專利名稱：聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物和成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
第1方式的發(fā)明涉及一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物和將該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成的成型品，其中，該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物是在聚碳酸酯樹脂中復(fù)合用于賦予耐化學(xué)藥品性的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂而成的樹脂組合物，該樹脂組合物的熱穩(wěn)定性、以及成型穩(wěn)定性得到了改良。
背景技術(shù)：
聚碳酸酯樹脂、特別是芳香族聚碳酸酯樹脂具有優(yōu)異的耐沖擊性、耐熱變形性、剛性、尺寸穩(wěn)定性等，因此被用于電氣設(shè)備、通信設(shè)備、精密機(jī)械、汽車部件等廣泛的用途中。 但是，聚碳酸酯樹脂具有耐化學(xué)藥品性差的缺點，為了改善聚碳酸酯樹脂的耐化學(xué)藥品性， 針對聚碳酸酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的復(fù)合化進(jìn)行了各種研究(例如參見專利文獻(xiàn)1、2)。但是，若對聚碳酸酯樹脂復(fù)合聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，則雖然耐化學(xué)藥品性得到改善，但所得到的樹脂組合物的熱穩(wěn)定性差，成型工序中在料筒內(nèi)以高溫進(jìn)行保持，從而由聚碳酸酯樹脂和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂而引起酯交換反應(yīng)，通過反應(yīng)而產(chǎn)生分解氣體，從而導(dǎo)致氣泡、被稱為銀紋(Silver Streaks)的成型品的外觀不良。并且聚碳酸酯樹脂的分子量降低，產(chǎn)生聚碳酸酯樹脂原本的耐沖擊性、耐熱變形性等受損的問題。另外，由于這樣的聚碳酸酯樹脂的分子量降低，不僅使聚碳酸酯樹脂原本的耐沖擊性、耐熱變形性等受損，而且還會產(chǎn)生以下問題。(1)在聚碳酸酯樹脂組合物中，推進(jìn)了高粘度的彈性體的凝聚，導(dǎo)致樹脂組合物的流動性降低。(2)由于在高溫下的停留，聚碳酸酯樹脂組合物的粘度產(chǎn)生變化。(3)由于(1)、O)，注射成型時的成型穩(wěn)定性受損，產(chǎn)生成型品的欠注、溢料?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2007-23118號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2009-1620號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明要解決上述現(xiàn)有問題。第1方式的發(fā)明的課題在于提供一種抑制了聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物中的停留熱劣化的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物；以及將該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成的成型品(課題I)。
第2方式的發(fā)明的課題在于提供一種抑制了聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物中的停留熱劣化、同時改善了成型穩(wěn)定性的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物；以及將該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成的成型品(課題II)。第3方式的發(fā)明的課題在于提供一種抑制了聚碳酸酯樹脂/聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂復(fù)合樹脂組合物中的停留熱劣化、同時改善了成型穩(wěn)定性的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物；以及將該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成的成型品(課題III)。第4方式的發(fā)明的課題在于提供一種抑制了聚碳酸酯樹脂/聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂復(fù)合樹脂組合物中的停留熱劣化、同時改善了成型穩(wěn)定性的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物；以及將該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成的成型品(課題IV)。用于解決課題的方案本發(fā)明人為了解決上述課題I進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物中的上述停留熱劣化的問題起因于在聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的制造工序中使用的、并在作為制品提供的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中所含有的縮聚催化劑，因此，作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，使用將該縮聚催化劑失活后的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，從而能夠抑制停留熱劣化，另外通過使用這樣的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，并且混合特定的熱穩(wěn)定劑，能夠更確實地抑制停留熱劣化，由此完成了第1方式的發(fā)明。第1方式的發(fā)明涉及一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，其通過在由聚碳酸酯樹脂95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份中混合磷系熱穩(wěn)定劑0. 01 0. 5質(zhì)量份和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑0. 01 1質(zhì)量份而形成，上述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂；一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其為含有聚碳酸酯樹脂 95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％作為樹脂成分的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，該組合物在280°C保持60分鐘后的卻貝沖擊強(qiáng)度Ipx是在280°C保持60分鐘前的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。的80%以上；以及一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂成型品，其通過將這樣的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成。另外，本發(fā)明人為了解決上述課題II進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物中的上述停留熱劣化的問題起因于在聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的制造工序中使用的、并在作為制品提供的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中所含有的縮聚催化劑，因此，作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，使用將該縮聚催化劑失活后的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，同時混合特定的熱穩(wěn)定劑，從而能夠更確實地抑制停留熱劣化， 進(jìn)而，通過使用特定量的作為耐沖擊改良材料添加的彈性體、優(yōu)選為核/殼型彈性體，意外地能夠抑制停留時的粘度上升、提高成型穩(wěn)定性，由此完成了第2方式的發(fā)明。
第2方式的發(fā)明涉及一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，其通過在由聚碳酸酯樹脂95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份中混合磷系熱穩(wěn)定劑0. 01 0. 5質(zhì)量份和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑0. 01 1質(zhì)量份、以及彈性體1 10質(zhì)量份而形成，上述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂；—種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物含有聚碳酸酯樹脂95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％作為樹脂成分，相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有彈性體1 10質(zhì)量份，其特征在于，將該樹脂組合物在280°C下保持30分鐘后注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[RJ、將該樹脂組合物注入該注射成型機(jī)后立即注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[R。] 時，由下式(3)計算出的MFR[RX]相對于MFR[R。]的降低率為-20 20% ；MFR 的降低率[% ] = ([RJ-[RJ)/[RJ X100- (3)以及，一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂成型品，其通過將這樣的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成。另外，本發(fā)明人為了解決上述課題III進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物中的上述停留熱劣化的問題起因于在聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的制造工序中使用的、并在作為制品提供的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中所含有的縮聚催化劑，因此，作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，使用將該縮聚催化劑失活后的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，同時混合特定的熱穩(wěn)定劑，從而能夠更確實地抑制停留熱劣化，進(jìn)而，通過混合特定量的無機(jī)填充材料、優(yōu)選為玻璃纖維，意外地能夠抑制停留時的粘度變化、提高成型穩(wěn)定性，由此完成了第3方式的發(fā)明。第3方式的發(fā)明涉及一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，其通過在由聚碳酸酯樹脂95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份中混合磷系熱穩(wěn)定劑0. 01 0. 5質(zhì)量份和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑0. 01 1質(zhì)量份、以及無機(jī)填充材料1 20質(zhì)量份而形成，上述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂；一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物含有聚碳酸酯樹脂95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％作為樹脂成分，相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有1 20質(zhì)量份無機(jī)填充材料，其特征在于，將該樹脂組合物在280°C下保持30分鐘后注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[RJ、將該樹脂組合物注入該注射成型機(jī)后立即注射成型而成的成型品的MFR 設(shè)為[RJ時，由下式⑶計算出的MFR[RJ相對于MFR[RJ的降低率為-20 20% ；MFR 的降低率[% ] = (R0-Rx)/R0X 100... (3)以及，一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂成型品，其通過將這樣的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成。另外，本發(fā)明人為了解決上述課題IV進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，聚碳酸酯樹脂/ 聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂復(fù)合樹脂組合物中的上述停留熱劣化的問題起因于在聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的制造工序中使用的、并在作為制品提供的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中所含有的縮聚催化劑，因此，作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，使用將該縮聚催化劑失活后的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，同時混合特定的熱穩(wěn)定劑，從而能夠更確實地抑制停留熱劣化。并且發(fā)現(xiàn)，通過混合特定量的彈性體和無機(jī)填充材料，能夠抑制停留時的粘度變化、提高成型穩(wěn)定性，由此完成了第4方式的發(fā)明。第4方式的發(fā)明涉及一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，其通過在由聚碳酸酯樹脂95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份中混合磷系熱穩(wěn)定劑0. 01 0. 5質(zhì)量份和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑0. 01 1質(zhì)量份、以及彈性體1 10質(zhì)量份和無機(jī)填充材料1 20質(zhì)量份而形成，上述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂；一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物含有聚碳酸酯樹脂95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％作為樹脂成分，相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有彈性體1 10質(zhì)量份和無機(jī)填充材料1 20質(zhì)量份，其特征在于，該組合物在280°C保持60分鐘后的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mnx是在280°C保持60分鐘前的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量 Mn。的80%以上；一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物含有聚碳酸酯樹脂95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％作為樹脂成分，相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有彈性體1 10質(zhì)量份和無機(jī)填充材料1 20質(zhì)量份，其特征在于，該組合物在280°C保持60分鐘后的卻貝沖擊強(qiáng)度Ipx是在280°C保持60分鐘前的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。的80%以上；一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物含有聚碳酸酯樹脂95 30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5 70質(zhì)量％作為樹脂成分，相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有彈性體1 10質(zhì)量份和無機(jī)填充材料1 20質(zhì)量份，其特征在于，將該樹脂組合物在280°C下保持30分鐘后注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[RJ、將該樹脂組合物注入該注射成型機(jī)后立即注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[RJ時，由下式⑶計算出的MFR[RJ相對于MFR[R。]