)價(jià)從良好起依次為〇、Λ、X。
[0325] 10 蘭剝離力（N/10mm):〇
[0326] 5 芻剝離力（N/10mm)〈10: Λ
[0327] 剝離力（N/10mm)〈5: X
[0328] 〈 (2-4)粘著粘結(jié)劑組合物的保持力(評(píng)價(jià)α) >
[0329] 將實(shí)施例和比較例中得到的粘著膠帶以25mmX 15mm的接觸面積貼在SUS板上。其 后在50 °C對(duì)于粘著膠帶施加垂直向下方向的lkg的負(fù)荷，測(cè)定直至粘著膠帶變形脫落為止 的時(shí)間?；谒玫降臅r(shí)間，通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著粘結(jié)劑組合物的保持力。評(píng)價(jià)從良好起 依次為(§)、〇、A、X。
[0330] 4000蘭時(shí)間（分鐘）：◎
[0331] 1000芻時(shí)間（分鐘）〈4000:〇
[0332] 500 芻時(shí)間（分鐘）〈1000:Λ
[0333] 時(shí)間（分鐘）〈500:Χ
[0334] "粘著粘結(jié)劑組合物的評(píng)價(jià)β"
[0335] 〈(2-5)粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度(評(píng)價(jià)β)>
[0336] 實(shí)施例和比較例中得到的粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度在溫度16 0 °C利用 Brookfield型粘度計(jì)(Brookfield公司制造 DV-III)進(jìn)行測(cè)定?；谒玫降闹低ㄟ^(guò)下述基 準(zhǔn)評(píng)價(jià)熔融粘度。評(píng)價(jià)從良好起依次為?、〇、Λ、X。
[0337] 熔融粘度(Pa· s)蘭5: ◎
[0338] 5〈熔融粘度(Pa · s)蘭10:〇
[0339] 10〈熔融粘度(Pa · s)蘭 20: Λ
[0340] 20〈熔融粘度(Pa · s): X
[0341] 〈(2-6)粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力(滾球初粘力）（評(píng)價(jià)β)>
[0342] 實(shí)施例和比較例中得到的粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力按照J(rèn)IS-Z0237通過(guò)傾斜式 滾球初粘力進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體地說(shuō)，準(zhǔn)備在斜面具備放置鋼球的起點(diǎn)、與起點(diǎn)相接的助跑道 (100mm)、以及與助跑道相接的粘著膠帶的粘著面（100mm)的三角形的裝置(傾斜角30度）， 使鋼球(尺寸：1/32~32/32英寸)從斜面上方的起點(diǎn)向著斜面下方的粘著面滾動(dòng)。將在粘著 面上停止的球的尺寸的32倍的數(shù)值稱為"球編號(hào)"，測(cè)定在各粘著膠帶上停止的最大球編 號(hào)。基于所得到的球編號(hào)，通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力。評(píng)價(jià)從良好起依 次為〇、Λ、X。
[0343] 18蘭球編號(hào)：〇
[0344] 9蘭球編號(hào)〈18: Λ
[0345] 球編號(hào)<9:Χ
[0346] 〈(2-7)粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力(環(huán)形初粘力）（評(píng)價(jià)β)>
[0347] 將實(shí)施例和比較例中得到的300mm長(zhǎng)X 15mm寬的粘著膠帶制成環(huán)狀。將所得到的 環(huán)狀粘著膠帶按照接觸面積：15mmX50mm、粘結(jié)時(shí)間3sec、粘結(jié)速度500mm/min粘結(jié)在SUS板 上。其后將粘著膠帶以剝離速度500mm/min從SUS板剝離，測(cè)定剝離力。基于所得到的剝離力 (N/15mm)，通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力。評(píng)價(jià)從良好起依次為〇、八、X。
[0348] I3 蘭剝離力（N/l5mm):〇
[0349] 5 芻剝離力（N/15mm)〈13:A
[0350] 剝離力(N/15mm)〈5: X
[0351] 〈(2-8)粘著粘結(jié)劑組合物的粘著力(評(píng)價(jià)β)>
[0352] 將實(shí)施例和比較例中得到的25mm寬的粘著膠帶粘貼在SUS板上，以剝離速度 300mm/min進(jìn)行剝離，測(cè)定此時(shí)的180°剝離力。基于所得到的剝離力通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著 粘結(jié)劑組合物的粘著力。評(píng)價(jià)從良好起依次為〇、Λ、X。
