專(zhuān)利名稱(chēng)：低粘度甲硅烷基改性的聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的實(shí)施方案涉及甲硅烷基改性的聚合物和其制備方法。
背景技術(shù)：
含可交聯(lián)的甲硅烷基的聚氧亞烷基聚合物廣泛用作建筑或工業(yè)用途的密封材料、粘合劑、涂層材料等的原料聚合物。該含可交聯(lián)的甲硅烷基的聚氧亞烷基聚合物可根據(jù)各種方法制備，如通過(guò)Williamson’ s醚合成將乙烯基封端的聚醚氫化娃燒化,與異氰酸酯封端的預(yù)聚物進(jìn)行氨基硅烷反應(yīng)，或與羥基-封端的預(yù)聚物進(jìn)行異氰酸基硅烷反應(yīng)。然而，一些方法(特別是與異氰酸酯封端的預(yù)聚物的氨基硅烷反應(yīng)和與羥基-封端的預(yù)聚物的異氰酸基硅烷反應(yīng))可導(dǎo)致具有高粘度的產(chǎn)物，其可能在產(chǎn)品配制過(guò)程中需要大量的稀釋溶齊U。而且，Williamson’s醚合成可產(chǎn)生可能需要去除的鹽副產(chǎn)物，從而增加了方法的步驟。因此需要具有低粘度的含可交聯(lián)的甲硅烷基的聚合物而不形成鹽。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的實(shí)施方案提供甲硅烷基-封端的聚合物(STP)，其具有低粘度，如例如低于50Pa.S，且可以一鍋合成制備。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，該STP可通過(guò)下式(I)表示:
權(quán)利要求
1.可交聯(lián)的硅烷-封端的聚合物組合物，其包含至少一種具有以下結(jié)構(gòu)的分子
2.權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)的硅烷-封端的聚合物組合物，其中k和η為0，至少一個(gè)R5和至少一個(gè)R9為H，至少一個(gè)R6和至少一個(gè)R8為甲基，R3和R4中的一個(gè)為甲基且R3和R4中的一個(gè)為H, X為約50至約90的數(shù),且y為約10至18的數(shù)。
3.權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)的硅烷-封端的聚合物組合物，其中k為l，n為O或1，至少一個(gè)R5和至少一個(gè)R9為H，至少一個(gè)R6和至少一個(gè)R8為甲基，R3和R4中的一個(gè)為甲基且R3和R4中的一個(gè)為H，X為約20至約50的數(shù)，且j為約10至18的數(shù)。
4.組合物，其包含每分子具有至少一個(gè)可交聯(lián)的甲硅烷基的可交聯(lián)的硅烷-封端的聚合物，其中: 該可交聯(lián)的硅烷-封端的聚合物包括至少標(biāo)稱(chēng)官能度至少為2的多元醇和異氰酸酯封端的氫化硅烷化的聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物； 該異氰酸酯封端的氫化硅烷化的聚合物包括至少一種異氰酸酯和氫化硅烷化的聚合物以約100至約250的異氰酸酯指數(shù)反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物；且 該氫化硅烷化的聚合物包括氫化硅烷化反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物，該氫化硅烷化反應(yīng)具有的氫化硅烷化效率為至少約70%，其通過(guò)1H-NMR測(cè)定，且該氫化硅烷化反應(yīng)包括至少a)和b)的反應(yīng)，其中a)為每分子具有至少一個(gè)不飽和基團(tuán)和至少一個(gè)醇羥基且數(shù)均分子量為約100至約5000的聚合物和b)為每分子具有氫-硅鍵和可交聯(lián)的甲硅烷基的化合物。
