專利名稱:有機氯硅烷的水解方法
技術領域:
本發(fā)明是涉及有機氯硅烷水解的方法,具體涉及有機氯硅烷連續(xù)水解制備有機聚硅氧烷的方法,屬于有機硅技術領域。
背景技術:
有機氯硅烷的水解方法,包含飽和酸水解和不飽和酸水解。利用飽和酸水解,可以回收大量的氯化氫,避免為氯化氫的溶解放熱提供大量能耗,由于酸水是飽和狀態(tài),造成了氯硅烷的水解不完全,因此需要進行二次水解才能得到水解徹底的產品;利用不飽和酸水解,能夠獲得水解比較徹底的產物,但是普通的方法,需要為氯化氫的溶解放熱提供大量能耗,得到的酸水不能重復利用或難以重復利用。中國專利文件CN101323666A中的濃酸水解,具體是將有機氯硅烷與水按一定比例投入系統(tǒng),形成未完全水解的水解產物、高濃度飽和鹽酸以及氯化氫氣體。在相分離器中,分離出未完全水解的水解產物,剩余的酸水則循環(huán)利用。未完全水解的水解物經蒸汽水解,再經相分離器,得到水解比較徹底的產品和酸水,酸水返回到上一級相分離器,補充反應消耗的水。該專利文件的方法存在以下不足一方面,形成的氯化氫氣體大于其水解條件下水中的飽和量,雖然回收了氯化氫,降低了能耗,但是逸出的氣相氯化氫抑制水解或將形成的水解物部分裂解,引起水解的不完全,需要后續(xù)的二次水解才能水解徹底;另一方面,逸出的氯化氫出自水解系統(tǒng),氯化氫的溫度與水解溫度一致,造成了未完全水解的氯硅烷以及易揮發(fā)的水解物容易被帶出。中國專利文件CN85100433A提供一種有機氯硅烷連續(xù)水解工藝。主體設備是反應器和相分離器。反應器是靜態(tài)混合器,用有機氯硅烷體積的六十至一百倍(最佳為七十五倍)的常態(tài)下鹽酸飽和溶液循環(huán)操作,有機氯硅烷水解所需的水以水或鹽酸中的水加入, 其量與有機氯硅烷中的氯的當量比為1.05 1. 1 1,水解反應是在9. 8 30X 104帕斯卡(最佳為16. 3 21 X 104帕斯卡)壓力,溫度為20 50°C (最佳為35士5°C )下反應, 物料在反應器中的總停留時間為10 150秒(最佳25士2秒)。該方法是將有機氯硅烷在加壓狀態(tài)下水解,循環(huán)利用飽和酸,幾乎不產生酸水和有效的降低了能耗。但存在以下不足一,循環(huán)酸水流量過大;二,有機氯硅烷水解產物與酸水一起減壓脫析以及脫析后溫變較小,造成氣相氯化氫將水解產物裂解和攜帶物料嚴重,引起水解不完全和氯化氫氣體不純凈;三,不能利用泵的強烈攪拌和增壓,促使有機氯硅烷的快速水解。美國專利U. S. Pat. No. 2,758,124通過一種不飽和酸連續(xù)水解的方法,將有機氯硅烷,和水或酸水,連續(xù)加入水解系統(tǒng),得到水解比較徹底的有機聚硅氧烷和高濃度的不飽和酸。高濃度的酸經過升溫脫析,得到氯化氫和恒沸酸,恒沸酸可以返回到水解系統(tǒng)循環(huán)利用。其工藝可以水解多種有機氯硅烷,甚至包括甲基三氯硅烷和有機硅高沸物。然而,其酸水的最高濃度,低于或接近常溫常壓下氯化氫的最高溶解度,沒有考慮加壓條件下,氯化氫溶解度增加可以允許更高濃度酸進行水解的可能。
發(fā)明內容
本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術的不足,提供一種有機氯硅烷水解的方法,既能將有機氯硅烷基本完全水解,又可以將酸水循環(huán)利用,并在保證有機氯硅烷進口溫度的情況下,實現(xiàn)酸水的單獨減壓低溫脫析。概要本發(fā)明通過加壓提高氯化氫的溶解度,促進有機氯硅烷的水解,減壓降低氯化氫的溶解度,脫除氯化氫,連續(xù)制備有機聚硅氧烷。術語說明1.