[0353] 7 蘭剝離力（N/10mm):〇
[0354] 5 蘭剝離力（N/10mm)〈7:A
[0355] 剝離力（N/10mm)〈5: X
[0356] 〈( 2-9)粘著粘結(jié)劑組合物的保持力(評(píng)價(jià)β) >
[0357] 將實(shí)施例和比較例中得到的粘著膠帶以25mmX 15mm的接觸面積貼在SUS板上。其 后在50 °C對(duì)于粘著膠帶施加垂直向下方向的lkg的負(fù)荷，測(cè)定直至粘著膠帶變形脫落為止 的時(shí)間?；谒玫降臅r(shí)間，通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著粘結(jié)劑組合物的保持力。評(píng)價(jià)從良好起 依次為(§)、〇、A、X。
[0358] 100蘭時(shí)間（分鐘）〈：◎
[0359] 40蘭時(shí)間（分鐘）〈100:〇
[0360] 15芻時(shí)間（分鐘）〈40: Λ
[0361] 時(shí)間(分鐘)〈15:Χ
[0362] "粘著粘結(jié)劑組合物的評(píng)價(jià)γ "
[0363] 〈(2-10)粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度(評(píng)價(jià)γ )>
[0364] 粘著粘結(jié)劑組合物的熔融粘度在溫度140 °C利用Brookfield型粘度計(jì) (Brookf i e Id公司制造 DV-III)進(jìn)行測(cè)定。基于所得到的值通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)恪融粘度。評(píng) 價(jià)從良好起依次為?、〇、Λ、X。
[0365] 熔融粘度(Pa· s)蘭5: ◎
[0366] 5〈熔融粘度(Pa · s)^15:〇
[0367] 15〈熔融粘度(Pa · s)蘭 35: Λ
[0368] 35〈熔融粘度(Pa · s): X
[0369] 〈(2-11)粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力(環(huán)形初粘力）（評(píng)價(jià)γ )>
[0370] 將實(shí)施例和比較例中得到的250mm長(zhǎng)X 15mm寬的粘著膠帶制成環(huán)狀。將所得到的 環(huán)狀粘著膠帶按照接觸面積：15mmX50mm、粘結(jié)時(shí)間3sec、粘結(jié)速度500mm/min粘結(jié)在SUS板 上。其后將粘著膠帶以剝離速度500mm/min從SUS板剝離，測(cè)定剝離力?；谒玫降膭冸x力 (N/15mm)，通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著粘結(jié)劑組合物的初粘力。評(píng)價(jià)從良好起依次為〇、八、X。
[0371] 22 蘭剝離力（N/l5mm):〇
[0372] I8 芻剝離力（N/l5mm)〈22:A
[0373] 剝離力（N/15mm)〈18: X
[0374] 〈(2-12)粘著粘結(jié)劑組合物的粘著力(評(píng)價(jià)γ )>
[0375] 將實(shí)施例和比較例中得到的25mm寬的粘著膠帶粘貼在SUS板上，以剝離速度 300mm/min進(jìn)行剝離，測(cè)定此時(shí)的180°剝離力?；谒玫降膭冸x力通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著 粘結(jié)劑組合物的粘著力。評(píng)價(jià)從良好起依次為〇、Λ、X。
[0376] I5 蘭剝離力（N/10mm):〇
[0377] 12 芻剝離力（N/10mm)〈15: Λ
[0378] 剝離力（N/10mm)〈12: X
[0379] 〈(2-13)粘著粘結(jié)劑組合物的保持力(評(píng)價(jià)γ )>
[0380] 將實(shí)施例和比較例中得到的粘著膠帶以25mmX 15mm的接觸面積粘貼在SUS板上。 其后在40 °C對(duì)于粘著膠帶施加垂直向下方向的lkg的負(fù)荷，測(cè)定直至粘著膠帶變形脫落為 止的時(shí)間。基于所得到的時(shí)間，通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘著粘結(jié)劑組合物的保持力。評(píng)價(jià)從良好 起依次為?、〇、厶、父。
[0381] 250蘭時(shí)間（分鐘）：◎
[0382] 100芻時(shí)間（分鐘）〈250:〇
[0383] 15 蘭時(shí)間（分鐘）〈100:Λ
[0384] 時(shí)間（分鐘）〈15:Χ
[0385] "粘著粘結(jié)劑組合物的品位評(píng)價(jià)"
[0386] 〈(2-14)對(duì)被粘體的污染性〉
[0387] 在上述(2-3)、（2_8)和(2-12)中，在測(cè)定粘著粘結(jié)劑組合物的粘著力時(shí)，測(cè)定剝離 粘著膠帶后在SUS板的表面殘留的粘著粘結(jié)劑組合物的面積。計(jì)算出在SUS板的表面殘留的 粘著粘結(jié)劑組合物的面積相對(duì)于粘著膠帶粘貼面積的比例，基于該比例，通過(guò)下述基準(zhǔn)評(píng) 價(jià)對(duì)被粘體的污染性。評(píng)價(jià)從良好起依次為〇、Λ、X。