5.制備包含每分子具有至少一個(gè)可交聯(lián)的甲娃燒基的可交聯(lián)的娃燒-封端的聚合物的組合物的方法，該方法包括: 提供每分子具有至少一個(gè)不飽和基團(tuán)和至少一個(gè)醇羥基且數(shù)均分子量為約100至約5000的聚合物； 向該聚合物添加每分子具有氫-娃鍵和可交聯(lián)的甲娃燒基的化合物和氫化娃燒化催化劑，從而進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)以形成包含氫化硅烷化的聚氧亞烷基聚合物的組合物，其中該氫化硅烷化反應(yīng)具有的氫化硅烷化效率至少為約70%，其通過(guò)1H-NMR測(cè)定； 將氫化硅烷化的聚氧亞烷基聚合物封端，其通過(guò)將氫化硅烷化的聚合物以約100至約250的異氰酸酯指數(shù)暴露于至少一種異氰酸酯以形成包含異氰酸酯封端的氫化硅烷化的聚合物的組合物；和 將異氰酸酯封端的氫化硅烷化的聚合物與標(biāo)稱(chēng)官能度至少為2的多元醇反應(yīng)以形成包含可交聯(lián)的硅烷-封端的聚合物的組合物。
6.權(quán)利要求4所述的組合物或權(quán)利要求5所述的方法，其中所述每分子具有至少一個(gè)不飽和基團(tuán)和至少一個(gè)醇羥基的聚合物具有的數(shù)均分子量為約200至約2000。
7.權(quán)利要求4-6任一項(xiàng)所述的組合物或方法，其中所述每分子具有至少一個(gè)不飽和基團(tuán)和至少一個(gè)醇羥基的聚合物包括聚氧亞烷基聚合物。
8.權(quán)利要求4-7任一項(xiàng)所述的組合物或方法，其中所述每分子具有至少一個(gè)不飽和基團(tuán)和至少一個(gè)醇羥基的聚合物包括丙二醇單烯丙基醚，其具有的數(shù)均分子量為約600至約100，且羥值為約50至約90。
9.權(quán)利要求4-8任一項(xiàng)所述的組合物或方法，其中該異氰酸酯指數(shù)為約160至約200。
10.權(quán)利要求4-9任一項(xiàng)所述的組合物或方法，其中該氫化硅烷化效率至少為約85%。
11.權(quán)利要求4-10任一項(xiàng)所述的組合物或方法,其中所述具有氫-娃鍵和可交聯(lián)的甲娃燒基的化合物包括二甲氧基娃燒，二乙氧基娃燒，甲基_二乙氧基娃燒，甲基_二甲氧基娃燒，苯基_二甲氧基娃燒，二甲基甲娃燒氧基甲基甲氧基娃燒和二甲基甲娃燒氧基_二乙氧基硅烷中的至少一個(gè)。
12.權(quán)利要求4-11任一項(xiàng)所述的組合物或方法，其中該異氰酸酯包括二苯基甲烷二異氰酸酯的4，4’ -異構(gòu)體，2，4’ -異構(gòu)體和2，2’ -異構(gòu)體的至少一個(gè)，2，4-甲苯二異氰酸酯和20%2，6-甲苯二異氰酸酯，或其混合物。
13.權(quán)利要求4-12任一項(xiàng)所述的組合物或方法，其中該多元醇包括聚醚多元醇。
14.權(quán)利要求4-12任一項(xiàng)所述的組合物或方法，其中該多元醇包括基于環(huán)氧丙烷的聚醚多元醇。
15.權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)所述的方法或組合物，其中該可交聯(lián)的硅烷-封端的聚合物用水固化以形成固化的聚合物。
16.制品,其包含權(quán)利要求15所述的聚合物。
17.權(quán)利要求16所述的制品，其中該制品為彈性體、密封劑、粘合劑、涂層或其組合。
全文摘要
本發(fā)明的實(shí)施方案提供每分子具有至少一個(gè)可交聯(lián)的甲硅烷基的組合物。該可交聯(lián)的硅烷-封端的聚合物可包括至少一標(biāo)稱(chēng)官能度至少為2的多元醇和異氰酸酯封端的氫化硅烷化的聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物。該異氰酸酯封端的氫化硅烷化的聚合物可包括至少一異氰酸酯和氫化硅烷化的聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物。該氫化硅烷化的聚合物可包括至少a)每分子具有至少一個(gè)不飽和基團(tuán)和至少一個(gè)醇羥基且數(shù)均分子量為約100至約5000的聚合物和b)每分子具有氫-硅鍵和可交聯(lián)的甲硅烷基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
文檔編號(hào)C08G18/10GK103080175SQ201180040289
公開(kāi)日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2011年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月30日
發(fā)明者張玲, K.維亞卡拉納姆, S.阿沙德, W.庫(kù)恩斯 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司