循環(huán)比,是水解系統(tǒng)一級相分離器之后的質量流量與滿溢進入二級相分離器的質量流量之比。2.有機氯硅烷,是指分子式為RnSiCl(4_n)的有機氯硅烷。η是大于等于1小于等于 3的整數(shù),R是氫基、烷烴基、芳烴基、鹵代的烷烴基、鹵代的芳烴基;優(yōu)選R是短鏈的烷烴基或單環(huán)的芳基。其中短鏈的烷烴基優(yōu)選是C1-C3的烷烴基。本發(fā)明的原料有機氯硅烷,還可以是含有SiCl4或有機硅高沸物的有機氯硅烷。其中有機硅高沸物是直接法合成甲基氯硅烷的副產物,沸程為80°C 215°C,主鏈為-Si-Si_、-Si-0-Si-或-Si-CH2-Si-組成的氯硅烷混合物。本發(fā)明的技術方案如下一種有機氯硅烷水解的方法,步驟如下(1)在加壓條件下,將有機氯硅烷和化學計量比的水,與脫析釜之后的循環(huán)酸水一起加入到水解系統(tǒng),經過泵和靜態(tài)混合器攪拌與混合,水解產生高濃度不飽和酸水和聚硅氧烷;水解壓強為絕對壓強0. 20 1. 60MPa,水解溫度為-20°C 120°C。(2)將循環(huán)比控制在(0 200) 1范圍內;將步驟(1)形成的高濃度不飽和酸水和聚硅氧烷通過一級相分離器與水解系統(tǒng)中的循環(huán)酸水分離,進入二級相分離器;二級相分離器頂部分離得到聚硅氧烷,底部高濃度不飽和酸水和其中殘存的少量聚硅氧烷則進入減壓脫析釜,得到氯化氫氣體和低濃度的飽和酸水;所得的低濃度飽和酸水加入步驟(1) 的水解系統(tǒng)循環(huán)利用。所述脫析釜的壓強為絕對壓強0. 02 0. 20MPa,脫析溫度為-30°c 60 "C。優(yōu)選的,所述水解系統(tǒng)包括由水解循環(huán)泵、靜態(tài)混合器、熱交換器和一級相分離器組成的循環(huán)回路。其中熱交換器包括內換熱器和外換熱器。有機氯硅烷、水和脫析釜之后以及水解系統(tǒng)的循環(huán)酸水通過水解循環(huán)泵4進行強烈攪拌,再通過靜態(tài)混合器5充分混合接觸,然后依次經過外換熱器6、內換熱器17,到達一級相分離器7。在水解系統(tǒng)中設置外換熱器,用于調節(jié)和控制水解系統(tǒng)的溫度,當達到設定的水解溫度,由外換熱器提供少量的熱量,避免整體系統(tǒng)的溫變,維持系統(tǒng)的穩(wěn)定。內換熱器進行系統(tǒng)內部的熱交換,外換熱器是通過外部的熱源進行換熱。根據(jù)上述本發(fā)明的內容,進一步優(yōu)選的,在步驟(1)的水解系統(tǒng)和步驟( 的脫析釜之間設有內熱交換系統(tǒng),用于控制水解溫度與脫析溫度的溫差。溫差大小根據(jù)具體原料及生產情況進行常規(guī)選擇,溫差確定后,不可有明顯的浮動變化,本發(fā)明優(yōu)選溫差值的范圍為5°C 80°C。所述內熱交換系統(tǒng)由水解系統(tǒng)中的內換熱器、內換熱循環(huán)泵與脫析釜的夾套串聯(lián)而成。
根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的,水解系統(tǒng)的壓強通過壓力穩(wěn)定罐18控制,壓力穩(wěn)定罐18通過U形管19與一級相分離器7底部連接。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的,二級相分離器和減壓脫析釜的進料為側線進料,實現(xiàn)液體的自旋。利用物料自旋避免聚硅氧烷在器壁的聚集。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的,所述有機氯硅烷選自三甲基氯硅烷、二甲基氫氯硅烷、二甲基二氯硅烷之一或組合。本發(fā)明方法所得產物聚硅氧烷,通過多次水洗或少量的堿中和,即可得到純凈的