[0388] 面積比例（％)芻5:〇
[0389] 5〈面積比例（％)芻10:Λ
[0390] 10〈面積比例（％):Χ
[0391] 〈(2-15)加工時(shí)的耐著色性〉
[0392] 將實(shí)施例和比較例中得到的粘著粘結(jié)劑組合物成型為片狀，利用吉爾老化恒溫箱 于180°C進(jìn)行180分鐘加熱。使用色差計(jì)（日本電色工業(yè)株式會(huì)社制造 ΖΕ-2000)測(cè)定該粘著 粘結(jié)劑組合物的b值在加熱前后的變化，通過(guò)下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。需要說(shuō)明的是，測(cè)定時(shí)將 組合物片重疊以使厚度達(dá)到8_。評(píng)價(jià)從良好起依次為〇、Λ、X。
[0393]加熱前后的b值的差蘭15:〇
[0394] 15〈加熱前后的b值的差蘭45: Λ
[0395] 45〈加熱前后的b值的差：X [0396] [(3):氫化催化劑的制備]
[0397]在后述的實(shí)施例和比較例中，在制作氫化嵌段共聚物組合物時(shí)使用的氫化催化劑 通過(guò)下述方法制備。對(duì)具備攪拌裝置的反應(yīng)容器進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，在其中裝入干燥、精制的環(huán) 己烷1L。接著添加雙(n5-環(huán)戊二烯)二氯化鈦lOOmmol。在充分?jǐn)嚢璧耐瑫r(shí)進(jìn)一步向其中添 加包含三甲基鋁200mmol的正己烷溶液，于室溫反應(yīng)約3天。由此得到氫化催化劑。
[0398] [(4):嵌段共聚物組合物的制備]
[0399] 〈制造例1>
[0400] 對(duì)于帶有攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量40L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵?換，投入環(huán)己烷5960g，在夾套中通入溫水，將內(nèi)容物設(shè)定在65 °C。其后向高壓釜中添加包含 N，N，N'，N' -四甲基乙二胺（以下也稱為"TMEDA"）0.243g和正丁基鋰3.59g的環(huán)己烷溶液。接 下來(lái)，向高壓釜中連續(xù)地添加包含苯乙烯484g的環(huán)己烷溶液，使苯乙烯聚合。此時(shí)，苯乙烯 的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。接著，向高壓釜中連續(xù)地添加包含1，3_丁二烯2541g的環(huán)己烷溶液， 使1，3_丁二烯共聚。此時(shí)，丁二烯的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。最后，向高壓釜中添加作為偶聯(lián)劑 的二甲氧基二甲基硅烷1.55g，進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。添加偶聯(lián)劑后，加入甲醇0.67g使其失活，得 到嵌段共聚物溶液。
[0401]進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對(duì)于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn) 計(jì)為lOOppm的如上述那樣制備的氫化催化劑，在氫壓O.SMPa、平均溫度92°C進(jìn)行氫化反應(yīng)。 所得到的嵌段共聚物組合物所含有的共輒二烯單體單元的氫化率為25. Omol %。
[0402]向氫化反應(yīng)后的嵌段共聚物溶液中添加相對(duì)于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為 0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，充分混合。其后加熱除去溶 劑，得到制造例1的嵌段共聚物組合物。將所得到的嵌段共聚物組合物的測(cè)定結(jié)果列于表1。 [0403]〈制造例2~6、8~10>
[0404]除了分別如表1所示變更TMEDA、正丁基鋰、苯乙烯、1，3-丁二烯、偶聯(lián)劑和甲醇的 各用量以及偶聯(lián)劑的種類(lèi)以外，與制造例1同樣地得到制造例2~6、8~10的嵌段共聚物組 合物。將所得到的各嵌段共聚物組合物的測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0405] 〈制造例7>
