專利名稱：一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于材料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著輕質(zhì)高強材料的不斷需求，聚合物多孔材料的制備技術(shù)得到了飛速發(fā)展，已經(jīng)開發(fā)出多種能夠在聚合物基體中產(chǎn)生微小孔洞的成型工藝和方法，如相分離法、蒸發(fā)溶劑法、燒結(jié)法、熱分解法、懸浮聚合法、模板法、微發(fā)泡技術(shù)等等，采用這些方法制備的材料由于其質(zhì)輕高強，在很多領(lǐng)域具有非常重要的應用價值，包括航空航天夾層結(jié)構(gòu)材料、汽車車身材料、船用保溫材料、絕包裝材料、人體骨骼替代材料等方面，成為一類重要的功能性高分子材料。但這些制備方法在實施中都比較復雜，會利用蒸發(fā)溶劑或是添加發(fā)泡劑產(chǎn)生孔隙而達到多孔的目的。而本發(fā)明中無需加入任何發(fā)泡劑，在固化過程中因副產(chǎn)物醋酸的揮發(fā)而產(chǎn)生孔隙，在不降低綜合性能的前提下減輕了樹脂基體的質(zhì)量，可以預見本發(fā)明的多孔材料將具有非常廣闊的應用前景。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法。本發(fā)明提出的一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法。是芳香族共聚酯低聚物的各種單體均勻混合反應得到Cx和Ax兩種低聚物，再將這兩種低聚物均勻混合，加熱固化， 由于固化過程中副產(chǎn)物揮發(fā)而得到芳香族共聚酯多孔材料。其具體步驟如下
(1)將芳香族共聚酯的含有羧基預聚物Cx的各種單體在真空箱中干燥后，按比例均勻混合加入到含有攪拌棒、溫度計、冷凝管和氮氣入口的500ml四口瓶中，在通入氮氣的條件下，加熱到260 350°C反應，回流1 4h后，將溫度降到120°C，收集乙酸，再將體系升溫到270 340°C，反應3 他得到低聚物Cx ；將低聚物Cx研成粉末，用甲醇-水萃取，再用蒸餾水洗滌，并在100 200°C溫度下真空干燥1 M小時，得到純化的低聚物Cx ；
(2)將芳香族共聚脂的含有酯基預聚物Ax的各種單體在真空箱中干燥后，按比例均勻混合加入到含有攪拌棒、溫度計、冷凝管和氮氣入口的500ml四口瓶中，在通入氮氣的條件下，加熱到260 350°C反應，回流1 4h后，將溫度降到120°C，收集乙酸，再將體系升溫到270 340°C，反應3 他得到低聚物Ax ；將低聚物Ax研成粉末，用甲醇-水萃取，再用蒸餾水洗滌，并在100 200°C溫度下真空干燥1 M小時，得到純化的低聚物Ax ；
(3)將步驟(1)和步驟⑵所得的低聚物Cx和低聚物Ax均勻混合，以2 5°C/min 的速率升溫到270 300°C并維持4h，再以2 5°C /min的速率升溫到320 350°C維持 4h，最后以1 3°C /min的速率冷卻到室溫完成固化，在固化加熱過程中產(chǎn)生副產(chǎn)物醋酸， 由于固化過程中醋酸的揮發(fā)而得到多孔的芳香族共聚酯，通過調(diào)整低聚物Cx和低聚物Ax 的比例(1:1 2.5:1)(應給出一個可行的范圍)可以獲得含有10 20%孔隙率的多孔材料。本發(fā)明中，步驟(1)中所述的含有羧基預聚物Cx的各種單體的摩爾比為苯均三酸對乙酰氧基苯甲酸間苯二甲酸對苯二酚二乙酸酯為1:1:1:1、1:2:3:4、1:3:3:4、 1:5:2:4、2:1:3:2、2:4:3:5、3:1:2:4、2:3:1:3、2:1:3:2、1:3:4:2、3:1:1:2 或 4:3:2:1 中任一種或2-羧基丙二酸間苯二甲酸鄰苯二甲酸二甲酯為1:1:1、2:1:3、2:2:1、3:1:2、 4:2:3中任一種，或?qū)Ρ蕉姿犴樁∠┒衢g苯二甲酸二甲酯為1:1:1、2:1:3、2:2:3、 