的降低率為-20 20% ；MFR 的降低率[% ] = (R0-Rx)/R0X 100... (3)以及，一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂成型品，其通過將這樣的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成。發(fā)明效果[效果I]根據(jù)第1方式的發(fā)明，提供一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該樹脂組合物是在聚碳酸酯樹脂中復(fù)合了用于賦予耐化學(xué)藥品性的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的樹脂組合物，該樹脂組合物的停留熱劣化被抑制，熱穩(wěn)定性優(yōu)異。[效果II]根據(jù)第2方式的發(fā)明，提供一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該樹脂組合物是在聚碳酸酯樹脂中復(fù)合了用于賦予耐化學(xué)藥品性的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和用于賦予耐沖擊性的彈性體的樹脂組合物，該樹脂組合物的停留熱劣化被抑制，同時防止了增稠，熱穩(wěn)定性和成型穩(wěn)定性優(yōu)異。[效果III]根據(jù)第3方式的發(fā)明，提供一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該樹脂組合物是在聚碳酸酯樹脂中復(fù)合了用于賦予耐化學(xué)藥品性的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和用于賦予剛性、耐熱性等的無機(jī)填充材料的樹脂組合物，該樹脂組合物的停留熱劣化被抑制，同時增稠被抑制，熱穩(wěn)定性和成型穩(wěn)定性優(yōu)異。[效果IV]根據(jù)第4方式的發(fā)明，提供一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該樹脂組合物是在聚碳酸酯樹脂中復(fù)合了用于賦予耐化學(xué)藥品性的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、用于賦予耐沖擊性的彈性體和用于賦予剛性、耐熱性的無機(jī)填充材料的樹脂組合物，該樹脂組合物的停留熱劣化被抑制，同時粘度變化被抑制，熱穩(wěn)定性和成型穩(wěn)定性以及卻貝沖擊強(qiáng)度、彈性模量等機(jī)械物性平衡優(yōu)異。這樣的第1 4方式的發(fā)明的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯(PC/PET)復(fù)合樹脂組合物在電氣電子設(shè)備部件、OA設(shè)備、機(jī)械部件、車輛部件、建筑部件、各種容器、休閑用品和雜貨類等各種用途中是有用的，特別可以期待在車輛外裝和外板部件、車輛內(nèi)裝部件中的應(yīng)用。作為應(yīng)用第1 4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的車輛外裝和外板部件， 可以舉出汽車門外拉手、保險桿、擋泥板、門板、后車廂蓋、前面板、后面板、頂蓋、機(jī)罩、車柱、車身防擦條(寸4 K 一> )、裝飾條、車輪蓋、引擎蓋隆起(hood bulge)、加油口蓋、各種阻流板、摩托車的整流罩(cowl)等。另外，作為車輛內(nèi)裝部件，可以舉出內(nèi)部汽車門拉手、中央面板、儀表板、控制箱 (Console Box)、行李箱底板、衛(wèi)星導(dǎo)航等的顯示屏外殼等，第1 4方式的發(fā)明的PC/PET 復(fù)合樹脂組合物的應(yīng)用領(lǐng)域并不受這些用途的任何限定。
具體實施例方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明的實施方式。需要說明的是，本說明書中，“ ”是以包含其前后所記載的數(shù)值作為下限值和上限值的含義來使用的。I.第1方式的發(fā)明[1-1.聚碳酸酯樹脂]作為第1方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的聚碳酸酯樹脂，可以舉出芳香族聚碳酸酯樹脂、脂肪族聚碳酸酯樹脂、芳香族-脂肪族聚碳酸酯樹脂，優(yōu)選為芳香族聚碳酸酯樹脂。芳香族聚碳酸酯樹脂是通過使芳香族羥基化合物與光氣或碳酸的二酯發(fā)生反應(yīng)而得到的可以支化的芳香族聚碳酸酯聚合物。芳香族聚碳酸酯樹脂的制造方法無特別限定，可以利用光氣法(界面聚合法)、熔融法(酯交換法)等現(xiàn)有方法。另外，也可以是利用熔融法制造、調(diào)整了末端基團(tuán)的OH基量而制成的聚碳酸酯樹脂。作為第1方式的發(fā)明中使用的芳香族聚碳酸酯樹脂的原料之一即芳香族二羥基化合物的代表性物質(zhì)，例如，可以舉出雙(4-羥苯基)甲烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2， 2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二溴苯基)丙烷、4，4-雙(4-羥苯基) 庚烷、1，1-雙羥苯基)環(huán)己烷、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯、3，3’，5，5’ -四甲基-4，4’ - 二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥苯基)砜、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)酮等。此外，還可以少量合用1，1，1_三(4-羥苯基)乙烷(THPE)、1，3，5-三(4_羥苯基)苯等分子中具有3個以上羥基的多元酚等作為支化劑。這些芳香族二羥基化合物中，優(yōu)選2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(以下，也稱為“雙酚 A”，有時也簡稱為“BPA”。)。這些芳香族二羥基化合物可以單獨使用，或者可以混合兩種以上來使用。為了得到支化的芳香族聚碳酸酯樹脂，只要將均苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三 (4-羥苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基)庚烷、2，6-二甲基-2，4，6-三 (4-羥苯基)-3-庚烯、1，3，5-三(4-羥苯基)苯、1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷等多羥基化合物、或者3，3-雙(4-羥基芳基)吲哚酮(=二酚靛紅)、5_氯靛紅、5，7-二氯靛紅、5-溴靛紅等用作上述芳香族二羥基化合物的一部分即可，其用量相對于該羥基化合物為0. 01 10摩爾％，優(yōu)選為0. 1 2摩爾％。在利用酯交換法的聚合中，代替光氣而使用碳酸二酯作為單體。作為碳酸二酯的代表性例子，可以舉出以碳酸二苯酯、碳酸二芐酯等為代表的取代二芳基碳酸酯、以碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等為代表的碳酸二烷基酯。這些碳酸二酯可以單獨使用， 或者可以混合兩種以上來使用。這些之中，優(yōu)選碳酸二苯酯(以下，有時也簡稱為“DPC”。)、 取代二苯基碳酸酯。另外，上述碳酸二酯可以優(yōu)選將其50摩爾％以下、進(jìn)一步優(yōu)選30摩爾％以下的量
用二羧酸或二羧酸酯取代。作為代表性的二羧酸或二羧酸酯，可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二苯酯、間苯二甲酸二苯酯等。用這樣的二羧酸或二羧酸酯取代的情況下，得到聚酯碳酸酯。通過酯交換法制造芳香族聚碳酸酯時，通常使用催化劑。催化劑種類沒有限制，通常使用堿金屬化合物、堿土金屬化合物、堿性硼化合物、堿性磷化合物、堿性銨化合物、胺系化合物等堿性化合物，其中特別優(yōu)選為堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物。這些催化劑可以單獨使用，也可以兩種以上組合來使用。酯交換法中，通常利用對甲苯磺酸酯等使上述聚合催化劑失活。作為芳香族聚碳酸酯樹脂優(yōu)選的物質(zhì)可以舉出由2，2_雙(4-羥苯基)丙烷衍生的聚碳酸酯樹脂或由2，2-雙(4-羥苯基)丙烷和其他芳香族二羥基化合物衍生的聚碳酸酯共聚物。另外，為了賦予阻燃性等，可以使具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的聚合物或低聚物共聚。芳香族聚碳酸酯樹脂可以是原料不同的2種以上的聚合物和/或共聚物的混合物，也可以具有 0.5摩爾％以下的支鏈結(jié)構(gòu)。聚碳酸酯樹脂的末端羥基含量會對成型品的熱穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性、色調(diào)等造成很大影響。為了具有實用的物性，通常為30 2000ppm，優(yōu)選為100 1500ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為200 lOOOppm，作為調(diào)節(jié)末端羥基含量的封端劑，可以使用對叔丁基苯酚、苯酚、枯基苯酚、對位長鏈烷基取代苯酚等。
作為聚碳酸酯樹脂中的殘存單體量，芳香族二羥基化合物為150ppm以下，優(yōu)選為 IOOppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50ppm以下。在通過酯交換法合成的情況下，進(jìn)而碳酸二酯殘存量為300ppm以下，優(yōu)選為200ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為150ppm以下。聚碳酸酯樹脂的分子量沒有特別限制，但是，以使用二氯甲烷作為溶劑、在20°C的溫度下測定的溶液粘度換算的粘均分子量計，優(yōu)選為10，000 50，000的范圍，更優(yōu)選為 11，000 40，000，特別優(yōu)選為12，000 30，000的范圍。通過使粘均分子量為10，000以上，可以更有效地發(fā)揮機(jī)械特性，通過使粘均分子量為50，000以下，成型加工變得更加容易。另外，可以混合粘均分子量不同的2種以上的聚碳酸酯樹脂，也可以混合粘均分子量在上述優(yōu)選范圍外的聚碳酸酯樹脂，并使其在上述分子量的范圍內(nèi)。[1-2.聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂]第1方式的發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是指，由對苯二甲酸和乙二醇構(gòu)成的氧基亞乙基氧基對苯二甲酰單元(下文中有時也稱為“ET單元”。)相對于全部構(gòu)成重復(fù)單元的比例(下文中有時也稱為“ET比例”。)優(yōu)選為90當(dāng)量％以上的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，第1方式的發(fā)明中的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂可以含有小于10當(dāng)量％ 的范圍的除ET單元以外的構(gòu)成重復(fù)單元。第1方式的發(fā)明中的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是以對苯二甲酸或其低級烷基酯和乙二醇作為主要原料制造出的，但也可以合用其他酸成分和/或其他二醇成分作為原料。作為除對苯二甲酸以外的酸成分，可以舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、 4,4' -二苯基砜二羧酸、4，4'-聯(lián)苯二羧酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、1，3_亞苯基二氧基二乙酸和它們的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體、丙二酸、琥珀酸、己二酸等二羧酸及其衍生物、對羥基苯甲酸、乙醇酸等羥基酸或其衍生物。另外，作為除乙二醇以外的二醇成分，可以舉出1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4_丁二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、新戊二醇等脂肪族二醇；環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式二醇；雙酚A、雙酚S等芳香族二羥基化合物衍生物等。含有上述那樣的對苯二甲酸或其酯形成性衍生物和乙二醇的原料通過酯化催化劑或酯交換催化劑存在下的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)而形成雙(β_羥乙基)對苯二甲酸酯和/或其低聚物，其后，在縮聚催化劑和穩(wěn)定劑的存在下在高溫減壓下進(jìn)行熔融縮聚，形成聚合物。由于對苯二甲酸會成為酯化反應(yīng)的自催化劑，因此無需特別使用酯化催化劑。另外，酯化反應(yīng)也能夠在酯化催化劑和后述的縮聚催化劑的共存下實施，而且，能夠在少量的無機(jī)酸等的存在下實施。作為酯交換催化劑，優(yōu)選使用鈉、鋰等的堿金屬鹽、鎂、鈣等的堿土金屬鹽、鋅、錳等的金屬化合物，其中從所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的外觀方面出發(fā)，特別優(yōu)選錳化合物。作為縮聚催化劑，單獨或組合使用鍺化合物、銻化合物、鈦化合物、鈷化合物、錫化合物等可溶于反應(yīng)體系的化合物。作為縮聚催化劑，從色調(diào)和透明性等方面出發(fā)，特別優(yōu)選二氧化鍺。為了抑制在聚合中的分解反應(yīng)，可以在這些縮聚催化劑中合用穩(wěn)定劑，作為穩(wěn)定劑，優(yōu)選磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯等磷酸酯類；亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(十二烷基)酯等亞磷酸酯類；酸式磷酸甲酯、磷酸二丁酯、磷酸單丁酯酸式磷酸酯、磷酸、亞磷酸、卑磷酸、多磷酸等磷化合物中的1種或2種以上。
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關(guān)于上述催化劑的使用比例，在全部聚合原料中，催化劑中的金屬的重量通常為 1 2000ppm、優(yōu)選為3 500ppm的范圍，關(guān)于穩(wěn)定劑的使用比例，在全部聚合原料中，作為穩(wěn)定劑中的磷原子的重量，通常為10 lOOOppm、優(yōu)選為20 200ppm的范圍。關(guān)于催化劑和穩(wěn)定劑的供給，除了原料漿料制備時之外，可以在酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)的任意的階段進(jìn)行。此外，也可以在縮聚反應(yīng)工序的初期供給。酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)時的反應(yīng)溫度通常為240 280°C，以相對于大氣的相對壓力計，反應(yīng)壓力通常為0. 2 ;3kg/cm2G(20 300kPa)。另外，縮聚時的反應(yīng)溫度通常為 250 300°C，以絕對壓力計，反應(yīng)壓力通常為500 0. ImmHg(67 0. 013kPa)。這樣的酯化或酯交換反應(yīng)和縮聚反應(yīng)可以以一階段進(jìn)行，也可以分成多階段進(jìn)行。這樣得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度通常為0. 45 0. 70dl/g，利用常規(guī)方法切片化。該切片的平均粒徑通常為2. 0 5. 5mm，優(yōu)選為2. 2 4. Omm的范圍。接下來，如上述那樣通過熔融縮聚得到的聚合物通常被供于固相聚合。供于固相聚合的聚合物切片可以在預(yù)先加熱至低于進(jìn)行固相聚合的溫度的溫度而進(jìn)行預(yù)結(jié)晶化后， 被供于固相聚合。這樣的預(yù)結(jié)晶化可以通過以下方法等進(jìn)行(a)將干燥狀態(tài)的聚合物切片在通常為120 200°C、優(yōu)選為130 180°C的溫度下加熱1分鐘 4小時的方法；(b) 將干燥狀態(tài)的聚合物切片在水蒸氣或含水蒸氣的惰性氣體氣氛下、通常在120 200°C的溫度下加熱1分鐘以上的方法；(c)將在水、水蒸氣或含水蒸氣的惰性氣體氣氛下吸濕而調(diào)濕了的聚合物切片通常在120 200°C的溫度下加熱1分鐘以上的方法。聚合物切片的調(diào)濕通過如下方式實施，使其水分含量通常為100 lOOOOppm、優(yōu)選為1000 5000ppm的范圍。通過將調(diào)濕后的聚合物切片供于結(jié)晶化或固相聚合，能夠進(jìn)一步降低PET所含有的乙醛或微量含有的雜質(zhì)的量。固相聚合工序至少包含一階段，在通常為190 230°C、優(yōu)選為195 225°C的聚合溫度、通常為lkg/cm2G IOmmHg (以絕對壓力計為200 1. 3kPa)、優(yōu)選為0. 5kg/cm2G IOOmmHg (以絕對壓力計為150 13kPa)的聚合壓力的條件下，在氮、氬、二氧化碳等惰性氣體流通下實施。關(guān)于固相聚合時間，溫度越高則以短時間為宜，通常為1至50小時、優(yōu)選為 5 30小時、進(jìn)一步優(yōu)選為10 25小時。通過固相聚合得到的聚合物的特性粘度通常為 0. 70 0. 90dl/g 的范圍。第1方式的發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度[η]只要適當(dāng)選擇、確定即可，通常為0. 5 2dl/g，其中優(yōu)選為0. 6 1. 5dl/g，特別優(yōu)選為0. 7 1. Odl/ go通過使特性粘度[Π]為0. 5dl/g以上、特別是為0. 7dl/g以上，第1方式的發(fā)明的樹脂組合物中的機(jī)械特性、停留熱穩(wěn)定性、耐化學(xué)藥品性、耐濕熱性具有提高的傾向，因而優(yōu)選。 相反地通過使特性粘度低于2dl/g、特別是低于1. 0dl/g，樹脂組合物的流動性具有提高的傾向，因而優(yōu)選。第1方式的發(fā)明中，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度為使用苯酚/四氯乙烷(重量比1/1)的混合溶劑在30°C下測定的值。第1方式的發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的末端羧基的濃度通常為 1 60 μ eq/g，其中優(yōu)選為3 50 μ eq/g,進(jìn)一步優(yōu)選為5 40 μ eq/g。通過使末端羧基濃度為60μ eq/g以下，樹脂組合物的機(jī)械特性具有提高的傾向，相反地通過使末端羧基濃度為1 μ eq/g以上，樹脂組合物的耐熱性、停留熱穩(wěn)定性、色調(diào)具有提高的傾向，因而優(yōu)選。