[0406] 對(duì)于帶有攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量40L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵?換，投入環(huán)己烷，在夾套中通入溫水，將內(nèi)容物設(shè)定在65 °C。其后向高壓釜中添加 TMEDA和正 丁基鋰環(huán)己烷溶液。接下來(lái)，向高壓釜中連續(xù)地添加包含苯乙烯的環(huán)己烷溶液，使苯乙烯聚 合。此時(shí)，苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。接著，向高壓釜中連續(xù)地添加包含1，3_ 丁二烯的環(huán) 己烷溶液，使1，3_ 丁二烯共聚。此時(shí)，丁二烯的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。進(jìn)一步接著向高壓釜中 連續(xù)地添加包含苯乙烯的環(huán)己烷溶液，使苯乙烯共聚。此時(shí)，苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。 其后，加入甲醇使其失活，得到嵌段共聚物溶液。
[0407]接著，使用日本特開(kāi)昭59-133203號(hào)公報(bào)中記載的Ti系氫化催化劑使所得到的聚 合物進(jìn)行氫化反應(yīng)。所得到的嵌段共聚物組合物所含有的共輒二烯單體單元(丁二烯)的氫 化率為70mol%。需要說(shuō)明的是，反應(yīng)中使用的各試劑的量匯總在表1中。
[0408]向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對(duì)于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì) 量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，充分混合。其后加熱除去溶劑，得 到制造例7的嵌段共聚物組合物。將所得到的嵌段共聚物組合物的測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0409]〈制造例 11>
[0410](成分⑷）
[0411] 對(duì)于帶有攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量40L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵?換，投入環(huán)己烷，在夾套中通入溫水，將內(nèi)容物設(shè)定在65 °C。其后，向高壓釜中添加 TMEDA和 正丁基鋰環(huán)己烷溶液。接下來(lái)，向高壓釜中連續(xù)地添加包含苯乙烯的環(huán)己烷溶液，使苯乙烯 聚合。此時(shí)，苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。接著，向高壓釜中連續(xù)地添加包含1，3-丁二烯的 環(huán)己烷溶液，使1，3_ 丁二烯共聚。此時(shí)，丁二烯的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。其后，加入甲醇使其 失活，得到嵌段共聚物溶液。
[0412] 進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對(duì)于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn) 計(jì)為lOOppm的如上述那樣制備的氫化催化劑，在氫壓O.SMPa、平均溫度82°C進(jìn)行氫化反應(yīng)。 需要說(shuō)明的是，反應(yīng)中使用的各試劑的量匯總在表1中。
[0413] 向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對(duì)于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì) 量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯，充分混合。通過(guò)以上的操作得到 制造例11的成分(A)。
[0414](成分⑶）
[0415] 對(duì)于帶有攪拌機(jī)和夾套的內(nèi)容量40L的不銹鋼制高壓釜進(jìn)行清洗、干燥、氮?dú)庵?換，投入環(huán)己烷，在夾套中通入溫水，將內(nèi)容物設(shè)定在65 °C。其后，向高壓釜中添加 TMEDA和 正丁基鋰環(huán)己烷溶液。接下來(lái)，向高壓釜中連續(xù)地添加包含苯乙烯的環(huán)己烷溶液，使苯乙烯 聚合。此時(shí)，苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。接著，向高壓釜中連續(xù)地添加包含1，3-丁二烯的 環(huán)己烷溶液，使1，3_ 丁二烯共聚。此時(shí)，丁二烯的聚合轉(zhuǎn)化率為100%。進(jìn)一步接著向高壓釜 中連續(xù)地添加包含苯乙烯的環(huán)己烷溶液，使苯乙烯共聚。此時(shí)，苯乙烯的聚合轉(zhuǎn)化率為 100%。其后，加入甲醇使其失活，得到嵌段共聚物溶液。
