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環(huán)氧硅酮及其制造方法、以及使用該環(huán)氧硅酮的固化性樹脂組合物及其用途的制作方法

文檔序號(hào):3644591閱讀:431來源:國(guó)知局

專利名稱::環(huán)氧硅酮及其制造方法、以及使用該環(huán)氧硅酮的固化性樹脂組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種環(huán)氧硅酮,該環(huán)氧硅酮適合用作在發(fā)光元件用密封材料和透鏡等中使用的固化性樹脂組合物的主劑。
背景技術(shù)
:以往,使用酸酐系固化劑的環(huán)氧樹脂組合物能提供透明的固化物,適合用作高耐熱性的發(fā)光元件(例如發(fā)光二極管和光電二極管等)的密封材料。但是,近年來,光半導(dǎo)體向高性能化推進(jìn),對(duì)于密封用樹脂,也需求一種除具有良好的透明性和高耐熱性以外還具有優(yōu)異的耐光性、耐氧化性、隨著LED的開/關(guān)循環(huán)發(fā)生冷熱循環(huán)時(shí)的耐裂紋性的固化物,以以往一直使用的雙酚A系環(huán)氧樹脂和雙酚F系環(huán)氧樹脂等環(huán)氧樹脂為主成分的組合物還未能得到足夠的特性,這是實(shí)際情況。對(duì)于以硅氧烷骨架為重復(fù)單元并在有機(jī)基團(tuán)上具有環(huán)氧基的環(huán)氧硅酮,人們期待其不僅擁有環(huán)氧樹脂所具有的優(yōu)異的透明性和耐熱性,而且還同時(shí)擁有硅酮所具有的耐光性、耐氧化性以及柔軟性,因此這種環(huán)氧硅酮作為高性能密封材料引人注目。例如,專利文獻(xiàn)1提出了一種環(huán)氧硅酮,其含有T結(jié)構(gòu)作為必要重復(fù)單元,并且相對(duì)于1分子中的硅原子上所鍵合的所有有機(jī)基團(tuán),該環(huán)氧硅酮含有0.1~40摩爾%的含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)。但是,以T結(jié)構(gòu)為主體的環(huán)氧硅酮較脆,難以滿足發(fā)光元件密封材料所要求的耐裂紋性。專利文獻(xiàn)2公開了一種環(huán)氧硅氧烷,該環(huán)氧硅氧烷由乙烯基硅酮、氫化甲硅垸基官能性硅酮以及烯烴環(huán)氧化合物的反應(yīng)生成物構(gòu)成。此外,專利文獻(xiàn)3公開了一種含有環(huán)氧基的有機(jī)聚硅氧垸,其由兩末端為羥基的有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)氫化聚硅氧烷以及含有環(huán)氧基和鏈烯基的化合物的反應(yīng)生成物形成。這些聚硅氧垸已作為紫外線固化性剝離涂料組合物使用,對(duì)于面向光半導(dǎo)體等光學(xué)用途的應(yīng)用,相關(guān)的說明書中并未有任何記載。專利文獻(xiàn)4和5記載了一種有機(jī)氫硅氧烷化合物及其在固化涂層中的應(yīng)用,該有機(jī)氫硅氧垸化合物是這樣得到的由有機(jī)氫環(huán)硅氧垸與具有脂肪族不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷的反應(yīng)得到有機(jī)氫硅酮化合物,用烯丙基縮水甘油醚或乙烯基環(huán)己基環(huán)氧化物將該有機(jī)氫硅酮化合物的SiH鍵的5~50%氫化硅烷化,從而得到所述有機(jī)氫硅氧烷化合物。該有機(jī)氫硅氧烷化合物的特征在于,其SiH單元部分地被環(huán)氧化合物氫化硅烷化,而部分SiH單元以未反應(yīng)的狀態(tài)而殘留。該未反應(yīng)的SiH單元在進(jìn)一步的交聯(lián)反應(yīng)中可被利用,從而可用于剝離涂布材料等,然而對(duì)于面向光半導(dǎo)體等光學(xué)用途的應(yīng)用,在這些說明書中未有任何記載。專利文獻(xiàn)6公開了一種末端具有多個(gè)環(huán)氧基的遠(yuǎn)螯硅氧烷聚合物,該遠(yuǎn)螯硅氧烷聚合物是由末端具有乙烯基的聚有機(jī)硅氧烷和具有SiH單元的有機(jī)硅氧烷低聚物以及過量的含鏈烯基環(huán)氧化合物的反應(yīng)得到的。對(duì)于該聚合物,也記載了其作為剝離涂布材料的用途,然而對(duì)于面向光半導(dǎo)體等光學(xué)用途的應(yīng)用,這些說明書中未有任何記載。專利文獻(xiàn)7記載了一種組合物及其在光半導(dǎo)體密封材料中的應(yīng)用,該組合物含有分子量處于特定范圍且在1分子中具有至少2個(gè)環(huán)氧基的硅酮化合物。但是,該樹脂組合物的耐光性不充分,耐裂紋性、密合性也未達(dá)到令人滿意的水平。此外,上述專利文獻(xiàn)2~7公開了由硅氧垸單元構(gòu)成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)和在分子內(nèi)具有環(huán)氧單元的環(huán)氧硅酮的結(jié)構(gòu),然而并未公開雙環(huán)結(jié)構(gòu),與雙環(huán)結(jié)構(gòu)的物性相關(guān)的記載和教導(dǎo)也完全沒有。