需要說明的是，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的末端羧基濃度可以通過如下方式求得在25ml苯甲醇中溶解0. 5g聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，使用氫氧化鈉的0. 01摩爾/ 升苯甲醇溶液進(jìn)行滴定，從而求得。第1方式的發(fā)明中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是對上述那樣的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂實施了縮聚催化劑的失活處理的樹脂。作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的縮聚催化劑的失活處理方法，沒有特別限制，可以根據(jù)所使用的縮聚催化劑而實施現(xiàn)有公知的失活處理。作為該失活處理方法，例如，可以舉出以下方法?？s聚催化劑的失活處理方法1 鍺催化劑的熱水(蒸氣)處理對聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂進(jìn)行熱水(蒸氣)處理而使聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中的鍺催化劑失活的方法。具體地說，將聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂填充到容器中，相對于聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂以每小時1 100重量％的量通入70 150°C、例如約100°C的水蒸氣蒸5 6000分鐘，進(jìn)行蒸氣處理后進(jìn)行干燥。將聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在容器內(nèi)浸漬到聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的 0. 3 10重量倍的蒸餾水中，接著，由外部加熱裝有聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和蒸餾水的容器，將內(nèi)溫控制在70 110°C，保持3 3000分鐘進(jìn)行熱水處理，然后脫水、干燥。上述干燥通常在氮等惰性氣體中、120 180°C下進(jìn)行3 8小時?？s聚催化劑的失活處理方法2 向鈦催化劑中添加磷化合物向聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中添加磷化合物，使聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中的鈦催化劑失活。該情況下，以聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的重量為基準(zhǔn)，磷原子的添加量優(yōu)選為7 145ppm的范圍。磷元素的添加量小于7ppm時，催化劑的失活不充分，可能無法得到第1方式的發(fā)明的目標(biāo)效果。磷原子的添加量超過145ppm時，磷化合物自身形成粗大凝聚顆粒，產(chǎn)生外觀不良、耐沖擊性降低等問題。需要說明的是，作為所添加的磷化合物，可以舉出現(xiàn)有公知的磷酸酯化合物類或亞磷酸酯化合物類、以及膦酸酯化合物類等。其中優(yōu)選如下通式( 表示的膦酸酯化合物。R1OC (0) XP (0) (OR2) 2 — (2)(式中，R1和R2是碳原子數(shù)為1 4的烷基，X是-CH2-或-CH(Y)- (Y表示苯基。)， R1和R2可以分別相同，也可以不同。)上述式( 表示的膦酸酯化合物中，優(yōu)選例示烷基膦酸酯化合物，這些之中特別優(yōu)選磷酰基乙酸三乙酯。這些化合物可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。上述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的縮聚催化劑的失活處理方法為第1方式的發(fā)明中可以采用的失活處理的一個例子，第1方式的發(fā)明的失活處理不受上述的方法的任何限定。以下，將實施了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂稱為“失活 PET”，將未處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂稱為“未處理PET”。對于第1方式的發(fā)明中使用的失活PET，通過進(jìn)行上述那樣的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂中的縮聚催化劑的失活處理，由下式(1)計算出的固相聚合速度Ks優(yōu)選為 0. 006 (dl/g -hr)以下，特別優(yōu)選為0. 005 (dl/g -hr)以下，尤其優(yōu)選為0. 001 0. 004 (dl/ g * hr)左右。
固相聚合速度Ks = ([n]s-[n]m)/T …⑴此處，[n]S是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下、于210°C保持3小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/g)，[n]m是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下于210°C保持2小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/ g)。τ為1(小時)。即，第1方式的發(fā)明中，將在氮氣流下于210°C保持3小時后的特性粘度設(shè)為[n]s，并且將在相同條件下保持2小時后的特性粘度設(shè)為[n]m，將使用這些值通過上述(1)式計算出的固相聚合速度Ks作為固相聚合速度Ks。失活PET的固相聚合速度Ks超過0. 006 (dl/g -hr)時，縮聚催化劑的失活處理不充分，無法充分獲得第1方式的發(fā)明所產(chǎn)生的停留熱劣化的抑制效果。但是，難以使固相聚合速度Ks過小，通常為0.001 (dl/g· hr)以上。[1-3.樹脂成分]第1方式的發(fā)明的樹脂成分由95 30質(zhì)量％的1種或2種以上的上述聚碳酸酯樹脂和5 70質(zhì)量％的1種或2種以上的上述失活PET構(gòu)成。若樹脂成分中的聚碳酸酯樹脂的比例多于上述上限、失活PET的比例少于上述下限，則無法充分獲得使用PET所帶來的耐化學(xué)藥品性的提高效果，相反地，若聚碳酸酯樹脂的比例少于上述下限、失活PET的比例多于上述上限，則聚碳酸酯樹脂本來的特性受損，耐沖擊性和負(fù)荷熱變形溫度等降低，因此不優(yōu)選。關(guān)于優(yōu)選的比例，聚碳酸酯樹脂為90 40質(zhì)量％、失活PET為10 60質(zhì)量％， 更優(yōu)選的是，聚碳酸酯樹脂為85 60質(zhì)量％、失活PET為15 40質(zhì)量％。[I-4A.熱穩(wěn)定劑]對于第1方式的發(fā)明的樹脂組合物而言，必須在上述樹脂成分中含有磷系熱穩(wěn)定劑和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑，通過含有這些特定的熱穩(wěn)定劑，能夠進(jìn)一步顯著提高使用失活PET作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂所產(chǎn)生的停留熱劣化的抑制效果，能夠?qū)崿F(xiàn)耐停留熱劣化性優(yōu)異的樹脂組合物。即，磷系熱穩(wěn)定劑通過過氧化物的分解作用、另外受阻酚系熱穩(wěn)定劑通過捕捉過氧化物自由基的作用而能夠抑制熱劣化。作為磷系熱穩(wěn)定劑，可以舉出亞磷酸酯、磷酸酯等磷系熱穩(wěn)定劑。作為亞磷酸酯，例如，可以舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸三壬基苯基酯、亞磷酸三(2， 4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基) 酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三環(huán)己酯、亞磷酸單丁基二苯基酯、亞磷酸單辛基二苯基酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、 雙(2，6_二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、2，2_亞甲基雙(4，6_二叔丁基苯基) 辛基亞磷酸酯等亞磷酸的三酯、二酯、單酯等。作為磷酸酯，可以舉出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(壬基苯基)酯、2-乙基苯基二苯基磷酸酯、四(2，4_二叔丁基苯基)-4，4-二苯基亞膦酸酯(才、^ 7才f 4卜)等。上述磷系熱穩(wěn)定劑中，優(yōu)選二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、雙(2，6_二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、亞磷酸三(2， 4-二叔丁基苯基)酯等亞磷酸酯化合物，其中特別優(yōu)選雙(2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯基) 季戊四醇亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
作為受阻酚系熱穩(wěn)定劑，可以舉出四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、硫代二乙撐雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、N，N’ -己烷-1，6-二基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰胺)、2，4_二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3，5_雙(1，1_二甲基乙基)-4-羥苯基]甲基]膦酸酯(才、7 7才工一卜)、3，3，，3”，5，5，，5”-六-叔丁基-a，a，，a”_(三甲基苯-2，4，6-三基)三-對甲酚、4，6_雙(辛硫甲基)_鄰甲酚、乙撐雙(氧化乙烯)雙 [3- (5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]、六亞甲基雙[3- (3，5- 二叔丁基-4-羥苯基) 丙酸酯]、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1扎3!1，5 )-三酮、 2，6-二叔丁基-4-(4，6-雙(辛硫基)-1，3，5_三嗪-2-基氨基)苯酚等。上述之中，優(yōu)選四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯。這兩種酚系熱穩(wěn)定劑由Ciki Specialty Chemicals 公司以 “IRGAN0X 1010” 禾口 “IRGAN0X 1076” 的名稱市售。磷系熱穩(wěn)定劑可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。另外，受阻酚系熱穩(wěn)定劑也可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。另外，還可以合用磷系熱穩(wěn)定劑和受阻酚系熱穩(wěn)定劑。相對于由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份，磷系熱穩(wěn)定劑使用0. 01 0. 5質(zhì)量份、優(yōu)選為0. 02 0. 2質(zhì)量份。另外，相對于由聚碳酸酯樹脂和失活 PET構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份，受阻酚系熱穩(wěn)定劑使用0. 01 1質(zhì)量份、優(yōu)選為0. 05 0.2質(zhì)量份。若這些熱穩(wěn)定劑的混合量過少，則無法充分獲得混合熱穩(wěn)定劑所帶來的停留熱劣化的抑制效果，若混合量過多，則其效果也達(dá)到極限，經(jīng)濟(jì)上不利。需要說明的是，合用磷系熱穩(wěn)定劑和受阻酚系熱穩(wěn)定劑時，優(yōu)選的是使各種熱穩(wěn)定劑在上述混合范圍內(nèi)，并且相對于由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份，總混合比例以0. 07 0. 4質(zhì)量份的范圍使用。[1-5.其他成分]在不損害第1方式的發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，除上述聚碳酸酯樹脂以及失活PET和熱穩(wěn)定劑之外，第1方式的發(fā)明的樹脂組合物中也可以含有通常的聚碳酸酯樹脂組合物中所含有的其他各種添加劑。作為可以含有的各種添加劑，可以舉出抗氧化劑、防粘劑、染料顏料、增強(qiáng)劑、阻燃劑、耐沖擊性改良劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、防霧劑、潤滑劑/防粘連劑、流動性改良劑、 增塑劑、分散劑、防菌劑等。這些添加劑可以合用2種以上。以下，對于適合于第1方式的發(fā)明的樹脂組合物的添加劑的一個例子進(jìn)行具體說明。作為防粘劑，可以舉出選自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸和醇形成的酯、數(shù)均分子量為 200 15000的脂肪族烴化合物、聚硅氧烷系硅油的組中的至少一種化合物。作為脂肪族羧酸，可以舉出飽和或不飽和的脂肪族一元、二元或三元羧酸。在此， 脂肪族羧酸也包括脂環(huán)式的羧酸。其中優(yōu)選的脂肪族羧酸是碳原子數(shù)為6 36的一元或二元羧酸，更優(yōu)選碳原子數(shù)為6 36的脂肪族飽和一元羧酸。作為該脂肪族羧酸的具體例子，可以舉出棕櫚酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、二十二酸、廿四酸、廿六酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。作為脂肪族羧酸和醇形成的酯中的脂肪族羧酸，可以使用與上述脂肪族羧酸相同
16的物質(zhì)。另一方面，作為醇，可以舉出飽和或不飽和的一元醇或多元醇。這些醇可以帶有氟原子、芳基等取代基。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為30以下的一元或多元的飽和醇，更優(yōu)選碳原子數(shù)為30以下的脂肪族飽和一元醇或脂肪族飽和多元醇。在此脂肪族還包括脂環(huán)式化合物。 作為所述醇的具體例子，可以舉出辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、二十二烷醇、乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、2，2_ 二羥基全氟丙醇、新戊二醇、雙三羥甲基丙烷、二季戊四醇等。需要說明的是，上述酯化合物也可以含有脂肪族羧酸和/或醇作為雜質(zhì)，也可以是2種以上化合物的混合物。作為脂肪族羧酸和醇形成的酯的具體例子，可以舉出蜂蠟(以棕櫚酸蜂花酯為主要成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、二十二酸二十二烷基酯、二十二酸硬脂酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇單棕櫚酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。作為數(shù)均分子量為200 15000的脂肪族烴，可以舉出液體石蠟、固體石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、費托蠟、碳原子數(shù)為3 12的α-烯烴低聚物等。在此，作為脂肪族烴，還包括脂環(huán)式烴。另外，這些烴化合物也可以已部分氧化。其中，優(yōu)選固體石蠟、聚乙烯蠟或聚乙烯蠟的部分氧化物，更優(yōu)選固體石蠟、聚乙烯蠟。數(shù)均分子量優(yōu)選為200 5000。這些脂肪族烴可以是單一物質(zhì)，也可以是構(gòu)成成分或分子量各異的物質(zhì)的混合物，只要主要成分在上述范圍內(nèi)即可。作為聚硅氧烷系硅油，例如，可以舉出二甲基硅油、甲基苯基硅油、二苯基硅油、氟代烷基硅酮等。這些聚硅氧烷系硅油可以合用兩種以上。相對于聚碳酸酯樹脂和失活PET的合計100質(zhì)量份，防粘劑的含量通常為 0. 001 2質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 01 1質(zhì)量份。防粘劑的含量少于0. 001質(zhì)量份時，防粘性的效果可能不充分，超過2質(zhì)量份時，存在耐水解性降低、注射成型時的模具污染等問題。作為紫外線吸收劑的具體例子，除了氧化鈰、氧化鋅等無機(jī)紫外線吸收劑之外，可以舉出苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物等有機(jī)紫外線吸收劑。優(yōu)選為有機(jī)紫外線吸收劑。特別優(yōu)選為選自苯并三唑化合物、2-(4，6-二苯基_1，3， 5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-[4，6_雙0，4-二甲基苯基)-1，3，5_三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2，2，-(1，4_亞苯基)雙WH-3，1-苯并噁嗪-4-酮]、[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-丙二酸-二甲酯的組中的至少一種。作為苯并三唑化合物的具體例子，可以舉出3-[3_叔丁基-5_(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]丙酸甲酯-聚乙二醇的縮合物。另外，作為其他苯并三唑化合物的具體例子，可以舉出2-雙(5-甲基-2-羥苯基)苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羥苯基)苯并三唑、2-(3，，5，- 二叔丁基-2，-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2，_羥基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3，5-二-叔戊基-2-羥苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3，5_雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2Η-苯并三唑、2，2，-亞甲基-雙W-(l，l，3，3-四甲基丁基)U2N-苯并三唑-2-基)苯酚]、 [3- [3-叔丁基-5- (2Η-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]丙酸甲酯-聚乙二醇]縮合物等。 這些化合物可以合用2種以上。其中，優(yōu)選為2- ，-羥基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3，5_雙(α， α - 二甲基芐基)苯基]-2Η-苯并三唑、2- (4，6- 二苯基-1，3，5_三嗪-2-基)_5_[(己基)