[0416] 進(jìn)一步向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對(duì)于嵌段共聚物100質(zhì)量份以Ti基準(zhǔn) 計(jì)為lOOppm的如上述那樣制備的氫化催化劑，在氫壓O.SMPa、平均溫度85°C進(jìn)行氫化反應(yīng)。 需要說(shuō)明的是，反應(yīng)中使用的各試劑的量匯總在表1中。
[0417] 向所得到的嵌段共聚物溶液中添加相對(duì)于100質(zhì)量份的上述嵌段共聚物為0.3質(zhì) 量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯，充分混合。通過(guò)以上的操作得到 制造例11的成分(B)。
[0418] 最后，將包含上述成分(A)的嵌段共聚物溶液與包含上述成分(B)的嵌段共聚物溶 液混合，加熱除去溶劑，得到制造例11的嵌段共聚物組合物。將所得到的嵌段共聚物組合物 的測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0419] 〈制造例 12 ~15、18 ~20>
[0420]除了變更所使用的試劑的量以外，與制造例1同樣地得到制造例12~15、18~20的 嵌段共聚物組合物。將所得到的各嵌段共聚物組合物的測(cè)定結(jié)果列于表2。
[0421] 〈制造例16~17>
[0422] 除了不使用二甲氧基二甲基硅烷而使用四縮水甘油基-1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷并 變更所使用的試劑的量以外，與制造例1同樣地得到制造例16~17的胺改性嵌段共聚物組 合物。將所得到的各嵌段共聚物組合物的測(cè)定結(jié)果列于表2。
[0423]
[0424]
[0425] 《頭施例丄少
[0426] 將制造例1的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份、作為賦粘劑的QuintoneRlOO(日本 Zeon株式會(huì)社制造）140質(zhì)量份、作為軟化劑的Diana Process Oil NS-90S(出光興產(chǎn)株式 會(huì)社制造)30質(zhì)量份、以及作為穩(wěn)定劑的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯1質(zhì)量份混合，利用加壓雙臂型捏合機(jī)(型號(hào):D0.3-3、（株)森山制作所） 以180°C X30分鐘進(jìn)行熔融混煉，得到均勻的熱熔性型粘著粘結(jié)劑組合物。
[0427] 進(jìn)一步將所得到的粘著粘結(jié)劑組合物冷卻到室溫，將其溶解在甲苯中。將所得到 的甲苯溶液利用涂布器涂布在PET膜(厚度50μπι)上，其后在室溫保持30分鐘、在70°C的烘箱 中保持7分鐘，使甲苯完全蒸發(fā)，制作粘著層厚度為50μπι的粘著膠帶。
[0428] 使用這些粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶進(jìn)行上述的粘著粘結(jié)劑組合物的物性測(cè) 定（"粘著粘結(jié)劑組合物的評(píng)價(jià)α"和"粘著粘結(jié)劑組合物的品位評(píng)價(jià)"）。將它們的結(jié)果列于 表4。
[0429] 〈實(shí)施例2~15、比較例1~5>
[0430]除了不使用制造例1的嵌段共聚物組合物而使用制造例2~6、12~20以及7~11的 各嵌段共聚物組合物以外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，分別制作粘著粘結(jié)劑組合物和粘著 膠帶，評(píng)價(jià)它們的特性。將它們的結(jié)果列于表4。需要說(shuō)明的是，在進(jìn)行30分鐘混煉扭力仍未 穩(wěn)定的情況下，一直混煉到扭力穩(wěn)定為止。
[0431] 〈實(shí)施例16~18>
[0432] 除了不使用制造例1的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份而使用按照表3記載的聚合物 混配例1~3的組成混合得到的聚合物組合物100質(zhì)量份以外，與實(shí)施例1進(jìn)行相同的操作， 分別制作粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶。將所得到的各粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶的評(píng) 價(jià)結(jié)果列于表4。
[0433]
[0434] (A1)非氫化苯乙烯-異戊二烯糸嵌段共聚物（氫化率0%)
[0435] (Al_l)Dll6l(Kraton Polymers公司制造）
[0436] SI/SIS、苯乙烯含量16質(zhì)量％、SI含量20質(zhì)量％
[0437] (Al_2)Quintac 3520(日本Zeon社制造）
[0438] SI/SIS、苯乙烯含量15質(zhì)量％、SI含量78質(zhì)量％
[0439] (Al_3)Quintac 3460(日本Zeon社制造）