專利文獻(xiàn)l:日本特許第3263177號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平7-216308號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開平10-182826號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特表2005-523980號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特表2005-529989號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:美國(guó)專利6313255號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開2005-171021號(hào)公報(bào)(R、YSiO,"),(R33SiO,/2)b(R32Si02//2)c(R3YSi02/2)d(R1ZSi02/2),(R,RZSi02/2)f(R,HSi02/2)K(R3Si03/2)h(YSi03/2)'(Si04/2),(3)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)氧硅酮、發(fā)光元件密封用固化性樹脂組合物以及使用該樹脂組合物形成的發(fā)光部件,該環(huán)氧硅酮具有良好的透明性,同時(shí)具有優(yōu)異的耐光性、耐熱性、耐熱變色性,還具有在冷熱循環(huán)中的耐裂紋性和密合性,該發(fā)光元件密封用固化性樹脂組合物與元件、封裝材料的密合性優(yōu)異且無裂紋產(chǎn)生,長(zhǎng)期使用能夠抑制輝度的降低。并且,本發(fā)明的目的在于提供一種固化性樹脂組合物,該組合物適合注射成型,并且固化后質(zhì)地硬、尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異,適合用作透鏡材料。鑒于上述課題,本發(fā)明人對(duì)硅氧烷骨架結(jié)構(gòu)進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),具有特定骨架結(jié)構(gòu)(該特定骨架結(jié)構(gòu)同時(shí)具有包含硅氧烷骨架的單環(huán)結(jié)構(gòu)和雙環(huán)結(jié)構(gòu))的環(huán)氧硅酮能夠解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。艮卩,本發(fā)明涉及如下內(nèi)容。一種環(huán)氧硅酮,其為至少含有如下通式(l)表示的化合物和如下通式(2)表示的化合物的、以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮,其特征在于,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0.020以下的范圍。[化l]2[式(1)(3)中,Ri各自獨(dú)立地表示選自由如下有機(jī)基團(tuán)A)、B)、C)組成的組中的至少一種以上有機(jī)基團(tuán)A)l價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為124以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);B)l價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為624以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)是帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元,必要時(shí)該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族徑單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);C)l價(jià)有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為526、氧原子數(shù)為05以及硅原子數(shù)為1,且該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元,該脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)。R2各自獨(dú)立地表示D)含有環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán),該含有環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為424以及氧原子數(shù)為15,且該含有環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)。W各自獨(dú)立地表示選自由如下有機(jī)基團(tuán)A)、B)、C)、E)組成的組中的至少一種以上有機(jī)基團(tuán)A)1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該i價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為124以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);B)l價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為624以及氧原子數(shù)為05,該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)是帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元,必要時(shí)該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);C)l價(jià)有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為526、氧原子數(shù)為05以及硅原子數(shù)為1,且該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元,該脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);E)l價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)包含碳-碳雙鍵且碳原子數(shù)為26,并且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu)。