3:4:1、4:1:2、4:2:1、3:2:4、4:2:3中任一種，或鄰苯二甲酸丁二酸二乙酰氧基雙苯酚為 1:1:1、2:2:1、3:2:2、4:1:2、5:2:3、3:1:4、6:2:3 中任一種，或 1,4-環(huán)己燒二甲酸 1，8-萘二甲酸丙二乙酸二乙酯酒石酸為 1:1:1:1、1:2:2:3、2:1:3:1、3:1:4:2、4:1:2:3、 5:1:2:4、3:1:3:4、5:2:4:1中任一種，或3-羧甲基己二酸己二酸乙酰氧基萘甲酸為 3:1:2、1:1:2、2:1:3、4:1:2中任一種，或?qū)Ρ蕉佣宜狨σ阴Ｑ趸郊姿岱炊∠┒?-羧甲基己二酸為 1:1:1:1、1:2:3:2、2:1:3:2、3:2:4:1、4:2:3:1、4:2:4:1、5:2:3:1、 5:2:4:3,4:2:1:5 中任一種。本發(fā)明中，步驟O)中所述的含有酯基預聚物Ax的各種單體的摩爾比為苯均三酸對乙酰氧基苯甲酸間苯二甲酸對苯二酚二乙酸酯為1:1:1:1、1:2:1:4、1:1:3:4、 1:5:2:4、2:5:1:4、2:1:3:1、1:2:4:3、3:1:4:2或4:3:3:2 中任一種，或 2-羧基丙二酸間苯二甲酸鄰苯二甲酸二甲酯為1:1:1、2:1:1、2:3:1、3:1:2、4:1:3中任一種，或?qū)Ρ蕉姿犴樁∠┒衢g苯二甲酸二甲酯為 1:1:1、1:1:3、2:1:2、3:4:2、4:1:2、4:3:2、3:1:4、 4:2:1中任一種，或鄰苯二甲酸丁二酸二乙酰氧基雙苯酚為1:1:1、2:1:1、1:2:2、4:1:3、 5:2:3、3:2:4、6:3:3中任一種，或1，4-環(huán)己烷二甲酸1，8_萘二甲酸丙二乙酸二乙酯 酒石酸為 1:1:1:1、1:1:2:3、2:1:3:2、3:1:2:2、4:1:2:3、5:2:2:4、3:1:2:4、5:2:3:1 中任一種，或3-羧甲基己二酸己二酸乙酰氧基萘甲酸為1:1:1、1:1:2、2:2:3、4:1:3中任一種，或?qū)Ρ蕉佣宜狨σ阴Ｑ趸郊姿岱炊∠┒?-羧甲基己二酸為1:1:1:1、 1:2:1:2、2:1:2:2、3:2:3:1、4:1:3:1、4:2:3:1、5:2:4:1、5:2:6:3、4:3:1:5 中任一種或由 1,3, 5-三乙?；椒訉σ阴Ｑ趸郊姿衢g苯二甲酸對苯二酚二乙酸酯為1:1:1:1、 2:3:1:1、1:2:2:1、2:3:1:4、3:1:4:5、4:3:2:4、5:3:2:2 中任一種。本發(fā)明中，步驟(1)和步驟O)中所述的芳香族共聚酯的低聚物Cx和Ax至少有一種是支化結(jié)構(gòu)，且可以與帶有羥基、氨基、羧基的其他單體進行反應而形成三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中，步驟(1)和步驟O)中所述的各種單體為苯均三酸、2-羧基丙二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、丁二酸、酒石酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、1，8-萘二甲酸、3-羧甲基己二酸、己二酸、鄰苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯、 間苯二甲酸二甲酯、鄰乙酰氧基苯甲酸、對乙酰氧基苯甲酸、乙酰氧基萘甲酸、對苯二酚二乙酸酯、丙二乙酸二乙酯或二乙酰氧基雙苯酚中含有羧基端基和酯基的任意三種或以上的組合。本發(fā)明中，步驟(1)和步驟O)中所述的甲醇和水的體積比為2:1。本發(fā)明中，所得多孔材料的孔隙率為10 20%。本發(fā)明提供的制備方法簡單易行，由于利用反應過程中副產(chǎn)物揮發(fā)得到孔隙，使制得的多孔材料均一，在不降低綜合性能的前提下降低了芳香族共聚酯的質(zhì)量，因此，本發(fā)明具有重要的科學技術(shù)價值和實際應用價值。