17氧基]-苯酚、2-[4，6_雙(2，4_ 二甲基苯基)-1，3，5_三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚、2， 2，-亞甲基-雙W-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-QN-苯并三唑-2-基)苯酚]。相對于聚碳酸酯樹脂和失活PET的合計100質(zhì)量份，紫外線吸收劑的含量通常為 0. 01 3質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 1 1質(zhì)量份。紫外線吸收劑的含量少于0. 01質(zhì)量份時，耐候性的改良效果可能不充分，超過3質(zhì)量份時，有時會產(chǎn)生模垢等問題。作為染料顏料，可以舉出無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、有機(jī)染料等。作為無機(jī)顏料，例如， 可以舉出炭黑；鎘紅、鎘黃等硫化物系顏料；佛青等硅酸鹽系顏料；鋅白、氧化鐵紅、氧化鉻、二氧化鈦、鐵黑、鈦黃、鋅-鐵系棕、鈦鈷系綠、鈷綠、鈷藍(lán)、銅-鉻系黑、銅-鐵系黑等氧化物系顏料；鉻黃、鉬橙等鉻酸系顏料；普魯士藍(lán)等氰亞鐵酸鹽系顏料等。作為有機(jī)顏料和有機(jī)染料，可以舉出酞菁銅藍(lán)、酞菁銅綠等酞菁系染料顏料；鎳絡(luò)偶氮黃等偶氮系染料顏料；硫靛藍(lán)系、紫環(huán)酮系、二萘嵌苯系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、異吲哚啉酮系、喹酞酮系等稠合多環(huán)染料顏料；蒽醌系、雜環(huán)系、甲基系的染料顏料等。這些物質(zhì)可以合用2種以上。其中，從熱穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選為炭黑、二氧化鈦、花青系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系化合物寸。相對于聚碳酸酯樹脂和失活PET的合計100質(zhì)量份，染料顏料的含量通常為5質(zhì)量份以下，優(yōu)選為3質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量份以下。染料顏料的含量超過5質(zhì)量份時，耐沖擊性可能不充分。作為阻燃劑，可以舉出鹵化雙酚A的聚碳酸酯、溴化雙酚系環(huán)氧樹脂、溴化雙酚系苯氧基樹脂、溴化聚苯乙烯等鹵素系阻燃劑、磷酸酯系阻燃劑、二苯基砜_3，3’ - 二磺酸二鉀、二苯基砜-3-磺酸鉀、全氟丁基磺酸鉀等有機(jī)金屬鹽系阻燃劑、聚有機(jī)硅氧烷系阻燃劑等，特別優(yōu)選磷酸酯系阻燃劑。作為磷酸酯系阻燃劑的具體例子，可以舉出磷酸三苯酯、間苯二酚雙(二( 二甲苯基)磷酸酯)、氫醌雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、4，4’ -聯(lián)苯酚雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚A雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、氫醌雙(二苯基磷酸酯)、4，4’ -聯(lián)苯酚雙(二苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。這些物質(zhì)可以合用2種以上。其中，優(yōu)選間苯二酚雙(二(二甲苯基)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)。相對于聚碳酸酯樹脂和失活PET的合計100質(zhì)量份，阻燃劑的含量通常為1 30 質(zhì)量份，優(yōu)選為3 25質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為5 20質(zhì)量份。阻燃劑的含量少于1質(zhì)量份時，阻燃性可能不充分，超過30質(zhì)量份時，耐熱性可能會降低。作為抗滴落劑，例如，可以舉出聚氟乙烯等氟化聚烯烴，特別優(yōu)選具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯。這顯示出容易分散于聚合物中、并且使聚合物之間結(jié)合而制作纖維狀材料的傾向。具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)被分類在類型3中。 聚四氟乙烯除了可以使用固體形狀的聚四氟乙烯，還可以使用水性分散液形態(tài)的聚四氟乙烯。作為具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯，例如由Du Pont-MitsuiFluorochemicals Co. , Ltd.以“特氟龍(注冊商標(biāo))6J”或“特氟龍(注冊商標(biāo))30J”市售，由大金工業(yè)社以 “P0LYFL0N(商品名)”市售。相對于聚碳酸酯樹脂和失活PET的合計100質(zhì)量份，抗滴落劑的含量通常為 0. 02 4質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 03 3質(zhì)量份?？沟温鋭┑幕旌狭砍^5質(zhì)量份時，可能會發(fā)
18生成型品外觀的降低。需要說明的是，第1方式的發(fā)明的樹脂組合物中也可以含有除聚碳酸酯樹脂和失活PET以外的其他樹脂成分或橡膠成分。這種情況下，作為其他樹脂或橡膠成分，例如，可以舉出丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯樹脂等苯乙烯系樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等聚烯烴樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚砜樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂等，關(guān)于這些其他樹脂或橡膠成分的含量，在充分確保聚碳酸酯樹脂和失活PET的合用所帶來的效果的基礎(chǔ)上，相對于聚碳酸酯樹脂和失活PET的合計100質(zhì)量份，優(yōu)選為30 質(zhì)量份以下。另外，第1方式的發(fā)明的樹脂組合物中還可以含有玻璃纖維(短切原絲，3
K 卜，> K)、玻璃短纖維(中長纖維)、玻璃薄片、玻璃珠等玻璃系填料碳纖維、碳短纖維、碳納米管、石墨等碳系填料；鈦酸鉀、硼酸鋁等品須；滑石、云母、硅灰石、高嶺石、硬硅鈣石、海泡石、凹凸棒石、蒙脫土、膨潤土、蒙皂石等硅酸鹽化合物；二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣等無機(jī)填料。[1-6. PC/PET復(fù)合樹脂組合物的制造方法]第1方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物可以通過使用聚碳酸酯樹脂、失活PET、 磷系熱穩(wěn)定劑和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑、以及根據(jù)需要添加的其他添加劑，適當(dāng)選擇現(xiàn)有公知的任意方法來制造。具體地說，利用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)或亨舍爾混合機(jī)等各種混合機(jī)預(yù)先混合聚碳酸酯樹脂、失活PET、磷系熱穩(wěn)定劑和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑、以及根據(jù)需要混合的添加劑后，利用班伯里混煉機(jī)、輥、布拉本登機(jī)、單螺桿混煉擠出機(jī)、雙螺桿混煉擠出機(jī)、捏合機(jī)等熔融混煉，可以制造樹脂組合物。另外，不預(yù)先混合各成分，或者僅預(yù)先混合一部分的成分，并用加料器供給至擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，從而也可以制造樹脂組合物。[1-7. PC/PET復(fù)合樹脂組合物的優(yōu)選物性]第1方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選的是，在保持60分鐘后的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mnx相對于在280°C保持60分鐘前的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mn。的保持率、即由Mnx/Mn。X100計算出的熱停留后的數(shù)均分子量的保持率為80%以上。該數(shù)均分子量的保持率小于80%時，第1方式的發(fā)明中作為目標(biāo)的抑制停留熱劣化的效果并不充分，存在停留熱劣化的問題。優(yōu)選的是，該數(shù)均分子量的保持率為85% 以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。另外，第1方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選的是，在280°C保持60分鐘后的卻貝沖擊強(qiáng)度Ipx是在280°C保持60分鐘前的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。的80%以上，S卩，由 Ipx/Ip。X 100計算出的熱停留后的卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率為80%以上。該卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率小于80%時，第1方式的發(fā)明中作為目標(biāo)的抑制停留熱劣化的效果并不充分，存在停留熱劣化的問題。優(yōu)選的是，該卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率為85%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90% 以上。需要說明的是，第1方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。優(yōu)選為8. OkJ/m2以上，特別優(yōu)選為10. OkJ/m2以上。需要說明的是，第1方式的發(fā)明中，PC/PET復(fù)合樹脂組合物的數(shù)均分子量和卻貝沖擊強(qiáng)度是通過后述實施例的項中記載的方法測定的值。另外，將上述PC/PET復(fù)合樹脂組合物的數(shù)均分子量和卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率的評價中的保持條件設(shè)為“280°C、60分鐘(1小時)”的條件是對在PC/PET復(fù)合樹脂組合物的注射成型中通常常用的料筒的設(shè)定溫度和通常假設(shè)的停留時間中最長的時間進(jìn)行了假設(shè)， 并基于若為在280°C、1小時的條件下樹脂組合物的停留熱劣化無問題的樹脂組合物，則在通常的使用中，將難以產(chǎn)生停留熱劣化這樣的假設(shè)。[1-8. PC/PET復(fù)合樹脂成型品的制造方法]由第1方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物制造成型品的方法沒有特別限定，可以采用通常對熱塑性樹脂所采用的成型法，即一般的注射成型法、超高速注射成型法、注射擠壓成型法、多色注射成型法、氣體輔助注射成型法、使用絕熱模具的成型法、使用快速加熱冷卻模具的成型法、發(fā)泡成型(也包括超臨界流體)、嵌件成型、IMC (模內(nèi)涂布)成型法、 擠出成型法、片料成型法、熱成型法、旋轉(zhuǎn)成型法、層積成型法、模壓成型法等。另外，在各種注射成型法中，也可以選擇利用熱流道方式的成型法。另外，也可以將第1方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物與其他熱塑性樹脂組合物進(jìn)行多色復(fù)合成型而制成復(fù)合成型品。需要說明的是，第1方式的發(fā)明中，使用失活PET作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，同時使用特定的熱穩(wěn)定劑，從而可以抑制對聚碳酸酯樹脂復(fù)合聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂所產(chǎn)生的樹脂組合物的停留熱劣化，因此可以防止成型工序中的停留熱劣化的問題， 但若該停留溫度過高、另外停留時間過長，則可能會產(chǎn)生停留熱劣化的問題。因此，第1方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的成型工序中的樹脂組合物的停留溫度優(yōu)選為280°C 以下、停留時間優(yōu)選為60分鐘以下。II.第2方式的發(fā)明[II-1.聚碳酸酯樹脂]關(guān)于第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的聚碳酸酯樹脂，適用上述 I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[i-i.聚碳酸酯樹脂]的說明。[II-2.聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂]關(guān)于第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，適用上述I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[1-2.聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂]的說明。[II-3.樹脂成分]關(guān)于第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中的樹脂成分，適用上述I.第1 方式的發(fā)明中的關(guān)于[1-3.樹脂成分]的說明。[II-4A.熱穩(wěn)定劑]關(guān)于第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的熱穩(wěn)定劑，適用上述 I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[I-4A.熱穩(wěn)定劑]的說明。[II-4B.彈性體]第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的特征在于，相對于由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份，含有1 10質(zhì)量份的彈性體，優(yōu)選通過特定的彈性體的混合而能夠抑制熱停留時的樹脂組合物的增稠。即，通過選擇彈性體的量和成分，可以防止熱停留時的彈性體的凝聚，抑制因凝聚導(dǎo)致的增稠，從而實現(xiàn)改良成型穩(wěn)定性的功能。
20