X表示碳原子數(shù)為26的2價(jià)烴基,該2價(jià)烴基帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu)。并且,Y各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為26的2價(jià)烴基,該2價(jià)烴基帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu)。此外,Z表示與2價(jià)烴基Y形成的鍵。式(1)(3)中,t各自獨(dú)立地表示0以上的整數(shù),u各自獨(dú)立地表示3以上的整數(shù),v表示0以上的整數(shù),并且a、b、c、d、e、f、g、h、i、j表示在l摩爾環(huán)氧硅酮中存在的各結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù),a、e、f的值大于0,b、c、d、g、h、i、j的值分別為0以上且滿足e-a+d+i;通式(1)和(2)中的鏈節(jié)是無規(guī)的或嵌段的。]如上述[1]所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,上述通式(2)表示的化合物的含量[WB]與如上通式(1)表示的化合物的含量[WA]之比[WB]/[WA]的值為0.303.00,根據(jù)利用基質(zhì)輔助電離飛行時(shí)間質(zhì)譜法測(cè)定時(shí)得到的峰強(qiáng)度,通過下式(I)計(jì)算出所述[WB]/[WA]的值。傲1]與通式(2)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)和鈉的質(zhì)量數(shù)23的合計(jì)質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的峰的強(qiáng)度/[WA]=-....(I)與通式(l)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)和鈉的質(zhì)量數(shù)23的合計(jì)質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的峰的強(qiáng)度[3]如上述[1]或[2]所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,上述通式(2)中的v的值為0~9。如上述[1][3]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,以上述平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的[(h+i+j)/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值在0.040以下的范圍,且由上述式(I)定義的、如上通式(2)所示的化合物的含量與如上通式(1)所示的化合物的含量之比[WB]/[WA]的值為0.303.00。[5]如上述[1][4]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,以上述平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮中,分子量為800以下的成分的含量在10%~90%的范圍。如上述[1][5]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,所述環(huán)氧硅酮的環(huán)氧值在0.150.50的范圍?!N固化性樹脂組合物,其特征在于,該組合物含有100質(zhì)量份上述[1][6]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮、1質(zhì)量份~200質(zhì)量份的環(huán)氧樹脂用固化劑。如上述[7]所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,該組合物還含有0.001質(zhì)量份~10質(zhì)量份的固化促進(jìn)劑。[6]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮、0.001質(zhì)量份10質(zhì)量份陽離子聚合催化劑。—種發(fā)光元件用密封材料,其特征在于,該發(fā)光元件用密封材料包含上述[7][9]的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物。一種發(fā)光部件,該發(fā)光部件是用上述[10]所述的發(fā)光元件用密封材料密封的?!N透鏡,該透鏡由上述[7][9]的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物形成。如上述[1][6]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮的制造方法,其特征在于,該制造方法包括在氫化硅烷化催化劑的存在下,使下述平均組成式(6)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮和乙烯基化合物<8>的混合物同時(shí)與下述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成的一步式工序,其中,所述具有碳-碳雙鍵的硅酮中至少含有如下通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮,所述乙烯基化合物<8>中包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(R4R,2SiO,")k(R13Si01/2),(R,2Si02/2)m(R,R4Si02/2)n(R,Si03/2)。