聚硅氧烷產品。更為詳細的工作原理、工藝參數(shù)的確定及優(yōu)選條件說明如下在有機氯硅烷的水解中,水不僅是一種反應物,還是氯化氫的吸收劑,在氯化氫的溶解達到或接近飽和前,水會對有機氯硅烷的水解起到促進的作用。因此,本發(fā)明通過加壓手段,增大氯化氫氣體在水中的溶解度,使得水解過程中形成的高濃度鹽酸不飽和,從而促使有機氯硅烷完全水解。利用壓力穩(wěn)定罐,控制水解壓強在絕對壓強0. 20 1. 60MPa。壓力穩(wěn)定罐通過U 形管與一級相分離器底部連接,可以用于緩沖物料。罐的底部存有一定液位高度的液體,頂部為氣相,應避免氣相進入到水解系統(tǒng)中。壓力過低,氯化氫的溶解度增加過小,壓力過大, 對設備的要求較高。適宜的水解壓強為絕對壓強0. 20 1. 60MPa,優(yōu)選的水解壓強為絕對壓強0. 50 1. IOMPa0更優(yōu)選水解壓強為絕對壓強1. IOMPa0氯化氫的溶解度與壓強的關系,可以參考亨利定律。亨利定律如下,Vs = zpv,其中,Vs為溶解度,Z為溶解系數(shù),P為壓強,V為1體積水,氣體的溶解度與壓強成正比。由于水與氯化氫之間特殊的作用,氯化氫的溶解度并不能完全符合亨利定律,但總體來說,氯化氫的溶解度隨壓強的增大而增大。水解系統(tǒng)是由水解循環(huán)泵、靜態(tài)混合器、熱交換器和一級相分離器組成的循環(huán)回路。水解循環(huán)泵是用于劇烈攪拌反應物,促使有機氯硅烷快速反應,以及使水解原料、水解產物和酸以足夠快的速度通過熱交換器,進行良好的傳熱。靜態(tài)混合器,促使有機氯硅烷與水進行充分的混合接觸反應,以及延長反應時間。一級相分離器實現(xiàn)聚硅氧烷和酸水分層, 使得幾乎全部的聚硅氧烷和需要脫析的高濃度不飽和酸水滿溢進入二級相分離器,一級相分離器之后在水解系統(tǒng)中循環(huán)的高濃度不飽和酸水基本不含聚硅氧烷;同時一級相分離器容納大量的酸水,使得水解系統(tǒng)中因進料狀況變化引起的酸水的酸度波動降低,穩(wěn)定了水解系統(tǒng)的運行。在水解系統(tǒng)中,通過控制有機氯硅烷和酸水的進料比例,形成不同質量濃度范圍的酸水,一般酸水的質量濃度為45% 75%。優(yōu)選的,有機氯硅烷水解后生成的酸水的質量濃度為50% 60%。每一種有機氯硅烷的水解溫度可能不同,如從大約-20°C 120°C,一方面是由物料合適的反應溫度決定,比如說,二甲基二氯硅烷可以在較高溫度下進行,而甲基氫氯硅烷適合在較低溫度下進行;另一方面受所提供壓力的限制。優(yōu)選的水解溫度o°c 100°C。由上述系統(tǒng)進行連續(xù)水解有機氯硅烷,在相同的水解原料和反應條件變化不大的情況下,可以獲得重現(xiàn)性水解結果。對于有機氯硅烷的水解結果,循環(huán)酸水和有機氯硅烷的比例并不重要,可以在相當寬的酸濃度范圍內變化,例如,酸濃度為大約45% 75%質量比,對于最終的產品影響很小。高濃度的鹽酸密度很大,與聚硅氧烷可以快速徹底的分離,經減壓脫析可以回收大量的氯化氫氣體,剩余的低濃度飽和酸則返回到水解系統(tǒng)循環(huán)利用。脫析釜的壓強控制在絕對壓強0. 02 0. 20MPa。優(yōu)選的,脫析釜的壓強控制在絕對壓強0. 98 0. 12MPa。雖然氯化氫溶解放出熱量和脫析吸收熱量,但整體來看,這是有機氯硅烷與計量比的水進行反應的過程,只存在反應熱。如果沒有外部熱源的話,水解系統(tǒng)的溫度和脫析釜的溫度會一起持續(xù)改變,所以,本發(fā)明在水解系統(tǒng)中通過外部換熱裝置提供熱量,維持整體系統(tǒng)的穩(wěn)定。