圖1為實施例1中芳香族共聚酯多孔材料的熱重分析曲線。圖2為實施例1中芳香族共聚酯多孔材料的力學性能曲線。
具體實施例方式下面的實施例是對本發(fā)明的進一步說明，而不是限制本發(fā)明的范圍。實施例1:
步驟(1)在已裝有攪拌棒、溫度計、惰性氣體入口和揮發(fā)物出口的IOOOml的四口瓶中加入10. 5g(0. 05mol)苯均三酸(TMA)、27g(0. 15mol)乙酰氧基苯甲酸(ABA)、 24. 9g(0. 15mol)間苯二甲酸(IPA)和38. 8g(0. 2mol)對苯二酚二乙酸脂(HQDA)，在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到260°C，回流Ih獲得低粘度熔體，當溫度降到120°C時將回流冷凝管換成收集器，收集乙酸，再將體系升溫到270°C，反應池得到低聚物Cx。將Cx 研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在100°C溫度下真空干燥M小時，得到純化的Cx。步驟⑵在已裝有攪拌棒、溫度計、惰性氣體入口和揮發(fā)物出口的IOOOml的四口瓶中加入IOg (0. 05mol)苯均三酸(TMA)、18g (0. Imo 1)乙酰氧基苯甲酸(ABA)、 8. 3g(0. 05mol)間苯二甲酸(IPA)和19. 4g(0. Imo 1)對苯二酚二乙酸脂(HQDA)，在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到260°C，回流Ih獲得低粘度熔體，當溫度降到120°C時將回流冷凝管換成收集器，收集乙酸，再將體系升溫到270°C，反應池得到低聚物Αχ。將Ax 研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在100°C溫度下真空干燥M小時，得到純化的Αχ。(3)將步驟(1)和步驟(2)所得的低聚物Cx和低聚物Ax (摩爾比為1 1)均勻混合，以2°C /min的速率升溫到270°C并維持4h，再以5°C /min的速率升溫到320°C維持4h， 最后以2°C /min的速率冷卻到室溫完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通過測量醋酸的含量確定孔隙率為10%。圖1給出了實施例1中芳香族共聚酯多孔材料的熱重曲線。圖2給出了實施例1中芳香族共聚酯多孔材料的力學性能曲線。實施例2
步驟(1)在已裝有攪拌棒、氮氣入口和冷凝管的250ml三口瓶中加入42g(0.2mol) TMA、18g(0. lmol)HQDA、49. 8g(0. 3mol)IPA、38. 8g(0. 2mol)ABA、32g 吡啶。由于 TMA 和 IPA 在高濃度時不易融化，因此需要用溶劑進行溶解，本例中選擇吡啶作為溶劑。將反應混合物浸入280°C的油浴中，吡啶很快會發(fā)生汽化，IOmin中內(nèi)收集吡啶約30ml，得到低粘度的熔體Cx。將Cx研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在150°C溫度下真空干燥 12小時，得到純化的Cx。步驟⑵在已裝有攪拌棒、溫度計、惰性氣體入口和揮發(fā)物出口的250ml的四口瓶中加入10. 5g(0. 05mol)苯均三酸(TMA)、9g (0. 05mol)乙酰氧基苯甲酸(ABA)、 8. 3g(0. 05mol)間苯二甲酸(IPA)和38. 8g(0. 2mol)對苯二酚二乙酸脂(HQDA)，在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到280°C，回流4h獲得低粘度熔體，當溫度降到120°C時將回流冷凝管換成收集器，收集乙酸，再將體系升溫到300°C，反應他得到低聚物Αχ。將Ax 研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在150°C溫度下真空干燥12小時，得到純化的Αχ。步驟(3)將步驟⑴和步驟⑵所得的低聚物Cx和低聚物Ax (摩爾比為2:1) 均勻混合，以5°C /min的速率升溫到300°C并維持4h，再以5°C /min的速率升溫到340°C維持4h，最后以3°C /min的速率冷卻到室溫完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通過測量醋酸的含量確定孔隙率為20%。實施例3