[0440] SI/(SI)3X、苯乙烯含量25質(zhì)量％、SI含量30質(zhì)量％
[0441]※上述式中，"S"表示苯乙烯嵌段，"Γ表示異戊二烯嵌段，"X"表示偶聯(lián)劑殘基。
[0442] (A2)氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物(氫化率100% )
[0443] (A2_l)G1726(Kraton Polymers公司制造）
[0444] SEB/SEBS、苯乙烯含量30質(zhì)量％、SEB含量70質(zhì)量％
[0445] (A2_2)G1652(Kraton Polymers公司制造）
[0446] SEBS、苯乙烯含量30質(zhì)量％、SEB含量0%
[0447] (A2_3)G1657(Kraton Polymers公司制造）
[0448] SEB/SEBS、苯乙烯含量13質(zhì)量％、SEB含量30%
[0449] ※上述式中，"S"表示苯乙烯嵌段，"E"表示乙烯嵌段，"B"表示丁二烯嵌段。
[0450] (A3)氫化苯乙烯-異戊二烯系嵌段共聚物(氫化率100% )
[0451] (A3-1)SEPT0N 2063(KURARAY公司制造）
[0452] (A3-2)SEPT0N 2007(KURARAY公司制造）
[0453] (A3-3)SEPT0N 4033(KURARAY公司制造）
[0454] (A4)苯乙烯-丁二烯系無(wú)規(guī)共聚物(氫化率0% )
[0455] (A4_l)Asaprene 1205(旭化成化學(xué)公司制造）
[0456] 苯乙烯含量25質(zhì)量％
[0457] (A5)非氫化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物(氫化率0% )
[0458] (A5_l)TufpreneT438(旭化成化學(xué)公司制造）
[0459] SB/SBS、苯乙烯含量35質(zhì)量％
[0460] (A5_2)TufpreneT439(旭化成化學(xué)公司制造）
[0461 ] SB/SBS、苯乙烯含量40質(zhì)量％
[0462] (A5_3)TufpreneA(旭化成化學(xué)公司制造）
[0463] 苯乙稀含量40質(zhì)量％
[0464] ※上述式中，"S"表示苯乙烯嵌段，"B"表示丁二烯嵌段。
[0465] 另外，將實(shí)施例7、17、18中得到的粘著膠帶（25mm寬）粘貼在SUS板上，在60 °C的吉 爾老化恒溫箱中靜置3天后取出。在恒溫室靜置一晚后測(cè)定加熱促進(jìn)試驗(yàn)后粘著力（180°剝 離、剝離速度300mm/min)，與粘著力(評(píng)價(jià)α)進(jìn)行比較。加熱促進(jìn)試驗(yàn)后粘著力高于粘著力 (評(píng)價(jià)α)，關(guān)于變化的程度，實(shí)施例17中得到的粘著膠帶最小，實(shí)施例7中得到的粘著膠帶最 大。由此顯示出，通過(guò)添加氫化乙烯基芳香族系彈性體，粘著力穩(wěn)定性改善。
[0466]
[0467] 〈實(shí)施例19~21、比較例6>
[0468] 不使用制造例1的嵌段共聚物組合物而使用制造例12、15、17、9的嵌段共聚物組合 物，相對(duì)于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份，混配作為賦粘劑的QuintoneRlOO(日本Zeon株式 會(huì)社制造)200質(zhì)量份、以及作為軟化劑的Diana Process Oil PW-90(出光興產(chǎn)株式會(huì)社制 造)1〇〇質(zhì)量份，在38μπι的PET膜上制作具有厚度為25μπι的粘著層的粘著膠帶，除此以外進(jìn)行 與實(shí)施例1相同的操作，分別制作粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶。利用上述方法（"粘著粘結(jié) 劑組合物的評(píng)價(jià)r和"粘著粘結(jié)劑組合物的品位評(píng)價(jià)"）對(duì)所得到的各粘著粘結(jié)劑組合物和 粘著膠帶的特性進(jìn)行評(píng)價(jià)，將結(jié)果列于表5。
[0469] 〈實(shí)施例 22>
[0470] 除了不使用實(shí)施例20的賦粘劑QuintoneRlOO而使用ΑΙΧΟΝ M100(荒川化學(xué)工業(yè) (株））以外，進(jìn)行與實(shí)施例20同樣的操作，分別制作粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶。將所得 到的粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表5。
[0471] 〈實(shí)施例23~31>
[0472] 除了不使用制造例12的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份而使用聚合物混配例4~12 的聚合物組合物100質(zhì)量份以外，進(jìn)行與實(shí)施例19同樣的操作，分別制作粘著粘結(jié)劑組合物 和粘著膠帶。將所得到的各粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表5。