有機氯硅烷水解形成的鹽酸濃度對水解系統(tǒng)的溫度和脫析釜的溫度具有重要的影響。酸的濃度越大,進入脫析釜后,從酸水中釋放的氯化氫越多,酸水溫度降低的越多,水解系統(tǒng)與脫析釜的溫差越大。水解系統(tǒng)與脫析釜溫差過大,會產生一些不利的影響。水解系統(tǒng)溫度過高時,氯化氫的溶解度隨著溫度的升高而降低,因為有機氯硅烷水解時,形成的氯化氫要低于其在水中的飽和度,這將限制有機氯硅烷與酸水的添加比例;脫析釜溫度過低,氯化氫的溶解度隨著溫度的降低而增大,這將不利于氯化氫從酸水中脫析出來,以及造成酸水的循環(huán)量增大。本發(fā)明在水解系統(tǒng)與脫析釜之間加一內熱交換系統(tǒng),用以平衡水解系統(tǒng)與脫析釜的溫差。該內熱交換系統(tǒng)由水解系統(tǒng)中的內換熱器、內換熱循環(huán)泵與脫析釜的夾套串聯(lián)而成。循環(huán)比可以通過調節(jié)水解系統(tǒng)的循環(huán)速度和原料的加入速度來控制。循環(huán)比與傳質傳熱過程密切相關,在所述范圍內選定一值后不應輕易變動。當循環(huán)比為η 1時,水解系統(tǒng)泵的循環(huán)質量流量與原料的加入質量流量比例為(η+1) 1。循環(huán)比不僅與有機氯硅烷的水解是否完全相關,還能調節(jié)水解系統(tǒng)與脫析釜的溫差。循環(huán)比越大,水量越充足,水解越完全,脫析釜與水解系統(tǒng)的溫差越小。沒有水解系統(tǒng)和脫析釜之間的熱交換系統(tǒng),氯化氫脫析熱將由脫析的鹽酸自身提供,在達到氯化氫溶解平衡時,氯化氫脫析量不大,溫度也會快速降低;加入水解系統(tǒng)和脫析釜之間的熱交換系統(tǒng), 使得氯化氫的脫析熱,由水解系統(tǒng)的流體和脫析的流體共同提供,比如說,當循環(huán)比控制為 10 1時,氯化氫的脫析熱不但有滿溢的1份流體中的酸水提供熱量,還有水解系統(tǒng)中的 11份流體提供熱量,大大升高了脫析釜的溫度。另外,循環(huán)比影響有機氯硅烷進口處水解系統(tǒng)的溫度。有機氯硅烷的進料量一定時,循環(huán)比越大,脫析釜之后的循環(huán)酸水對有機氯硅烷進口處水解系統(tǒng)的溫度影響越小,對有機氯硅烷的反應速率影響越小。當脫析釜之后的循環(huán)酸水量較大時,水解系統(tǒng)中形成的酸水濃度越低,在減壓前后溫變不大,可以選取較小的循環(huán)比;當脫析釜之后的循環(huán)酸水量較小時,水解系統(tǒng)中形成的酸水濃度越高,減壓前后,溫變較大,需要選取較大的循環(huán)比。適合的循環(huán)比為(0 200) 1。優(yōu)選的,循環(huán)比控制在(10 50) 1。在外換熱器和內換熱器之間不含泵的管路,為水解系統(tǒng)的穩(wěn)定段溫度,系統(tǒng)熱量在此達到平衡。通過檢測和控制此段溫度,進行水解溫度的調節(jié)。溶解在酸水中的少量聚硅氧烷在靜止狀態(tài)下容易在設備的器壁上聚集,因而在容易發(fā)生靜止現(xiàn)象的二級相分離器和脫析釜中需要采取避免聚集的措施,優(yōu)選的采用側線進料的方式,實現(xiàn)液體的自旋。
氣相的氯化氫會抑制水解和裂解聚硅氧烷,引起水解不完全。因此,本發(fā)明中水解系統(tǒng)無氣相氯化氫存在,同時為保證二級相分離器中無氣相氯化氫產生,二級相分離器的壓強應與水解系統(tǒng)的壓強基本一致。本發(fā)明所得聚硅氧烷中未水解的部分基本上可以忽略。聚硅氧烷通過多次水洗或少量的堿中和,得到純凈的產物。以常壓下脫析氯化氫為例,結合