步驟(1)在已裝有攪拌棒、溫度計、惰性氣體入口和揮發(fā)物出口的500ml的四口瓶中加入 14. 8g(0. lmol)2-羧基丙二酸、16. 6g(0. Imo 1)間苯二甲酸和 19. 4g(0. Imo 1)鄰苯二甲酸二甲酯，在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到350°C，回流池獲得低粘度熔體，當溫度降到120°C時將回流冷凝管換成收集器，收集乙酸，再將體系升溫到320°C，反應他得到低聚物Cx。將Cx研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在180°C溫度下真空干燥10小時，得到純化的Cx。步驟O)在配有攪拌棒、氮氣入口、冷凝管和溫度計的IOOOml四口瓶中加入25. 2g(0. Imol) 1，3，5-三乙?；椒?TAB)、36g (0. 2mol)乙酰氧基苯甲酸(ABA)、 33. 2g(0. 2mol)間苯二甲酸(IPA)和 19. 4g(0. Imo 1)對苯二酚二乙酸脂(HQDA)。雖然 IPA 在高濃度下不易融化，但本方法中不采用外加溶劑，而采用低熔點的TAB單體，它可以作為三官能團的交聯(lián)劑。將反應體系加熱到350°C，回流池獲得低粘度熔體，當溫度降到120°C 時將回流冷凝管換成收集器，收集乙酸，再將體系升溫到320°C，反應他得到低聚物Αχ。將 Ax研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在180°C溫度下真空干燥10小時， 得到純化的Αχ。步驟(3)將步驟(1)和步驟⑵所得的低聚物Cx和低聚物Ax(摩爾比為1. 5:1) 均勻混合，以4°C /min的速率升溫到290°C并維持4h，再以；TC /min的速率升溫到330°C維持4h，最后以1°C /min的速率冷卻到室溫完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通過測量醋酸的含量確定孔隙率為15%。實施例4
步驟(1)在已裝有攪拌棒、氮氣入口和冷凝管的250ml三口瓶中加入Mg(0.2mol) 二乙酰氧基雙苯酚(BPDA)、18g(0. lmol)ABA、26. g(0. 2mol)乙酰氧基萘甲酸(ANA)。在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到280°C，回流池獲得低粘度熔體，反應證得到低聚物 Cx。將Cx研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在180°C溫度下真空干燥他， 得到純化的Cx。步驟O)在已裝有攪拌棒、氮氣入口和冷凝管的250ml三口瓶中加入 27g(0. lmol) 二乙酰氧基雙苯酚(BPDA)、Mg(0. 3mol)ABA、26. g(0. 2mol)乙酰氧基萘甲酸(ANA)。在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到觀01，回流池獲得低粘度熔體，反應紐得到低聚物Αχ。將Ax研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在180°C 溫度下真空干燥他，得到純化的Αχ。步驟(3)將步驟(1)和步驟⑵所得的低聚物Cx和低聚物Ax(摩爾比為2. 5 1) 均勻混合，以2V /min的速率升溫到280°C并維持4h，再以4°C /min的速率升溫到340°C維持4h，最后以2°C /min的速率冷卻到室溫完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通過測量醋酸的含量確定孔隙率為18%。實施例5