(R4Si03/2)p(Si04/2)q■''(6)如上述[13]所述的環(huán)氧硅酮的制造方法,其特征在于,在氫化硅垸化催化劑的存在下,相對(duì)于上述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的摩爾數(shù)(rl),使上述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)、除上述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮以外的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r3)、上述具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)以及除上述具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>以外的乙烯基化合物<8>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r5)處于同時(shí)滿足下式(Al)(A5)的范圍,來使各化合物共存于反應(yīng)體系中進(jìn)行加成。0.10^r2/rl蕓0.75…式(A1)0.25^r4/rl…式(A2)4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>如上述[1][6]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮的制造方法,其特征在于,該制造方法包括第1工序和接著第1工序的第2工序這樣的兩步式工序,在第1工序中,在氫化硅烷化催化劑的存在下,使乙烯基化合物<8>與下述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成,其中所述乙烯基化合物〈B〉中包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A》,在第2工序中,在氫化硅烷化催化劑的存在下,使下述平均組成式(6)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮與下述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成,其中所述具有碳-碳雙鍵的硅酮中至少包含下述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>如上述[15]所述的環(huán)氧硅酮的制造方法,其特征在于,在氫化硅烷化催化劑的存在下,在上述第1工序中,相對(duì)于上述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的摩爾數(shù)(Sl),使上述具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(S2)和除上述具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉以外的乙烯基化合物〈B〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s3)處于同時(shí)滿足下式(Bl)式(B3)的范圍,來使各化合物共存于反應(yīng)體系中進(jìn)行加成;在接下來的上述第2工序中,使上述(sl)(s3)以及上述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s4)和除上述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮以外的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s5)處于同時(shí)滿足下式(B4)式(B6)的范圍,來使各化合物共存于反應(yīng)體系中進(jìn)行加成。0^s3…式(B1)0.25蕓s2/sl^0.90"-式(B2)0.25S(s2+s3)/s1^0,90"'式(B3)0蕓s5h'式(B4)0.10Ss4/sl'"式(B5)1.0^(s4+s5)/[sl-(s2+s3)〗^3.0'.'式(B6)基于本發(fā)明,能夠提供一種具有透明性、耐光性、耐熱性、耐熱變色性、耐裂紋性、密合性、適合發(fā)光元件密封材料用途的環(huán)氧硅酮;含有該環(huán)氧硅酮的發(fā)光元件密封用固化性樹脂組合物;以及使用該樹脂組合物形成的優(yōu)異的發(fā)光二極管等發(fā)光部件,該發(fā)光部件與元件、封裝材料的密合性優(yōu)異且無裂紋產(chǎn)生,即使長(zhǎng)期使用,輝度降低也較小。并且,本發(fā)明能夠提供一種固化性樹脂組合物,該固化性樹脂組合物適合注射成型,并且固化后質(zhì)地硬、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異,適合用作透鏡材料。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中的環(huán)氧硅酮是至少含有如下通式(l)表示的化合物和如下通式(2)表示的化合物的、以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮。[化4](R、YSiO,")'(R33SiO,/2)b(R32Si02z2)c(R3YSi02/2)d(R'ZSi0^2),(R,R2Si02")f(R,HSiO…)e(R3SI03/z)h(YSi03/2)i(Si04z2)i…■(3)此處,在平均組成式(3)中,當(dāng)h、i、j同時(shí)滿足下式(l)、式(2)時(shí),上述的a、b、h、i、j為選自滿足式(3)的范圍的數(shù)值。h+i邦…式(1)j邦"'式(2)0Sb芻a+(h+i)+2j+2■■■式(3)并且,當(dāng)上述的h、i、j同時(shí)滿足下式(4)、式(5)時(shí),上述的a、b為選自滿足下式(6)的范圍的數(shù)值。h+i=0…式(4)j=0…式(5)0^b^a+2…式(6)并且,當(dāng)上述的h、i、j分別同時(shí)滿足下式(l)、式(5)時(shí),上述的a、b、h、i為選自滿足下式(7)的范圍的數(shù)值。