[0473]另外，將實(shí)施例20、23~25中得到的粘著粘結(jié)劑組合物在恒溫室中靜置一晚，用手 指確認(rèn)硬度，結(jié)果實(shí)施例24中得到的粘著粘結(jié)劑組合物最柔軟，其次依次為實(shí)施例23、25、 20的粘著粘結(jié)劑組合物柔軟。可知得到了在保持粘著粘結(jié)性能的平衡的同時(shí)具有柔軟性的 粘著粘結(jié)劑組合物。
[0474] 此外，將實(shí)施例20、26~31中得到的粘著膠帶（25mm寬）粘貼在SUS板上，通過(guò)在室 外在玻璃箱中靜置1個(gè)月來(lái)進(jìn)行日光暴露試驗(yàn)。在恒溫室靜置一晚后測(cè)定日光暴露后粘著 力（180°剝離、剝離速度300mm/min)，與粘著力(評(píng)價(jià)β)進(jìn)行比較，結(jié)果與實(shí)施例20中得到的 粘著膠帶相比，實(shí)施例26~31中得到的粘著膠帶的粘著力變化小。顯示出通過(guò)添加氫化乙 烯基芳香族系彈性體可在保持良好的粘著粘結(jié)性能的同時(shí)改善耐候性。
[0475] [表5]
[0476]
[0477] 〈實(shí)施例32~36、比較例7>
[0478] 不使用制造例1的嵌段共聚物組合物而使用制造例9、12、13、14、15、17的嵌段共聚 物組合物，相對(duì)于嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份混配作為賦粘劑的ALCON M100(300質(zhì)量 份）、以及作為軟化劑的Diana Process Oil PW-90(100質(zhì)量份），除此以外進(jìn)行與實(shí)施例1 相同的操作，分別制作粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶。通過(guò)上述方法（"粘著粘結(jié)劑組合物 的評(píng)價(jià)γ"和"粘著粘結(jié)劑組合物的品位評(píng)價(jià)"）對(duì)所得到的各粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠 帶的特性進(jìn)行評(píng)價(jià)，將結(jié)果列于表6。
[0479] 實(shí)施例34的保持力為530分鐘，實(shí)施例35的保持力超過(guò)800分鐘。顯示出導(dǎo)入了極 性基團(tuán)的粘著粘結(jié)劑組合物對(duì)具有高表面SP值的被粘體的粘結(jié)性良好。
[0480] 〈實(shí)施例37~49>
[0481] 除了不使用實(shí)施例32的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份而使用聚合物混配例13~25 的聚合物組合物100質(zhì)量份以外，進(jìn)行與實(shí)施例32同樣的操作，分別制作粘著粘結(jié)劑組合物 和粘著膠帶。將所得到的各粘著粘結(jié)劑組合物和粘著膠帶的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表6。
[0482] 另外，將實(shí)施例34、39~45中得到的粘著粘結(jié)劑組合物裝入到金屬罐中，蓋上蓋子 后，在180 °C靜置2天。實(shí)施例39~45的粘著粘結(jié)劑組合物在加熱前后的熔融粘度變化率小。 顯示出:通過(guò)添加氫化乙烯基芳香族系彈性體可以改善粘著粘結(jié)劑組合物的熱穩(wěn)定性。 [0483]此外，將實(shí)施例33、46中得到的粘著粘結(jié)劑組合物成型為厚度2cm的板狀，在恒溫 室中靜置一晚后，利用剪刀切割，結(jié)果實(shí)施例46的粘著粘結(jié)劑組合物能被切開(kāi)。顯示出：通 過(guò)添加共輒二烯系橡膠切割性變得良好。
[0484] [表6]
[0485]
[0486] 本申請(qǐng)基于2014年1月23日向日本專利局提交的日本專利申請(qǐng)（日本特愿2014-010803)，以參考的形式將其內(nèi)容引入本說(shuō)明書(shū)。
[0487] 工業(yè)實(shí)用性
[0488] 本發(fā)明的粘著粘結(jié)劑組合物能夠用于各種粘著性膠帶、粘著性片、粘著性膜、粘著 性標(biāo)簽類(lèi)、壓敏性薄板、壓敏性片、表面保護(hù)片、表面保護(hù)膜、衛(wèi)生材料、各種輕量塑料成型 品固定用背膠、地毯固定用背膠、瓷磚固定用背膠、粘結(jié)劑等中，特別是作為粘著性膠帶用 途、粘著性片用途、粘著性膜用途、粘著性標(biāo)簽用途、表面保護(hù)片用途、表面保護(hù)膜用途、衛(wèi) 生材料用途的粘著粘結(jié)劑具有工業(yè)實(shí)用性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種嵌段共聚物組合物，其中， 該組合物含有20質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下的成分(A)、10質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下的 