步驟(1)在已裝有攪拌棒、氮氣入口和冷凝管的500ml三口瓶中加入 17. 2g(0. lmol)l，4-環(huán)己烷二甲酸、21.6g(0. lmol) 1，8-萘二甲酸、16g(0. Imo 1)丙二酸二乙酯、15g(0. lmol)酒石酸。在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到四01，回流池獲得低粘度熔體，反應4h得到低聚物Cx。將Cx研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在150°C溫度下真空干燥10h，得到純化的Cx。步驟O)在已裝有攪拌棒、氮氣入口和冷凝管的500ml三口瓶中加入 86g(0. 5mol) 1,4-環(huán)己烷二甲酸、43. 2g(0. 2mol) 1，8-萘二甲酸、48/g(0. 3mol)丙二酸二乙酯、15g(0. lmol)酒石酸。在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到四01，回流池獲得低粘度熔體，反應4h得到低聚物Αχ。將Ax研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在150°C溫度下真空干燥10h，得到純化的Αχ。步驟(3)將步驟⑴和步驟⑵所得的低聚物Cx和低聚物Ax (摩爾比為2:1) 均勻混合，以2V /min的速率升溫到290°C并維持4h，再以4°C /min的速率升溫到330°C維持4h，最后以2°C /min的速率冷卻到室溫完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通過測量醋酸的含量確定孔隙率為18%。實施例6
步驟(1)在已裝有攪拌棒、溫度計、惰性氣體入口和揮發(fā)物出口的250ml的四口瓶中加入 8. 3g(0. 05mol)對苯二甲酸、11. 6g(0. lmol)順丁烯二酸和 19. 4g(0. lmol)間苯二甲酸二甲酯，在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到300°C，回流4h獲得低粘度熔體，當溫度降到120°C時將回流冷凝管換成收集器，收集乙酸，再將體系升溫到320°C，反應4h得到低聚物Cx。將Cx研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在180°C溫度下真空干燥8小時，得到純化的Cx。步驟O)在已裝有攪拌棒、溫度計、惰性氣體入口和揮發(fā)物出口的250ml的四口瓶中加入 33. 2g(0. 2mol)對苯二甲酸、11. 6g(0. lmol)順丁烯二酸和 39. 8g(0. 2mol)間苯二甲酸二甲酯，在不斷通入氮氣的條件下將反應體系加熱到300°C，回流4h獲得低粘度熔體，當溫度降到120°C時將回流冷凝管換成收集器，收集乙酸，再將體系升溫到320°C，反應 4h得到低聚物Αχ。將Ax研成均勻粉末，經(jīng)過甲醇-水的萃取，蒸餾水洗滌，并在180°C溫度下真空干燥8小時，得到純化的Αχ。步驟(3)將步驟(1)和步驟⑵所得的低聚物Cx和低聚物Ax(摩爾比為1. 5:1) 均勻混合，以5°C /min的速率升溫到280°C并維持4h，再以2°C /min的速率升溫到330°C維持4h，最后以3°C /min的速率冷卻到室溫完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通過測量醋酸的含量確定孔隙率為15%。上述對實施例的描述是為了便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員理解和應用本發(fā)明。 熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對這些實施例做出各種修改，并把在此說明的一般原理應用到其他實施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動。因此，本發(fā)明不限于這里的實施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，對本發(fā)明做出的改進和修改都應該在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法，其特征在于具體步驟如下(1)將芳香族共聚脂的含有羧基預聚物Cx的各種單體在真空箱中干燥后，按比例均勻混合加入到含有攪拌棒、溫度計、冷凝管和氮氣入口的500ml四口瓶中，在通入氮氣的條件下，加熱到260 350°C反應，回流1 4h后，將溫度降到120°C收集乙酸，再將體系升溫到270 340°C，反應3 他得到低聚物Cx ；將低聚物Cx研成粉末，用甲醇-水萃取，再用蒸餾水洗滌，并在100 200°C溫度下真空干燥1 M小時，得到純化的低聚物Cx ；(2)將芳香族共聚脂的含有酯基預聚物Ax的各種單體在真空箱中干燥后，按比例均勻混合加入到含有攪拌棒、溫度計、冷凝管和氮氣入口的500ml四口瓶中，在通入氮氣的條件下，加熱到260 350°C反應，回流1 4h后，將溫度降到120°C收集乙酸，再將體系升溫到270 340°C，反應3 他得到低聚物Ax ；將低聚物Ax研成粉末，用甲醇-水萃取，再用蒸餾水洗滌，并在100 200°C溫度下真空干燥1 M小時，得到純化的低聚物Ax ；(3)將步驟(1)和步驟⑵所得的低聚物Cx和低聚物Ax均勻混合，以2 5°C/min 的速率升溫到270 300°C并維持4h，再以2 5°C /min的速率升溫到320 350°C維持 4h，最后以1 3°C /min的速率冷卻到室溫完成固化，在固化加熱過程中產(chǎn)生副產(chǎn)物醋酸， 由于固化過程中醋酸的揮發(fā)而得到多孔的芳香族共聚酯；其中低聚物Cx和低聚物Ax的摩爾比為 1:1 2.5:1 ；步驟(1)和步驟O)中所述的各種單體為苯均三酸、2-羧基丙二酸、間苯二甲酸、 對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、丁二酸、酒石酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、 1，8-萘二甲酸、3-羧甲基己二酸、己二酸、鄰苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、鄰乙酰氧基苯甲酸、對乙酰氧基苯甲酸、乙酰氧基萘甲酸、對苯二酚二乙酸酯、 丙二乙酸二乙酯或二乙酰氧基雙苯酚中含有羧基端基和酯基的任意三種或以上的組合。
2.2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的含有羧基預聚物Cx的各種單體的摩爾比為苯均三酸對乙酰氧基苯甲酸間苯二甲酸對苯二酚二乙酸酯為 1:1:1:1、1:2:3:4、1:3:3:4、1:5:2:4、2:3:1:3、 2:1:3:2、1:3:4:2、2:1:3:2、2:4:3:5、3:1:2:4、3:1:1:2 或 4:3:2:1 中任一種或 2-羧基丙二酸間苯二甲酸鄰苯二甲酸二甲酯為1:1:1、2:1:3、2:2:1、3:1:2、4:2:3中任一種，或?qū)Ρ蕉姿犴樁∠┒衢g苯二甲酸二甲酯為 1:1:1、2:1:3、2:2:3、3:4:1、4:1:2、4:2:1、 3:2:4,4:2:3中任一種，或鄰苯二甲酸丁二酸二乙酰氧基雙苯酚為1:1:1、2:2:1、3:2:2、 4:1:2、5:2:3、3:1:4、6:2:3中任一種，或1，4-環(huán)己烷二甲酸1，8_萘二甲酸丙二乙酸二乙酯酒石酸為 1:1:1:1、1:2:2:3、2:1:3:1、3:1:4:2、4:1:2:3、5:1:2:4、3:1:3:4、5:2:4:1 中任一種，或3-羧甲基己二酸己二酸乙酰氧基萘甲酸為3:1:2、1:1:2、2:1:3、4:1:2 中任一種，或?qū)Ρ蕉佣宜狨σ阴Ｑ趸郊姿岱炊∠┒?