用于第2方式的發(fā)明的彈性體是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0°C以下、尤其是-20°C以下的橡膠性聚合物或?qū)⑵渑c能夠共聚的單體成分共聚而成的共聚物，可以使用通常混合到聚碳酸酯樹脂組合物等中而能夠改良其機(jī)械特性的現(xiàn)有公知的任意彈性體。作為彈性體，例如，可以舉出聚丁二烯、聚異戊二烯、二烯系共聚物(苯乙烯/ 丁二烯共聚物、丙烯腈/ 丁二烯共聚物、丙烯酸/ 丁二烯橡膠等)、乙烯和α-烯烴的共聚物(乙烯/丙烯共聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物等)、乙烯和不飽和羧酸酯的共聚物(乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物等)、乙烯和脂肪族乙烯基化合物的共聚物、乙烯和丙烯和非共軛二烯的三元共聚物、丙烯酸橡膠(聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物等)、硅酮系橡膠(聚有機(jī)硅氧烷橡膠；由聚有機(jī)硅氧烷橡膠和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠構(gòu)成的ΙΡΝ(互穿聚合物網(wǎng)絡(luò))型復(fù)合橡膠等)等。這些彈性體可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。需要說明的是，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”，后述的“(甲基)丙烯酸” 是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。作為必要時與該彈性體共聚的單體成分，優(yōu)選可以舉出芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物等。作為其他單體成分， 可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物；馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺化合物；馬來酸、鄰苯二甲酸、衣康酸等α，β-不飽和羧酸化合物和它們的酸酐、例如馬來酸酐等。這些單體成分也可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。為了改良第2方式的發(fā)明的樹脂組合物的成型穩(wěn)定性，其中，優(yōu)選使用核/殼型接枝共聚物型的彈性體作為彈性體。尤其是特別優(yōu)選為以下核/殼型接枝共聚物將選自含丁二烯的橡膠、含丙烯酸丁酯的橡膠、含丙烯酸2-乙基己酯的橡膠、硅酮系橡膠中的至少一種橡膠性聚合物作為核層，在其周圍共聚選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和芳香族乙烯基化合物中的至少一種單體成分而形成殼層，從而構(gòu)成所述核/殼型接枝共聚物。更具體地說，可以舉出甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯聚合物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯聚合物(MB)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡膠聚合物(MA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸/ 丁二烯橡膠共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸/ 丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(丙烯酸/硅酮IPN橡膠)聚合物等殼層由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)系聚合或共聚物嵌段構(gòu)成的核/殼型彈性體。作為這樣的核/殼型彈性體，例如，可以舉出Rohm and Haas Japan社制造的 PARALOID EXL2315、EXI^602、EXI^603 等 EXL 系列、KM330、KM336P 等 KM 系列、KCZ201 等 KCZ 系列、三菱麗陽社制造的METABLEN S-2001、SRK-200等。作為對橡膠性聚合物共聚能夠與其共聚的單體成分而成的橡膠性聚合物的其他具體例子，可以舉出聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物 (EMA)等。這些彈性體可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。相對于由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份，第2方式的發(fā)明
21的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中的彈性體的含有比例為1 10質(zhì)量份，優(yōu)選為2 9質(zhì)量份， 更優(yōu)選為3 8質(zhì)量份。若彈性體的含有比例少于上述下限值，則無法充分獲得混合彈性體所帶來的沖擊強(qiáng)度的改良效果和成型穩(wěn)定性的改良效果，若超過上述上限值，則熱穩(wěn)定性和剛性可能變差。[II-5.其他成分]在不損害第2方式的發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，除了上述聚碳酸酯樹脂、失活PET、熱穩(wěn)定劑和彈性體之外，第2方式的發(fā)明的樹脂組合物中也可以含有在通常的聚碳酸酯樹脂組合物中所含有的其他各種添加劑。關(guān)于可以含有的各種添加劑，適用上述I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[1-5.其他成分]的說明。[II-6. PC/PET復(fù)合樹脂組合物的制造方法]第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物可以通過使用聚碳酸酯樹脂、失活PET、 彈性體、磷系熱穩(wěn)定劑和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑、以及根據(jù)需要添加的其他添加劑，適當(dāng)選擇現(xiàn)有公知的任意方法來制造。具體地說，利用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)或亨舍爾混合機(jī)等各種混合機(jī)預(yù)先混合聚碳酸酯樹脂、失活PET、彈性體、磷系熱穩(wěn)定劑和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑、以及根據(jù)需要混合的添加劑后，利用班伯里混煉機(jī)、輥、布拉本登機(jī)、單螺桿混煉擠出機(jī)、雙螺桿混煉擠出機(jī)、捏合機(jī)等熔融混煉，可以制造樹脂組合物。另外，不預(yù)先混合各成分，或者僅預(yù)先混合一部分的成分， 并用加料器供給至擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，從而也可以制造樹脂組合物。[II-7. PC/PET復(fù)合樹脂組合物的優(yōu)選物性]第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選的是，在保持60分鐘后的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mnx相對于在280°C保持60分鐘前的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mn。的保持率、即由Mnx/Mn。X100計算出的熱停留后的數(shù)均分子量的保持率為80%以上。該數(shù)均分子量的保持率小于80%時，第2方式的發(fā)明中作為目標(biāo)的抑制停留熱劣化的效果并不充分，存在停留熱劣化的問題。優(yōu)選的是，該數(shù)均分子量的保持率為85% 以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。另外，第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選的是，在280°C保持60分鐘后的卻貝沖擊強(qiáng)度Ipx是在280°C保持60分鐘前的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。的80%以上，S卩，由 Ipx/Ip。X 100計算出的熱停留后的卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率為80%以上。該卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率小于80%時，第2方式的發(fā)明中作為目標(biāo)的抑制停留熱劣化的效果并不充分，存在停留熱劣化的問題。優(yōu)選的是，該卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率為85%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90% 以上。需要說明的是，第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。優(yōu)選為15. OkJ/m2以上，特別優(yōu)選為20. OkJ/m2以上。另外，第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選以下PC/PET復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，將該樹脂組合物在280°C下保持30分鐘后注射成型而成的成型品的 MFR設(shè)為[RJ、將該樹脂組合物注入該注射成型機(jī)后立即注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[RJ時，由下式(3)計算出的MFR[RJ相對于MFR[RJ的降低率為-20 20%。
MFR 的降低率=([RJ-[RJ)/[RJ X 100 ... (3)第2方式的發(fā)明中，使該樹脂組合物在筒溫280 V的料筒中停留30分鐘后，在相同筒溫下注射成型(以下，僅記為“注射成型”。)，所得到的成型品的MFR設(shè)為[Rx]，并且將該樹脂組合物注入觀01的料筒內(nèi)后，使填充量達(dá)到注射成型的充分量后立即注射成型，所得到的成型品的MFR設(shè)為[R。]，使用這些值通過上述(3)式計算出MFR的降低率。需要說明的是，作為注射成型機(jī)，使用名機(jī)制作所制造的“M150AII-SJ型”。該MFR的降低率大于20%時或者小于_20%時，注射成型中經(jīng)時的樹脂組合物的流動性變化大，因此相同條件下的注射成型困難，會發(fā)生欠注、溢料等成型不良現(xiàn)象。MFR的降低率特別優(yōu)選為-10 10%。需要說明的是，第2方式的發(fā)明中，PC/PET復(fù)合樹脂組合物的數(shù)均分子量、卻貝沖擊強(qiáng)度和MFR等是通過后述實施例的項中記載的方法測定的值。另外，將上述PC/PET復(fù)合樹脂組合物的數(shù)均分子量和卻貝沖擊強(qiáng)度的評價中的保持條件設(shè)為“280°C、60分鐘(1小時)，，的條件是對在通常的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的注射成型中的料筒的停留溫度和停留時間的最高溫度和最長時間進(jìn)行了假設(shè)，并基于若為在280°C、1小時的條件下樹脂組合物的停留熱劣化無問題的樹脂組合物，則在通常的使用中，將不產(chǎn)生停留熱劣化這樣的假設(shè)。另一方面，將MFR的降低率的評價中的保持條件設(shè)為“280°C、30分鐘”的條件是因為，與樹脂組合物中所含有的高粘度彈性體的凝聚相伴的粘度上升在成型機(jī)內(nèi)的停留后 15 30分鐘左右產(chǎn)生，之后與聚碳酸酯樹脂的分子量降低所產(chǎn)生的粘度降低相抵消，成型性的變化在表觀上顯示出降低的傾向，因此最適于評價的停留時間為30分鐘。[II-8. PC/PET復(fù)合樹脂成型品的制造方法]由第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物制造成型品的方法沒有特別限定，可以采用通常對熱塑性樹脂所采用的成型法，即一般的注射成型法、超高速注射成型法、注射擠壓成型法、多色注射成型法、氣體輔助注射成型法、使用絕熱模具的成型法、使用快速加熱冷卻模具的成型法、發(fā)泡成型(也包括超臨界流體)、嵌件成型、IMC(模內(nèi)涂布成型)成型法、擠出成型法、片料成型法、熱成型法、旋轉(zhuǎn)成型法、層積成型法、模壓成型法等。另外， 在各種注射成型法中，也可以選擇利用熱流道方式的成型法。另外，也可以將第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物與其他熱塑性樹脂組合物進(jìn)行多色復(fù)合成型而制成復(fù)合成型品。需要說明的是，第2方式的發(fā)明中，使用失活PET作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，混合特定的熱穩(wěn)定劑，同時進(jìn)一步使用特定量的彈性體，從而可以抑制對聚碳酸酯樹脂復(fù)合聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂所產(chǎn)生的樹脂組合物的停留熱劣化，因此可以防止成型工序中的停留熱劣化的問題，但若該停留溫度過高、另外停留時間過長，則可能會產(chǎn)生停留熱劣化的問題。因此，第2方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的成型工序中的樹脂組合物的停留溫度優(yōu)選為280°C以下、停留時間優(yōu)選為60分鐘以下。III.第3方式的發(fā)明[III-1.聚碳酸酯樹脂]關(guān)于第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的聚碳酸酯樹脂，適用上述 I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[i-i.聚碳酸酯樹脂]的說明。
[III-2.聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂]關(guān)于第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，適用上述I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[1-2.聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂]的說明。[III-3.樹脂成分]關(guān)于第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中的樹脂成分，適用上述I.第1 方式的發(fā)明中的關(guān)于[1-3.樹脂成分]的說明。[III-4A.熱穩(wěn)定劑]關(guān)于第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的熱穩(wěn)定劑，適用上述 I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[I-4A.熱穩(wěn)定劑]的說明。[III-4C.無機(jī)填充材料]第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的特征在于，相對于由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份，含有1 20質(zhì)量份的無機(jī)填充材料，通過該預(yù)定量的無機(jī)填充材料的混合，能夠抑制熱停留時的樹脂組合物的增稠。即，無機(jī)填充材料通過其表面處理，可以提高與聚碳酸酯樹脂的密合性，防止熱停留時的無機(jī)填充材料的分散不良， 抑制因凝聚導(dǎo)致的增稠，抑制注射成型時的注射壓力的變化，從而實現(xiàn)改良成型穩(wěn)定性的功能。作為用于第3方式的發(fā)明的無機(jī)填充材料，例如，可以舉出玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、陶瓷纖維、它們的中長纖維、以及礦渣纖維、石棉、硅灰石、硬硅鈣石、鈦酸鉀晶須、 硼酸鋁晶須、硼晶須、堿性硫酸鎂晶須等纖維狀無機(jī)填充材料；玻璃薄片、玻璃珠、石墨、滑石、云母、高嶺石、海泡石、凹凸棒石、蒙脫土、膨潤土、蒙皂石等硅酸鹽化合物；二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣等無機(jī)填料。這些無機(jī)填充材料例如可以如金屬包覆玻璃纖維或金屬包覆碳纖維等那樣，用異種材料對表面進(jìn)行包覆。這些無機(jī)填充材料可以單獨使用一種，也可以合用兩種以上。其中，從成型穩(wěn)定性提高的方面考慮，玻璃纖維、碳纖維以及它們的中長纖維是有利的，特別是，從實現(xiàn)與由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分更牢固的密合性的方面出發(fā)，玻璃纖維及其中長纖維是有利的。作為第3方式的發(fā)明中使用的無機(jī)填充材料，特別優(yōu)選玻璃纖維。作為玻璃纖維，并不特別限定A玻璃、C玻璃、E玻璃等的玻璃組成，根據(jù)情況可以含有Ti02、SO3> P2O5等成分。但是，更優(yōu)選E玻璃(無堿玻璃)。另外，玻璃纖維的平均纖維徑?jīng)]有特別限定，通常使用1 25μπι的玻璃纖維，優(yōu)選為3 17 μ m。具有該范圍的平均纖維徑的玻璃纖維在兼顧熱膨脹系數(shù)和對于剝離力的耐性的方面是良好的。若纖維徑變細(xì)，則與樹脂成分的界面的面積增加，因此成型穩(wěn)定性提高效果好，但是該界面所產(chǎn)生的對于剝離力的不良影響增加。在優(yōu)先界面的密合性的情況下，使用纖維徑更粗的玻璃纖維可以是一種配方。作為玻璃纖維的優(yōu)選纖維長，以樹脂組合物顆粒或成型品中的數(shù)均纖維長計，為 50 1，000 μ m，優(yōu)選為100 500 μ m，特別優(yōu)選為120 300 μ m。需要說明的是，玻璃纖維的數(shù)均纖維長是指，將成型品溶解于溶劑中，用堿性化合物分解樹脂后采集玻璃纖維的殘渣，由該殘渣通過光學(xué)顯微鏡觀察等并利用圖像分析裝置所計算出的值。需要說明的是， 在計算數(shù)均纖維長時，不計算纖維徑以下的長度的纖維。對于其他纖維狀填充材料而言，數(shù)