h+i鄰…式(1)j=0"'式(5)0當(dāng)b^a+(h+i)+2…式(7)此外,當(dāng)h、i、j同時(shí)滿足下式(4)、式(2)時(shí),上述的a、b、j為選自滿足下式(8)的范圍的數(shù)值。h+i=0'.'式(4)"'式(2)0當(dāng)b^a+2j+2…式(8)從將本發(fā)明的環(huán)氧硅酮固化得到的固化物發(fā)揮出優(yōu)異的耐光性、耐裂紋性和密合性的角度出發(fā),通式(2)表示的雙環(huán)結(jié)構(gòu)是起到重要作用的成分。如果僅是以通式(l)表示的單環(huán)結(jié)構(gòu),則固化后難以得到充分的耐光性、耐裂紋性和密合性。為了使固化物的耐光性、耐裂紋性和密合性更優(yōu)異,優(yōu)選的是,當(dāng)將通式(l)表示的單環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物的含量設(shè)為[WA]、通式(2)表示的具有雙環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物的含量設(shè)為[WB]時(shí),使[WB]與[WA]的比[WB]/[WA]的值處于特定范圍。在本發(fā)明中,作為計(jì)算出通式(1)表示的化合物和通式(2)表示的化合物的含量之比的方法,使用基質(zhì)輔助電離飛行時(shí)間質(zhì)譜法(以下稱為MALDI-TOF/MS),利用MALDI-TOF/MS測(cè)定本發(fā)明的環(huán)氧硅酮,使用所得到的通式(1)和通式(2)的化合物的峰強(qiáng)度,根據(jù)下式(I)計(jì)算出[WB]/[WA]的值。[數(shù)2]與通式(2)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)和鈉的質(zhì)量隨1/圓=數(shù)23的合計(jì)質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的峰的強(qiáng)度^,卜與通式(l)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)和鈉的質(zhì)量("數(shù)23的合計(jì)質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的峰的強(qiáng)度在本發(fā)明中,[WB]/[WA]的值優(yōu)選為0.30-3.00。當(dāng)[WB]/[WA]的值小于0.30時(shí)或大于3.00時(shí),耐光性、耐裂紋性或密合性有變得不充分的傾向。[WB]/[WA]的值更優(yōu)選為0.30-1.50、進(jìn)一步優(yōu)選為0.40-1,50,這是因?yàn)?,在[WB]/[WA]的值在上述范圍內(nèi)時(shí),將所得到的環(huán)氧硅酮固化得到的固化物的耐光性、耐裂紋性和密合性趨于提高,同時(shí)耐熱性趨于進(jìn)一步提高。在上述式(I)中,與通式(1)和通式(2)的各自結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)是指,當(dāng)構(gòu)成所涉及的結(jié)構(gòu)的元素具有同位素時(shí),使用在各元素的同位素的質(zhì)量數(shù)之中豐度最大的同位素的質(zhì)量數(shù)而計(jì)算出的值。并且,在本發(fā)明中,當(dāng)存在2個(gè)以上與通式(1)和(2)對(duì)應(yīng)的峰時(shí),使用與各自的結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)的2個(gè)以上的峰強(qiáng)度的合計(jì)值,計(jì)算出[WB]/[WA]的值。但是,在本發(fā)明中,將與通式(1)和通式(2)的各自結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)分別與鈉的質(zhì)量數(shù)23合計(jì),相對(duì)于與該合計(jì)質(zhì)量數(shù)對(duì)應(yīng)的峰的最大強(qiáng)度,強(qiáng)度為3%以下的峰在計(jì)算峰強(qiáng)度的合計(jì)值時(shí)被排除在外。以下,記載了利用MALDI-TOF/MS的測(cè)定方法的具體方法。室溫下將O.lg環(huán)氧硅酮溶解于100mL四氫呋喃中得到溶液,并將10mg蒽三酚溶解于lmL四氫呋喃中得到溶液,然后將所得到的兩種溶液在室溫下以體積比1:1的比例均一混合,制作溶液a。接下來,將10mg碘化鈉溶解于lOmL丙酮中所得到的溶液lpL加入到樣品盤中,然后在該樣品盤中滴加lpL溶液a,室溫下使溶劑蒸發(fā)后,以下述測(cè)定條件利用MALDI-TOF/MS進(jìn)行測(cè)定。<測(cè)定條件>裝置島津AXIMACFRplus激光氮激光(337nm)檢測(cè)器形式線性方式離子檢測(cè)正離子(正離子方式)積分次數(shù)500次以下,對(duì)本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的平均組成式(3)進(jìn)行詳細(xì)說明。在本發(fā)明中,W各自獨(dú)立地表示選自由如下有機(jī)基團(tuán)A)、B)、C)組成的組中的至少一種以上有機(jī)基團(tuán)A)l價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為124以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);B)l價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為624以及氧原子數(shù)為05,該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)是帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元,必要時(shí)該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);C)l價(jià)有機(jī)基團(tuán),該l價(jià)有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為526、氧原子數(shù)為05以及硅原子數(shù)為1,且該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族徑單元和/或芳香族烴單元,該脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)。