-羧甲基己二酸為 1:1:1:1、1:2:3:2、2:1:3:2、3:2:4:1、4:2:3:1、4:2:4:1、5:2:3:1、5:2:4:3、4:2:1:5 中任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法，其特征在于步驟 (2)中所述的含有酯基預聚物Ax的各種單體的摩爾比為苯均三酸對乙酰氧基苯甲酸間苯二甲酸對苯二酚二乙酸酯為 1:1:1:1、1:2:1:4、1:1:3:4、1:5:2:4、2:5:1:4、 2:1:3:1、1:2:4:3、3:1:4:2或4:3:3:2中任一種，或2-羧基丙二酸間苯二甲酸鄰苯二甲酸二甲酯為1:1:1、2:1:1、2:3:1、3:1:2、4:1:3中任一種，或?qū)Ρ蕉姿犴樁∠┒衢g苯二甲酸二甲酯為 1:1:1、1:1:3、2:1:2、3:4:2、4:1:2、4:3:2、3:1:4、4:2:1 中任一種，或鄰苯二甲酸丁二酸二乙酰氧基雙苯酚為 1:1:1、2:1:1、1:2:2、4:1:3、5:2:3、3:2:4、6:3:3 中任一種，或1，4-環(huán)己烷二甲酸1，8_萘二甲酸丙二乙酸二乙酯酒石酸為1:1:1:1、 1:1:2:3、2:1:3:2、3:1:2:2、4:1:2:3、5:2:2:4、3:1:2:4、5:2:3:1 中任一種，或 3-羧甲基己二酸己二酸乙酰氧基萘甲酸為1:1:1、1:1:2、2:2:3、4:1:3中任一種，或?qū)Ρ蕉佣宜狨σ阴Ｑ趸郊姿岱炊∠┒?-羧甲基己二酸為1:1:1:1、1:2:1:2、2:1:2:2、 3:2:3:1、4:1:3:1、4:2:3:1、5:2:4:1、5:2:6:3、4:3:1:5 中任一種，或 1，3，5-三乙?；椒訉σ阴Ｑ趸郊姿衢g苯二甲酸對苯二酚二乙酸酯為1:1:1:1、2:3:1:1、1:2:2:1、 2:3:1:4、3:1:4:5、4:3:2:4、5:3:2:2 中任一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法，其特征在于步驟 (1)和步驟( 所述的甲醇和水體積比是2:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法，其特征在于所得多孔材料的孔隙率為10 20%。
全文摘要
本發(fā)明屬于材料制備領(lǐng)域，具體涉及一種芳香族共聚酯多孔材料的制備方法。本發(fā)明芳香族共聚酯的各種單體均勻混合后加熱反應分別得到Cx和Ax兩種低聚物，再將兩種低聚物均勻混合加熱固化，反應過程中因生成副產(chǎn)物醋酸而產(chǎn)生孔隙，無需添加任何生孔劑，固化后得到含有多孔結(jié)構(gòu)的芳香族共聚酯。其中芳香族共聚脂的低聚物Cx是含有羧基的，另一種Ax是含有酯基的，而Cx和Ax至少有一種是支化結(jié)構(gòu)，且可以與帶有羥基、氨基、羧基等的單體進行反應，而形成三維網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。此發(fā)明利用反應過程中產(chǎn)生的醋酸作為生孔介質(zhì)，且可以通過控制低聚物的比例來控制孔隙率，此多孔材料具有非常優(yōu)異的耐熱性能與力學性能，在包裝材料、汽車制造材料、建筑材料、隔聲材料、吸波材料等方面具有很好的應用前景，從而拓寬了多孔材料的應用范圍。
文檔編號C08J9/02GK102276868SQ20111015507
公開日2011年12月14日 申請日期2011年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月10日
發(fā)明者李娜, 邱軍 申請人:同濟大學