24均纖維長為1，000 μ m以下也是合適的。為了實現(xiàn)與由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分更牢固的密合性，玻璃纖維等無機(jī)填充材料優(yōu)選用硅烷偶聯(lián)劑等進(jìn)行了表面處理。作為該硅烷偶聯(lián)劑中的反應(yīng)基團(tuán)，可以舉出環(huán)氧基、氨基、乙烯基和甲基丙烯酰氧基等，特別優(yōu)選環(huán)氧基和氨基。另外，玻璃纖維或碳纖維中，通常，進(jìn)行了用于將纖維集束處理的表面包覆。由于與樹脂成分的密合性受到表面包覆劑的很大影響，因此表面包覆劑的選擇很重要。從確保與樹脂成分的牢固的結(jié)合、改善成型穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選由含有環(huán)氧基的化合物構(gòu)成的表面包覆劑。含有環(huán)氧基的化合物對于由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分富于反應(yīng)性，密合性良好，而且密合性的耐濕熱性也優(yōu)異。作為玻璃纖維等無機(jī)填充材料的表面處理劑，可以使用各種含有環(huán)氧基的化合物，含有環(huán)氧基的化合物優(yōu)選具有其分子量為500以上的高分子結(jié)構(gòu)，進(jìn)而優(yōu)選1分子中含有2個以上環(huán)氧基。另外從耐熱性的方面出發(fā)，優(yōu)選主要由芳香環(huán)構(gòu)成的結(jié)構(gòu)。更具體地說，作為含有環(huán)氧基的化合物優(yōu)選的物質(zhì)可以舉出環(huán)氧樹脂、尤其是線型酚醛型環(huán)氧樹脂、線狀甲酚-線型酚醛型環(huán)氧樹脂，特別優(yōu)選線型酚醛型環(huán)氧樹脂。第3方式的發(fā)明中，從使第3方式的發(fā)明的效果顯著的方面出發(fā)，對于優(yōu)選用作無機(jī)填充材料的玻璃纖維，優(yōu)選通過利用上述具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑、由含有環(huán)氧基的化合物構(gòu)成的表面包覆劑進(jìn)行處理，而使表面具有縮水甘油基。相對于由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份，第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中的無機(jī)填充材料的含有比例為1 20質(zhì)量份，優(yōu)選為2 15 質(zhì)量份，更優(yōu)選為3 10質(zhì)量份。若無機(jī)填充材料的含有比例少于上述下限值，則無法充分得到混合無機(jī)填充材料所產(chǎn)生的尺寸穩(wěn)定性的改良效果，若超過上述上限值，則沖擊強(qiáng)度有時差。[II1-5.其他成分]在不損害第3方式的發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，除上述聚碳酸酯樹脂、失活PET、熱穩(wěn)定劑和無機(jī)填充材料之外，第3方式的發(fā)明的樹脂組合物中也可以含有通常的聚碳酸酯樹脂組合物中所含有的其他各種添加劑。關(guān)于可以含有的各種添加劑，適用上述I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[1-5.其他成分]的說明。[III-6. PC/PET復(fù)合樹脂組合物的制造方法]第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物可以通過使用聚碳酸酯樹脂、失活PET、 無機(jī)填充材料、磷系熱穩(wěn)定劑和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑、以及根據(jù)需要添加的其他添加劑， 適當(dāng)選擇現(xiàn)有公知的任意方法來制造。具體地說，利用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)或亨舍爾混合機(jī)等各種混合機(jī)預(yù)先混合聚碳酸酯樹脂、失活PET、無機(jī)填充材料、磷系熱穩(wěn)定劑和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑、以及根據(jù)需要混合的添加劑后，利用班伯里混煉機(jī)、輥、布拉本登機(jī)、單螺桿混煉擠出機(jī)、雙螺桿混煉擠出機(jī)、捏合機(jī)等熔融混煉，可以制造樹脂組合物。另外，不預(yù)先混合各成分，或者僅預(yù)先混合一部分的成分，并用加料器供給至擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，從而也可以制造樹脂組合物。[III-7. PC/PET復(fù)合樹脂組合物的優(yōu)選物性]第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選的是，在保持60分鐘后的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mnx相對于在280°C保持60分鐘前的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mn。的保持率、即由Mnx/Mn。X100計算出的熱停留后的數(shù)均分子量的保持率為80%以上。該數(shù)均分子量的保持率小于80%時，第3方式的發(fā)明中作為目標(biāo)的抑制停留熱劣化的效果并不充分，存在停留熱劣化的問題。優(yōu)選的是，該數(shù)均分子量的保持率為85% 以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。另外，第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選的是，在280°C保持60分鐘后的卻貝沖擊強(qiáng)度Ipx是在280°C保持60分鐘前的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。的80%以上，S卩，由 Ipx/Ip。X 100計算出的熱停留后的卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率為80%以上。該卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率小于80%時，第3方式的發(fā)明中作為目標(biāo)的抑制停留熱劣化的效果并不充分，存在停留熱劣化的問題。優(yōu)選的是，該卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率為85%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90% 以上。需要說明的是，第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。優(yōu)選為5. OkJ/m2以上，特別優(yōu)選為7. OkJ/m2以上。另外，第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選以下PC/PET復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，將該樹脂組合物在280°C下保持30分鐘后注射成型而成的成型品的 MFR設(shè)為[RJ、將該樹脂組合物注入該注射成型機(jī)后立即注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[RJ時，由下式(3)計算出的MFR[RJ相對于MFR[RJ的降低率為-20 20%。MFR 的降低率=(R。_Rx)/R。X100 ...(3)第3方式的發(fā)明中，使該樹脂組合物在筒溫280°C的料筒中停留30分鐘后，在相同筒溫下注射成型(以下，僅記為“注射成型”。)，所得到的成型品的MFR設(shè)為[Rx]，并且將該樹脂組合物注入觀01的料筒內(nèi)后，使填充量達(dá)到注射成型的充分量后立即注射成型，所得到的成型品的MFR設(shè)為[R。]，使用這些值通過上述(3)式計算出MFR的降低率。需要說明的是，作為注射成型機(jī)，使用名機(jī)制作所制造的“M150AII-SJ型”。該MFR的降低率超過20%時或者小于-20%時，注射成型中經(jīng)時的樹脂組合物的流動性變化大，因此相同條件下的注射成型困難，會發(fā)生欠注、溢料等成型不良現(xiàn)象。MFR的降低率特別優(yōu)選為-10 10%。需要說明的是，第3方式的發(fā)明中，PC/PET復(fù)合樹脂組合物的數(shù)均分子量、卻貝沖擊強(qiáng)度和MFR是通過后述實施例的項中記載的方法測定的值。另外，將上述PC/PET復(fù)合樹脂組合物的數(shù)均分子量和卻貝沖擊強(qiáng)度的評價中的保持條件設(shè)為“280°C、60分鐘(1小時)，，的條件是對在通常的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的注射成型中的料筒的停留溫度和停留時間的最高溫度和最長時間進(jìn)行了假設(shè)，并基于若為在280°C、1小時的條件下樹脂組合物的停留熱劣化無問題的樹脂組合物，則在通常的使用中，將不產(chǎn)生停留熱劣化這樣的假設(shè)。另一方面，將MFR的降低率的評價中的保持條件設(shè)為“280°C、30分鐘”的條件是因為，與樹脂組合物中所含有的無機(jī)填充材料的凝聚相伴的粘度上升在成型機(jī)內(nèi)的停留后 15 30分鐘左右產(chǎn)生，之后與聚碳酸酯樹脂的分子量降低所產(chǎn)生的粘度降低相抵消，成型性的變化在表觀上顯示出降低的傾向，因此最適于評價的停留時間為30分鐘。[III-8. PC/PET復(fù)合樹脂成型品的制造方法]由第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物制造成型品的方法沒有特別限定，可以采用通常對熱塑性樹脂所采用的成型法，即一般的注射成型法、超高速注射成型法、注射擠壓成型法、多色注射成型法、氣體輔助注射成型法、使用絕熱模具的成型法、使用快速加熱冷卻模具的成型法、發(fā)泡成型(也包括超臨界流體)、嵌件成型、IMC(模內(nèi)涂布成型)成型法、擠出成型法、片料成型法、熱成型法、旋轉(zhuǎn)成型法、層積成型法、模壓成型法等。另外， 在各種注射成型法中，也可以選擇利用熱流道方式的成型法。另外，也可以將第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物與其他熱塑性樹脂組合物進(jìn)行多色復(fù)合成型而制成復(fù)合成型品。需要說明的是，第3方式的發(fā)明中，使用失活PET作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，混合特定的熱穩(wěn)定劑，同時進(jìn)一步使用特定量的無機(jī)填充材料，從而可以抑制對聚碳酸酯樹脂復(fù)合聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂所產(chǎn)生的樹脂組合物的停留熱劣化，因此可以防止成型工序中的停留熱劣化的問題，但若該停留溫度過高、另外停留時間過長，則可能會產(chǎn)生停留熱劣化的問題。因此，第3方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的成型工序中的樹脂組合物的停留溫度優(yōu)選為280°C以下、停留時間優(yōu)選為60分鐘以下。IV.第4方式的發(fā)明[IV-1.聚碳酸酯樹脂]關(guān)于第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的聚碳酸酯樹脂，適用上述 I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[i-i.聚碳酸酯樹脂]的說明。[IV-2.聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂]關(guān)于第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，適用上述I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[1-2.聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂]的說明。[IV-3.樹脂成分]關(guān)于第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中的樹脂成分，適用上述I.第1 方式的發(fā)明中的關(guān)于[1-3.樹脂成分]的說明。[IV-4A.熱穩(wěn)定劑]關(guān)于第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的熱穩(wěn)定劑，適用上述 I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[I-4A.熱穩(wěn)定劑]的說明。[IV-4B.彈性體]關(guān)于第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的彈性體，適用上述II.第 2方式的發(fā)明中的關(guān)于[II-4B.彈性體]的說明。[IV-4C.無機(jī)填充材料]關(guān)于第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中使用的無機(jī)填充材料，適用上述 III.第3方式的發(fā)明中的關(guān)于[III-4C.無機(jī)填充材料]的說明。[IV-4D.彈性體和無機(jī)填充材料的合用]第4方式的發(fā)明中，如上所述，相對于由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分 100質(zhì)量份，通過合用彈性體1 10質(zhì)量份和無機(jī)填充材料1 20質(zhì)量份，能夠更有效地得到成型穩(wěn)定性的提高效果，并且優(yōu)選以彈性體無機(jī)填充材料=1 0.1 20、特別優(yōu)選 1 0. 2 10的質(zhì)量份的比例使用彈性體和無機(jī)填充材料，另外相對于由聚碳酸酯樹脂和失活PET構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份，優(yōu)選使用合計為2 30質(zhì)量份、特別優(yōu)選5 20質(zhì)量份的彈性體和無機(jī)填充材料。
[IV-5.其他成分]在不損害第4方式的發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，除上述聚碳酸酯樹脂、失活PET、熱穩(wěn)定劑、彈性體和無機(jī)填充材料之外，第4方式的發(fā)明的樹脂組合物中也可以含有通常的聚碳酸酯樹脂組合物中所含有的其他各種添加劑。關(guān)于可以含有的各種添加劑，適用上述I.第1方式的發(fā)明中的關(guān)于[1-5.其他成分]的說明。[IV-6. PC/PET復(fù)合樹脂組合物的制造方法]第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物可以通過使用聚碳酸酯樹脂、失活PET、 彈性體、無機(jī)填充材料、磷系熱穩(wěn)定劑和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑、以及根據(jù)需要添加的其他添加劑，適當(dāng)選擇現(xiàn)有公知的任意方法來制造。具體地說，利用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)或亨舍爾混合機(jī)等各種混合機(jī)預(yù)先混合聚碳酸酯樹脂、失活PET、彈性體、無機(jī)填充材料、磷系熱穩(wěn)定劑和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑、以及根據(jù)需要混合的添加劑后，利用班伯里混煉機(jī)、輥、布拉本登機(jī)、單螺桿混煉擠出機(jī)、雙螺桿混煉擠出機(jī)、捏合機(jī)等熔融混煉，可以制造樹脂組合物。另外，不預(yù)先混合各成分，或者僅預(yù)先混合一部分的成分，并用加料器供給至擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，從而也可以制造樹脂組合物。[IV-7. PC/PET復(fù)合樹脂組合物的優(yōu)選物性]第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選的是，在保持60分鐘后的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mnx相對于在280°C保持60分鐘前的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mn。的保持率、即由Mnx/Mn。X100計算出的熱停留后的數(shù)均分子量的保持率為80%以上。該數(shù)均分子量的保持率小于80%時，第4方式的發(fā)明中作為目標(biāo)的抑制停留熱劣化的效果并不充分，存在停留熱劣化的問題。優(yōu)選的是，該數(shù)均分子量的保持率為85% 以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。另外，第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選的是，在280°C保持60分鐘后的卻貝沖擊強(qiáng)度Ipx是在280°C保持60分鐘前的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。的80%以上，S卩，由 Ipx/Ip。X 100計算出的熱停留后的卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率為80%以上。該卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率小于80%時，第4方式的發(fā)明中作為目標(biāo)的抑制停留熱劣化的效果并不充分，存在停留熱劣化的問題。優(yōu)選的是，該卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率為85%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90% 以上。