成分(B)， 所述成分(A)為下述嵌段共聚物，該嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體 的聚合物嵌段(Ar)和以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(D)，重均分子量為30,000 以上190,000以下， 所述成分(B)為下述嵌段共聚物，該嵌段共聚物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體 的聚合物嵌段(Ar)和以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(D)，重均分子量為60,000 以上500,000以下， 所述成分(A)和所述成分(B)所具有的所述共輒二烯單體單元的氫化率為10摩爾％~ 80摩爾％， 所述成分(B)的重均分子量相對(duì)于所述成分(A)的重均分子量之比為1.3~10。2. 如權(quán)利要求1所述的嵌段共聚物組合物，其中，相對(duì)于所述成分(A)和所述成分(B)所 具有的所述共輒二烯單體單元的總量，所述成分(A)和所述成分(B)所具有的所述共輒二烯 單體單元的氫化前的乙烯基鍵合量為5摩爾％以上且小于30摩爾％。3. 如權(quán)利要求1或2所述的嵌段共聚物組合物，其中，所述成分(B)包含具有至少2個(gè)所 述聚合物嵌段(Ar)和至少1個(gè)所述聚合物嵌段(D)的嵌段共聚物。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，所述成分(B)的重均分子 量為100,000以上500,000以下。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，所述成分(B)包含由式 Ar-D-Ar、（Ar-D) 2X、D-Ar-D-Ar和/或(D-Ar-D) 2X表示的嵌段共聚物，所述式中，X表示偶聯(lián)劑 的殘基或聚合引發(fā)劑的殘基。6. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，所述成分(B)包含由式 (D-Ar-D)3-X和/或(Ar-D) 3-X表示的三支鏈嵌段共聚物，所述式中，X表示偶聯(lián)劑的殘基或聚 合引發(fā)劑的殘基。7. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，所述成分(B)包含由式 (D-Ar-D1) 4-X和/或(Ar-D)4-X表示的四支鏈嵌段共聚物，所述式中，X表示偶聯(lián)劑的殘基或 聚合引發(fā)劑的殘基。8. 如權(quán)利要求5~7中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，所述偶聯(lián)劑包含非鹵素 系偶聯(lián)劑。9. 如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量％的成分 (A)和成分(B)，所述乙烯基芳香族單體單元的含量為5質(zhì)量％以上且小于35質(zhì)量％。10. 如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量％的成 分(A)和成分(B)，所述乙烯基芳香族單體單元的含量為5質(zhì)量％以上且小于30質(zhì)量％。11. 如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量％的成 分(A)和成分(B)，所述乙烯基芳香族單體單元的含量為5質(zhì)量％以上且小于20質(zhì)量％。12. -種粘著粘結(jié)劑組合物，其含有： 權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的嵌段共聚物組合物100質(zhì)量份、 賦粘劑1質(zhì)量份~600質(zhì)量份、以及 軟化劑O質(zhì)量份~200質(zhì)量份。13. 如權(quán)利要求12所述的粘著粘結(jié)劑組合物，其中，賦粘劑的含量為50質(zhì)量份~400質(zhì) 量份。14. 如權(quán)利要求12或13所述的粘著粘結(jié)劑組合物，其進(jìn)一步含有乙烯基芳香族系彈性 體。15. 如權(quán)利要求12~14中任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑組合物，其進(jìn)一步含有共輒二烯系 橡膠。16. 如權(quán)利要求12~15中任一項(xiàng)所述的粘著粘結(jié)劑組合物，其進(jìn)一步含有天然橡膠。
【文檔編號(hào)】C08F8/04GK105916935SQ201580005130
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2015年1月22日
【發(fā)明人】中谷浩介, 荒木祥文, 澀谷健太, 久末隆寬, 森藤夫, 森藤一夫
【申請(qǐng)人】旭化成株式會(huì)社, 日本彈性體株式會(huì)社