圖1說明系統(tǒng)的具體操作根據(jù)氯化氫的溶解熱與物料的比熱進行熱量衡算,可以確定出AC的斜率。水解系統(tǒng)與脫析釜進行熱交換時,可以列出氯化氫減壓脫析時的熱量衡算式
(7" - 7^') + ( + O ^m (Τ-Τ') + (η + )( -β) Cmm^ (Τ - Τ') , ε 為滿溢
ηΛ-α
的酸水占滿溢總量的質量分數(shù),At為脫析前后氯化氫在IOOg水中的溶解量變化差值,m為 100g, a為氯化氫脫析前在水解系統(tǒng)IOOg水中的溶解量,Ca為氯化氫的平均溶解熱,caig為鹽酸的比熱,T'為滿溢時的溫度,T"為脫析釜的溫度,η為循環(huán)比,β為水解系統(tǒng)物料進入一級相分離器之前酸水在流體中的質量分數(shù),T為水解系統(tǒng)穩(wěn)定段的溫度,c Jkw^為聚硅
氧烷的比熱。令ΔΤ = Τ-Τ〃,ΔΤ' =T-T',;I =,夕ΔΤ為水解系統(tǒng)穩(wěn)定
ATc鹽酸
段與脫析釜的溫差,ΔΤ'為內換熱前后的溫度差,λ為內換熱系統(tǒng)熱交換系數(shù),當內交換系統(tǒng)100%傳熱時,λ = 1,當內換熱系統(tǒng)不傳熱時,λ =0,識為聚硅氧烷比熱與鹽酸比熱
的比值,上述熱量衡算式經變形得若=卜香如+如+…+卵-咖-<]}%酸二 + 0),
#即為AC的斜率。 AT進入水解系統(tǒng)的酸水的質量流量為S,高濃度不飽和酸水脫析后酸水的溶解度為b,有機氯硅水解生成氯化氫的速度為U,聚硅氧烷的生成量與氯化氫的生成量的比值
Atuυs+ u
力爆=;^^碰_坤碰幾纖禾睡
Λ ,Uf
水的進料不變的情況下,ε為確定的值;々 = 1-(Π + 1)(5 + Μ + Μ/),在有機氯硅烷和酸水的
進料不變的情況下,β受循環(huán)比控制,在有機氯硅烷和水解系統(tǒng)循環(huán)泵的流量不變的情況下,β為定值。有機氯硅烷進料一定時,當循環(huán)酸水量s較大時,ε 1,β 1,熱量衡
算式簡化為^7 = (1 + 2^^^(7" + ^ ;當循環(huán)酸水量s較小,但水解系統(tǒng)循環(huán)泵的流量很 ΔΓCa
大,使得β 1時,或酸水的比熱和硅油的比熱相差不大,即Pel時,熱量衡算式簡化為
At ΔΓ
1 +香(《 +卜岣]
c±hah (m + a)
——1,有機氯硅烷的操作應在此條件下進行t確定系統(tǒng)的狀態(tài),需要進行預計算,預計算的方法如下首先,確定水解溫度T1和有機氯硅烷進料質量,有機氯硅烷進料質量一定,則 ^為定值。其次,確定脫析溫度T"工,則在溶解度曲線上確定了 A1點,得到脫析釜中氯化氫的溶解度Iv再次,確定溶解量差At1,根據(jù)& = + ,得到進入水解系統(tǒng)
權利要求
1.一種有機氯硅烷水解的方法,步驟如下(1)在加壓條件下,將有機氯硅烷和化學計量比的水,與脫析釜之后的循環(huán)酸水一起加入到水解系統(tǒng),經過泵和靜態(tài)混合器攪拌與混合,水解產生高濃度不飽和酸水和聚硅氧烷; 水解壓強為絕對壓強0. 20 1. 60MPa,水解溫度為-20°C 120°C ;(2)將循環(huán)比控制在(0 200) 1范圍內;將步驟(1)形成的高濃度不飽和酸水和聚硅氧烷通過一級相分離器與水解系統(tǒng)中的循環(huán)酸水分離,進入二級相分離器;二級相分離器頂部分離得到聚硅氧烷,底部高濃度不飽和酸水和其中殘存的少量聚硅氧烷則進入減壓脫析釜,得到氯化氫氣體和低濃度的飽和酸水;所得的低濃度飽和酸水加入步驟(1)的水解系統(tǒng)循環(huán)利用;所述脫析釜的壓強為絕對壓強0. 02 0. 20MPa,脫析溫度為_30°C 60 "C。