需要說明的是，第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。優(yōu)選為10. OkJ/m2以上，特別優(yōu)選為12. OkJ/m2以上。另外，第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物中，優(yōu)選以下PC/PET復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，將該樹脂組合物在280°C下保持30分鐘后注射成型而成的成型品的 MFR設(shè)為[RJ、將該樹脂組合物注入該注射成型機(jī)后立即注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[RJ時，由下式(3)計算出的MFR[RJ相對于MFR[RJ的降低率為-20 20%。MFR 的降低率=(R。_Rx)/R。X100 ...(3)第4方式的發(fā)明中，使該樹脂組合物在筒溫280°C的料筒中停留30分鐘后，在相同筒溫下注射成型(以下，僅記為“注射成型”。)，所得到的成型品的MFR設(shè)為[Rx]，并且將該樹脂組合物注入觀01的料筒內(nèi)后，使填充量達(dá)到注射成型的充分量后立即注射成型，所得到的成型品的MFR設(shè)為[R。]，使用這些值通過上述(3)式計算出MFR的降低率。需要說明的是，作為注射成型機(jī)，使用名機(jī)制作所制造的“M150AII-SJ型”。該MFR的降低率超過20%時或者小于-20%時，注射成型中經(jīng)時的樹脂組合物的流動性變化大，因此相同條件下的注射成型困難，會發(fā)生欠注、溢料等成型不良現(xiàn)象。MFR的降低率特別優(yōu)選為-10 10%。需要說明的是，第4方式的發(fā)明中，PC/PET復(fù)合樹脂組合物的數(shù)均分子量、卻貝沖擊強(qiáng)度和MFR是通過后述實施例的項中記載的方法測定的值。另外，將上述PC/PET復(fù)合樹脂組合物的數(shù)均分子量和卻貝沖擊強(qiáng)度的評價中的保持條件設(shè)為“280°C、60分鐘(1小時)，，的條件是對在通常的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的注射成型中的料筒的停留溫度和停留時間的最高溫度和最長時間進(jìn)行了假設(shè)，并基于若為在280°C、1小時的條件下樹脂組合物的停留熱劣化無問題的樹脂組合物，則在通常的使用中，將不產(chǎn)生停留熱劣化這樣的假設(shè)。另一方面，將MFR的降低率的評價中的保持條件設(shè)為“280°C、30分鐘”的條件是因為，與樹脂組合物中所含有的彈性體、無機(jī)填充材料的凝聚相伴的粘度上升在成型機(jī)內(nèi)的停留后15 30分鐘左右產(chǎn)生，之后與聚碳酸酯樹脂的分子量降低所產(chǎn)生的粘度降低相抵消，成型性的變化在表觀上顯示出降低的傾向，因此最適于評價的停留時間為30分鐘。[IV-8. PC/PET復(fù)合樹脂成型品的制造方法]由第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物制造成型品的方法沒有特別限定，可以采用通常對熱塑性樹脂所采用的成型法，即一般的注射成型法、超高速注射成型法、注射擠壓成型法、多色注射成型法、氣體輔助注射成型法、使用絕熱模具的成型法、使用快速加熱冷卻模具的成型法、發(fā)泡成型(也包括超臨界流體)、嵌件成型、IMC(模內(nèi)涂布成型)成型法、擠出成型法、片料成型法、熱成型法、旋轉(zhuǎn)成型法、層積成型法、模壓成型法等。另外， 在各種注射成型法中，也可以選擇利用熱流道方式的成型法。另外，也可以將第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物與其他熱塑性樹脂組合物進(jìn)行多色復(fù)合成型而制成復(fù)合成型品。需要說明的是，第4方式的發(fā)明中，使用失活PET作為聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，混合特定的熱穩(wěn)定劑，同時進(jìn)一步使用特定量的彈性體和無機(jī)填充材料，從而可以抑制對聚碳酸酯樹脂復(fù)合聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂所產(chǎn)生的樹脂組合物的停留熱劣化，因此可以防止成型工序中的停留熱劣化的問題，但若該停留溫度過高、另外停留時間過長，則可能會產(chǎn)生停留熱劣化的問題。因此，第4方式的發(fā)明的PC/PET復(fù)合樹脂組合物的成型工序中的樹脂組合物的停留溫度優(yōu)選為280°C以下、停留時間優(yōu)選為60分鐘以下。實施例以下，舉出實施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但只要不超出其要點，則本發(fā)明并不被這些實施例所限定。[實施例和比較例中使用的樹脂組合物的混合成分]聚碳酸酯樹脂1 三菱工程塑膠株式會社制品芳香族聚碳酸酯樹脂“商品名 Iupilon (注冊商標(biāo))S-3000”、粘均分子量21，500、末端羥基含量150ppm聚碳酸酯樹脂2 三菱工程塑膠株式會社制品芳香族聚碳酸酯樹脂“商品名 Iupilon (注冊商標(biāo))S-3000"(粘均分子量21，500、末端羥基含量150ppm)、和三菱工程塑膠株式會社制品芳香族聚碳酸酯樹脂“商品名=Iupilon(注冊商標(biāo))H-4000” (粘均分子量16，000、末端羥基含量IOOppm)的混合物、S-3000/H-4000 = 81/19(重量比)、粘均分子量 20，500聚碳酸酯樹脂3 三菱工程塑膠株式會社制品芳香族聚碳酸酯樹脂“商品名 Iupilon (注冊商標(biāo))S-3000"(粘均分子量21，500、末端羥基含量150ppm)、和三菱工程塑膠株式會社制品芳香族聚碳酸酯樹脂“商品名=Iupilon(注冊商標(biāo))H-4000”(粘均分子量 16，000、末端羥基含量IOOppm)的混合物、S-3000/H-4000 = 55/45(重量比)、粘均分子量 18，500聚乙烯樹脂Japan Polyethylene Corporation 制造的“商品名KERNEL KSM0T”(聚乙烯樹脂)未處理PETl 三菱化學(xué)株式會社制品PET “GG500S”、使用二氧化鍺催化劑作為縮聚催化劑、特性粘度[n] :0. 76dl/g、末端羧基濃度AVJ8yeq/g、ET比例97.8當(dāng)量％、 固相聚合速度Ks 第1方式的實施例和比較例中使用的未處理PETl的固相聚合速度Ks為 0. 0085dl/g .hr、第2 4方式的實施例和比較例中使用的未處理PETl的固相聚合速度Ks 為0. 0086dl/g · hr (物性值均基于后述測定方法。)未處理PET2 三菱化學(xué)株式會社制品PET“Novapex (注冊商標(biāo))RFM3DE”、使用鈦系催化劑作為縮聚催化劑、特性粘度[n] :0. 74dl/g、末端羧基濃度AV :8.4yeq/g, ET比例97. 6當(dāng)量％、固相聚合速度Ks 0. 0078dl/g · hr (物性值均基于后述測定方法。)失活PETl 對于上述未處理PETl實施了以下的縮聚催化劑的失活處理而得到的物質(zhì)、特性粘度[n] :0. 75dl/g、末端羧基濃度AV :30μ eq/g、ET比例97. 8當(dāng)量％、固相聚合速度Ks 第1方式的實施例和比較例中使用的失活PETl的固相聚合速度Ks為0. 0031dl/ g*hr、第2 4方式的實施例和比較例中使用的失活PETl的固相聚合速度Ks為0. 0032dl/ g · hr (物性值均基于后述測定方法。)<失活處理方法>將50kg未處理PETl在50kg 100°C的蒸餾水中煮沸處理1小時后，脫水，在氮氣氣氛中、120°C下干燥6小時。失活PET2 對于上述未處理PET2實施了以下的縮聚催化劑的失活處理而得到的物質(zhì)、特性粘度[n] :0. 73dl/g、末端羧基濃度AV :12μ eq/g、ET比例97. 6當(dāng)量％、固相聚合速度Ks 0. 0042dl/g · hr (物性值均基于后述測定方法。)<失活處理方法>相對于100質(zhì)量份未處理PET2，添加以下磷系熱穩(wěn)定劑2(ADKSTAB AX_71)0. 01質(zhì)量份和以下磷系熱穩(wěn)定劑KIrgafos 168)0. 03質(zhì)量份，用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)均勻混合后，使用雙螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所制造、TEX30)(CT、L/D = 42、機(jī)筒數(shù)12)，以料筒溫度270°C、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、排出量Mkg/hr的條件從機(jī)筒加料至擠出機(jī)中，并熔融混煉，從而制作失活PET2 的顆粒。失活PBT 對于三菱工程塑膠株式會社制品PBT樹脂“ N0VADURAN (注冊商標(biāo))5020”實施了以下的縮聚催化劑的失活處理而得到的物質(zhì)<失活處理方法>相對于100重量份PBT樹脂，添加以下磷系熱穩(wěn)定劑2 (ADKSTAB AX-71) 0. 1質(zhì)量份和以下磷系熱穩(wěn)定劑KIrgafos 168)0. 03質(zhì)量份，用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)均勻混合后，使用雙螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所制造、TEX30)(CT、L/D = 42、機(jī)筒數(shù)12)，以料筒溫度240°C、螺桿轉(zhuǎn)速 200rpm、排出量15kg/hr的條件從機(jī)筒加料至擠出機(jī)中，并熔融混煉，從而制作失活PBT的顆粒。磷系熱穩(wěn)定劑1 :Ciba Specialty Chemicals 公司制造“Irgafos 168”(三(2， 4- 二叔丁基苯基)亞磷酸酯)磷系熱系穩(wěn)定劑2 =ADEKA社制造的“ADKSTAB AX-71 (商品名)，，(單或二 -硬脂
基酸式磷酸酯)受阻酚系熱穩(wěn)定劑CibaSpecialty Chemicals 公司 “IRGAN0X 1076”(十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)彈性體A =GANZ CHEMICAL CO. ,LTD.制“商品名STAPHYL0ID MGlO 11"(由丙烯酸丁酯(核)/丙烯腈-苯乙烯共聚物(殼)構(gòu)成的核/殼型彈性體)彈性體B :Rohm and Haas社制造的“商品名:PARAL0ID EXL-2315” (由丙烯酸丁酯(核)/聚甲基丙烯酸甲酯(殼)構(gòu)成的核/殼型彈性體)彈性體C 三菱麗陽社制造的“商品名METABLEN S-2100” (由硅酮丙烯酸(核)/ 聚甲基丙烯酸甲酯(殼)構(gòu)成的核/殼型彈性體)彈性體D 旭化成株式會社制造“商品名=Tuftec H1041Z” (改性SEBS)無機(jī)填充材料T 日本滑石社制造滑石“商品名MICRO ACE P3，，平均粒徑5 μ m無機(jī)填充材料A 日本電氣硝子社制造玻璃纖維“商品名ECS03T-571”(平均纖維徑13 μ m、平均纖維長3mm)無機(jī)填充材料B 日本電氣硝子社制造玻璃纖維“商品名ECS03T-187” (平均纖維徑13 μ m、平均纖維長3mm、進(jìn)行了表面含有縮水甘油基的表面處理(通過雙酚型環(huán)氧樹脂集束)的玻璃纖維)無機(jī)填充材料C 日本電氣硝子社制造玻璃纖維“商品名ECS03T-531DE” (平均纖維徑6 μ m、平均纖維長3mm、進(jìn)行了表面含有縮水甘油基的表面處理(通過雙酚型環(huán)氧樹脂集束)的玻璃纖維)無機(jī)填充材料D 日本電氣硝子社制造玻璃纖維“商品名ECS03T-127” (平均纖維徑13 μ m、平均纖維長3mm、進(jìn)行了表面含有縮水甘油基的表面處理(通過雙酚型環(huán)氧樹脂集束)的玻璃纖維(與上述無機(jī)填充材料B(T-187)相比含有更多的縮水甘油基))無機(jī)填充材料E 日本電氣硝子社制造玻璃纖維“商品名ECS03T-511” (平均纖維徑13 μ m、平均纖維長3mm、進(jìn)行了表面含有-COONa基的表面處理(通過雙酚型環(huán)氧樹脂集束)的玻璃纖維)無機(jī)填充材料F f ^ ^ S才、，義 < 社制造硅灰石“ f 4夕‘π 7 4W” (平均纖維徑 4. 5 μ m、平均纖維長50 μ m、無表面處理)炭黑三菱化學(xué)株式會社制造“#1000”爐法炭黑[PET的物性或特性的評價方法]<PET的末端羧基濃度〉精確稱量0. 5g樹脂切片，溶解于195°C的苯甲醇25ml中，在冰水中冷卻數(shù)十秒后加入乙醇anl，使用自動滴定裝置(東亞電波制造“AUT-301”)用0. OlN-NaOH苯甲醇溶液進(jìn)行中和滴定。根據(jù)下式，由測定滴定量A(ml)、空白滴定量B(ml)、NaOH苯甲醇的滴定率F和試樣的稱量值W(g)求出末端羧基量AV(yeq/g)。AV= (A-B) X0. 01XFX1000/W<PET的特性粘度〉以苯酚/四氯乙烷(重量比1/1)的混合液作為溶劑，將冷凍粉碎后的0. 50g PET 試樣制備成濃度(c)為1. Og/dl的溶液。在此，試樣溶解條件為在120°C下溶解30分鐘。 使用烏氏粘度計，在30°C下測定該溶液相對于僅溶劑(c = 0)的相對粘度(nrel)，將該相對粘度(nrel)-i作為比粘度(nsp)，求出與濃度(C)之比(nsp/c)。同樣地，使?jié)舛?c)為 0. 5g/dl、0. 2g/dl、0. lg/dl，求出各自的比(η sp/c)，通過這些值求出將濃度(c)外推為0時的比(％八)，作為特性粘度[11]((11/0。<PET的組成分析〉使用在常溫下將樹脂試樣溶解于氘代三氟乙酸中而成的3重量％溶液，通過核磁共振裝置(日本電子社制造的“JNM-EX270型”)測定1H-NMR，歸屬各峰，由其積分比求出對苯二甲酸和除對苯二甲酸以外的二羧酸成分、以及乙二醇和除此以外的二醇成分的比例， 計算出氧基亞乙基氧基對苯二甲酰單元的含量(ET比例)。<PET的固相聚合速度〉將以每一粒的平均粒重為的方式切割的PET切片IOg加入到由直徑為 30mmcK高度為30mm的不銹鋼制篩網(wǎng)制作的容器中，在惰性氣體烘箱(ESPEC社制造的 “IPHH-201型”)中，在40升/分鐘的氮氣流下、160°C下干燥4小時。其后，在保持氮流通的狀態(tài)下用1小時從160°C升溫至210°C，由在210°C保持后3小時后的特性粘度[n]s、2 小時后的特性粘度[n]m并利用以下(1)式進(jìn)行計算。固相聚合速度Ks= ([n]s-[n]m)/l ... (1)[樹脂組合物的成型方法和評價方法]<成型方法>將各例中得到的顆粒在120°C下干燥6小時以上，然后使用注射成型機(jī)(名機(jī)制作所制造“M150AII-SJ型”)在料筒溫度280°C、模具溫度80°C、成型周期55秒的條件下制作在下述各條件下得到的試驗片進(jìn)行不使樹脂停留在料筒內(nèi)的通常的成型，即向料筒內(nèi)注入熔融樹脂組合物后，使填充量達(dá)到注射成型的充分量后立即進(jìn)行注射成型(無保持時間)的情況；在料筒內(nèi)保持60分鐘后進(jìn)行成型的情況；和在料筒內(nèi)保持30分鐘后進(jìn)行成型的情況(分別為無保持時間的試驗片、保持60分鐘后的試驗片和保持30分鐘后的試驗片)。試驗片形狀依據(jù)IS03167多用途試驗片A型。<樹脂組合物的數(shù)均分子量保持率>分別測定通過上述成型法得到的無保持時間的試驗片的數(shù)均分子量Mn。和保持60 分鐘后的試驗片的數(shù)均分子量Mnx，由這些值計算出數(shù)均分子量的保持率(Mnx/Mn。X 100)。需要說明的是，數(shù)均分子量通過以下方法測定。(樹脂組合物的數(shù)均分子量)從樹脂組合物的成型片切出約50mg，浸漬到三氯甲烷中以達(dá)到0. lwt%，在室溫下靜置M小時。用0.45 μ m的聚四氟乙烯制膜濾器過濾該溶液，得到凝膠色譜法測定用三氯甲烷可溶成分。將所得到的樹脂組合物的三氯甲烷可溶成分0. Iml注入 TosohHLC-8220GPC(R)中，以三氯甲烷作為流動相，以1. Oml/分鐘的流速進(jìn)行GPC測定。柱使用PL IOym Mixed B (7. 5mm I. DX 30cmX 2)，柱溫度設(shè)為40°C，使用內(nèi)置RI作為檢測器。 校正試樣使用單分散聚苯乙烯，通過聚苯乙烯換算法進(jìn)行數(shù)均分子量測定。對每一個試樣進(jìn)行2次測定，將2次的平均值作為數(shù)均分子量Mn。 <樹脂組合物的卻貝沖擊強(qiáng)度>對于通過上述成型法得到的無保持時間的試驗片，根據(jù)IS0179標(biāo)準(zhǔn)測定帶缺口的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。。<樹脂組合物的卻貝沖擊強(qiáng)度保持率>測定通過上述成型法得到的保持60分鐘后的試驗片的卻貝沖擊強(qiáng)度Ipx，由1&和無保持時間的試驗片的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。計算出卻貝沖擊強(qiáng)度的保持率(Ipx/Ip。x ioo)。<樹脂組合物的MFR的降低率>利用修剪剪刀分別剪裁通過上述方法成型的無保持時間的試驗片和保持30分鐘后的試驗片，分別供于MFR(熔體流動速率)測定。測定條件為料筒溫度280°C、負(fù)荷 2. 16kg，根據(jù)ASTM D1238進(jìn)行測定。將保持30分鐘后的試驗片的MFR設(shè)為[Rj，將無保持時間的試驗片的MFR設(shè)為 [R。]，使用這些值根據(jù)以下計算式計算出MFR的降低率。MFR 的降低率=([RJ-[RJ)/[RJ XlOO<樹脂組合物的彈性模量>對于無保持時間的試驗片，根據(jù)IS0527測定樹脂組合物的彈性模量。〈成型品外觀〉對于在料筒內(nèi)保持60分鐘后通過上述成型法得到的ISO試驗片，通過目視觀察成型品外觀，根據(jù)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價?！蛭从^察到銀紋和發(fā)泡痕等，呈現(xiàn)有光澤的表面外觀。〇呈現(xiàn)有光澤的表面外觀，但在澆口( Y—卜)附近等確認(rèn)到略微的凹凸。X 表面的大部分產(chǎn)生了銀紋，呈現(xiàn)無表面光澤的外觀。I.第1方式的發(fā)明的實施例和比較例[實施例I-I 17、比較例I-I 10]利用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)將表1、2所示的各成分以表1、2所示的比例均勻混合后，使用雙螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所制造、TEX30XCT、L/D = 42、機(jī)筒數(shù)12)，以料筒溫度280°C、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、排出量30kg/hr的條件從機(jī)筒加料至擠出機(jī)中，并熔融混煉，從而制作樹脂組合物的顆粒。使用所得到的樹脂組合物的顆粒，通過上述成型方法制作試驗片，并進(jìn)行其評價， 結(jié)果列于表1、2。[表 1]
權(quán)利要求
1.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，該組合物通過在由95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份中混合磷系熱穩(wěn)定劑0. 01質(zhì)量份 0. 5質(zhì)量份和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑0. 01質(zhì)量份 1質(zhì)量份而形成，所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的末端羧基濃度為 5口叫/^ 4(^叫/^，特性粘度[η]為0.6dl/g 1.5dl/g，氧基亞乙基氧基對苯二甲酰單元相對于全部構(gòu)成重復(fù)單元的比例為90當(dāng)量％以上，由下式(1)計算出的固相聚合速度 Ks 為 0. 006(dl/g · hr)以下，固相聚合速度Ks= ([n]s-[n]m)/T…(1)此處，[n]s是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下于210°C保持3小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/g)，[n]m是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下于210°c保持2小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/g)，T為 1(小時)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，磷系熱穩(wěn)定劑為亞磷酸酯系化合物。
4.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該組合物含有95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為樹脂成分， 其特征在于，該組合物在280°C保持60分鐘后的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mnx是在 280°C保持60分鐘前的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mn。的80%以上。
5.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該組合物含有95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為樹脂成分， 其特征在于，該組合物在280°C保持60分鐘后的卻貝沖擊強(qiáng)度Ipx是在280°C保持60分鐘前的卻貝沖擊強(qiáng)度IP。的80%以上。
6.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂成型品，其通過將權(quán)利要求1至5 的任一項所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成。
7.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，該組合物通過在由95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份中混合磷系熱穩(wěn)定劑0. 01質(zhì)量份 0. 5質(zhì)量份和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑0. 01質(zhì)量份 1質(zhì)量份、以及彈性體1質(zhì)量份 10質(zhì)量份而形成，所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
8.如權(quán)利要求7所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的末端羧基濃度為 5口叫/^ 4(^叫/^，特性粘度[η]為0.6dl/g 1.5dl/g，氧基亞乙基氧基對苯二甲酰單元相對于全部構(gòu)成重復(fù)單元的比例為90當(dāng)量％以上，由下式(1)計算出的固相聚合速度 Ks 為 0. 006 (dl/g · hr)以下，固相聚合速度Ks= ([n]s-[n]m)/T…(1)此處，[n]s是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下于210°C保持3小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/g)，[n]m是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下于210°C保持2小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/g)，T為 1(小時)。
9.如權(quán)利要求7或8所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述彈性體為核/殼型彈性體。
10.如權(quán)利要求9所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述核/殼型彈性體的殼部為聚甲基丙烯酸甲酯系聚合或共聚嵌段。
11.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該組合物含有95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為樹脂成分，該組合物相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有彈性體1質(zhì)量份 10質(zhì)量份，其特征在于，將該樹脂組合物在280°C保持30分鐘后注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[Rj、將該樹脂組合物注入該注射成型機(jī)后立即注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[I 。]時，由下式 (3)計算出的MFR[RJ相對于MFR[RJ的降低率為-20% 20%，MFR 的降低率[%] = ([RJ-[RJ)/[RJ X 100... (3)。
12.—種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂成型品，其通過將權(quán)利要求7至 11的任一項所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成。
13.—種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，該組合物通過在由95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份中混合磷系熱穩(wěn)定劑0. 01質(zhì)量份 0. 5質(zhì)量份和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑0. 01質(zhì)量份 1質(zhì)量份、以及無機(jī)填充材料1質(zhì)量份 20質(zhì)量份而形成，所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
14.如權(quán)利要求13所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的末端羧基濃度為 5口叫/^ 4011叫/^，特性粘度[η]為0.6dl/g 1.5dl/g，氧基亞乙基氧基對苯二甲酰單元相對于全部構(gòu)成重復(fù)單元的比例為90當(dāng)量％以上，由下式(1)計算出的固相聚合速度 Ks 為 0. 006 (dl/g · hr)以下，固相聚合速度Ks= ([n]s-[n]m)/T…(1)此處，[n]s是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下于210°C保持3小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/g)，[n]m是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下于210°c保持2小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/g)，T為 1(小時)。
15.如權(quán)利要求13或14所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述無機(jī)填充材料為玻璃纖維。
16.如權(quán)利要求15所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述玻璃纖維的表面具有縮水甘油基。
17.—種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該組合物含有95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為樹脂成分，該組合物相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有1質(zhì)量份 20質(zhì)量份無機(jī)填充材料，其特征在于，將該樹脂組合物在280°C保持30分鐘后注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為 [RJ、將該樹脂組合物注入該注射成型機(jī)后立即注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[R。]時， 由下式(3)計算出的MFR[RJ相對于MFR[RJ的降低率為-20% 20%，MFR 的降低率[% ] = (R0-Rx)/R0X 100- (3)。
18.—種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂成型品，其通過將權(quán)利要求13至 17的任一項所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成。
19.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，該組合物通過在由95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份中混合磷系熱穩(wěn)定劑0. 01質(zhì)量份 0. 5質(zhì)量份和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑0. 01質(zhì)量份 1質(zhì)量份、以及彈性體1質(zhì)量份 10質(zhì)量份和無機(jī)填充材料1質(zhì)量份 20質(zhì)量份而形成，所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
20.如權(quán)利要求19所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的末端羧基濃度為 5口叫/^ 4(^叫/^，特性粘度[η]為0.6dl/g 1.5dl/g，氧基亞乙基氧基對苯二甲酰單元相對于全部構(gòu)成重復(fù)單元的比例為90當(dāng)量％以上，由下式(1)計算出的固相聚合速度 Ks 為 0. 006(dl/g · hr)以下，固相聚合速度Ks= ([n]s-[n]m)/T…(1)此處，[n]s是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下于210°C保持3小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/g)，[n]m是將該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂在氮氣流下于210°c保持2小時后的該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的特性粘度(dl/g)，T為 1(小時)。
21.如權(quán)利要求19或20所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述彈性體為核/殼型彈性體。
22.如權(quán)利要求21所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述核/殼型彈性體的殼部為聚甲基丙烯酸甲酯系聚合或共聚嵌段。
23.如權(quán)利要求19至22任一項所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述無機(jī)填充材料為玻璃纖維。
24.如權(quán)利要求23所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，所述玻璃纖維的表面具有縮水甘油基。
25.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該組合物含有95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為樹脂成分，該組合物相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有彈性體1質(zhì)量份 10質(zhì)量份和無機(jī)填充材料1質(zhì)量份 20質(zhì)量份，其特征在于，該組合物在280°C保持60分鐘后的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mnx是在280°C保持60分鐘前的三氯甲烷可溶成分的數(shù)均分子量Mn。 的80%以上。
26.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該組合物含有95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為樹脂成分，該組合物相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有彈性體1質(zhì)量份 10質(zhì)量份、無機(jī)填充材料1質(zhì)量份 20質(zhì)量份，其特征在于，該組合物在280°C保持60分鐘后的卻貝沖擊強(qiáng)度Ipx是在280°C保持60分鐘前的卻貝沖擊強(qiáng)度Ip。的80%以上。
27.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，該組合物含有95質(zhì)量％ 30質(zhì)量％聚碳酸酯樹脂和5質(zhì)量％ 70質(zhì)量％聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為樹脂成分，該組合物相對于100質(zhì)量份該樹脂成分含有彈性體1質(zhì)量份 10質(zhì)量份、無機(jī)填充材料1質(zhì)量份 20質(zhì)量份，其特征在于，將該樹脂組合物在280°C保持30分鐘后注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[RJ、將該樹脂組合物注入該注射成型機(jī)后立即注射成型而成的成型品的MFR設(shè)為[R。]時，由下式(3)計算出的MFR[RJ相對于MFR[R。]的降低率為-20% 20%，MFR 的降低率[% ] = (R0-Rx)/R0X 100- (3)。
28.一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂成型品，其通過將權(quán)利要求19至 27的任一項所述的聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物成型而形成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，其通過向由聚碳酸酯樹脂95～30質(zhì)量％和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂5～70質(zhì)量％構(gòu)成的樹脂成分100質(zhì)量份中混合磷系熱穩(wěn)定劑0.01～0.5質(zhì)量份和/或受阻酚系熱穩(wěn)定劑0.01～1質(zhì)量份而形成，上述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是進(jìn)行了縮聚催化劑的失活處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。能夠抑制聚碳酸酯/聚對苯二甲酸乙二醇酯復(fù)合樹脂組合物中的停留熱劣化。
文檔編號C08K5/524GK102388103SQ20108001590
公開日2012年3月21日 申請日期2010年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月9日
發(fā)明者有川雄也, 藤岡清利, 長野史智 申請人:三菱工程塑膠株式會社