2.如權利要求1所述的有機氯硅烷水解的方法,其特征在于所述水解系統(tǒng)包括由水解循環(huán)泵(4)、靜態(tài)混合器( 、熱交換器和一級相分離器(7)組成的循環(huán)回路;其中熱交換器包括內換熱器(17)和外換熱器(6);有機氯硅烷和酸水通過水解循環(huán)泵(4)進行強烈的攪拌,再通過靜態(tài)混合器( 充分混合接觸,然后依次經過外換熱器(6)、內換熱器(17),到達一級相分離器(7);需要脫析的高濃度不飽和酸水和聚硅氧烷,由一級相分離器(7)滿溢進入二級相分離器(8),剩余的高濃度不飽和酸水在水解系統(tǒng)中循環(huán)。
3.如權利要求2所述的有機氯硅烷水解的方法,其特征在于在水解系統(tǒng)和脫析釜之間設有內熱交換系統(tǒng),用于控制水解溫度與脫析溫度的溫差,所述內熱交換系統(tǒng)由水解系統(tǒng)中的內換熱器(17)、內換熱循環(huán)泵(16)與脫析釜的夾套(15)串聯(lián)而成。
4.如權利要求3所述的有機氯硅烷水解的方法,其特征在于控制水解溫度與脫析溫度的溫差值為5°C 80°C。
5.如權利要求1所述的有機氯硅烷水解的方法,其特征在于所述水解壓強通過壓力穩(wěn)定罐(18)控制;壓力穩(wěn)定罐(18)通過U形管(19)與一級相分離器(7)底部連接。
6.如權利要求1所述的有機氯硅烷水解的方法,其特征在于所述水解壓強為絕對壓強 0. 50 1. lOMPa,水解溫度為0°C IOO0C0
7.如權利要求1所述的有機氯硅烷的水解方法,其特征在于所述二級相分離器和減壓脫析釜的進料為側線進料,實現(xiàn)液體的自旋。
8.如權利要求1所述的有機氯硅烷水解的方法,其特征在于水解產生的高濃度不飽和酸水質量濃度為45% 75% ;優(yōu)選的,所述高濃度不飽和酸水質量濃度為50% 60%。
9.如權利要求1所述的有機氯硅烷水解的方法,其特征在于所述減壓脫析釜的壓強為絕對壓強0. 98 0. 12MPa,脫析溫度在-15°C 10°C的范圍內。
10.如權利要求1所述的有機氯硅烷水解的方法,其特征在于步驟( 循環(huán)比控制在 (10 50) 1。
11.如權利要求1所述的有機氯硅烷水解的方法,其特征在于所述有機氯硅烷選自三甲基氯硅烷、二甲基氫氯硅烷、二甲基二氯硅烷之一或組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有機氯硅烷水解的方法,是通過加減壓改變氯化氫的溶解度,連續(xù)制備聚硅氧烷的工藝。在加壓條件下,有機氯硅烷和計量比的水與低濃度飽和循環(huán)酸水水解形成高濃度的不飽和酸水和聚硅氧烷;水解系統(tǒng)中需要脫析的高濃度不飽和酸水和聚硅氧烷通過一級相分離器進入二級相分離器,剩余的高濃度不飽和酸水在水解系統(tǒng)中繼續(xù)循環(huán);二級相分離器頂部分離得到聚硅氧烷,底部酸水則進入減壓脫析釜,得到氯化氫氣體和低濃度的飽和酸水;低濃度的飽和酸水返回水解系統(tǒng)循環(huán)利用。本發(fā)明有機氯硅烷和水連續(xù)加入系統(tǒng),得到氯化氫和聚硅氧烷,回收了大量氯化氫氣體,并循環(huán)利用了含油的酸水,具有節(jié)能、經濟、環(huán)保的特點。
文檔編號C08G77/34GK102174200SQ20111003913
公開日2011年9月7日 申請日期2011年2月12日 優(yōu)先權日2010年12月13日
發(fā)明者付佃亮, 桑圣凱, 胡生祥 申請人:山東東岳有機硅材料有限公司