這些有機(jī)基團(tuán)可以存在一種或兩種以上混合存在。作為上述A)1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為124以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)),可以舉出,例如,(A-l)甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六垸基、十七烷基、十八烷基等由脂肪族烴形成的鏈狀有機(jī)基團(tuán);(A-2)環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、降冰片基等由含環(huán)狀單元的烴形成的有機(jī)基團(tuán);(A-3)甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基等含醚鍵的有機(jī)基團(tuán);等等。作為上述B)1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為624以及氧原子數(shù)為05,該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)是帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元,必要時(shí)該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)),可以舉出例如,苯基、甲苯基、二甲苯基、節(jié)基、a-甲基苯乙烯基、3-甲基苯乙烯基、4-甲基苯乙烯基等。作為上述C)1價(jià)有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為526、氧原子數(shù)為05以及硅原子數(shù)為1,且該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元,該脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)),可以舉出例如,以下述通式(7)、通式(8)表示的有機(jī)基團(tuán)。-CHrCH-SiR53…(7)-CH(CH3)-SiR53…(8)以下,對(duì)RS的具體例進(jìn)行說明。作為上述F)1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為18以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)),可以舉出例如,(F-l)甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一垸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六垸基、十七垸基、十八烷基等由脂肪族烴形成的鏈狀有機(jī)基團(tuán);(F-2)環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、降冰片基等由含環(huán)狀單元的烴形成的有機(jī)基團(tuán);(F-3)烷氧基(諸如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等)、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基等含醚鍵的有機(jī)基團(tuán);等等。此外,作為上述G)1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為6~8以及氧原子數(shù)為0~5,且該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)具有帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元,以及必要時(shí)存在的帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)的脂肪族烴單元),可以舉出例如,苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基、ct-甲基苯乙烯基、3-甲基苯乙烯基、4-甲基苯乙烯基等由芳香族烴形成的有機(jī)基團(tuán)等。只要碳原子數(shù)和氧原子數(shù)、必要時(shí)存在的硅原子的數(shù)在上述范圍內(nèi),上述的W中就可以含有羥基單元、烷氧基單元、酰基單元、羧基單元、鏈烯氧基單元、酰氧基單元、鹵原子(諸如氟和氯等)或酯鍵、以及除氧原子和硅原子以外的雜原子(諸如氮、磷、硫等)作為有機(jī)基團(tuán)。并且,這些有機(jī)基團(tuán)可以存在一種或兩種以上混合存在。下面,對(duì)本發(fā)明中的有機(jī)基團(tuán)RS進(jìn)行說明。^是含有環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán),該含有環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為424以及氧原子數(shù)為15,且該含有環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)。對(duì)于R2,例如,可以例示出如下通式(9)(14)等結(jié)構(gòu)。這些有機(jī)基團(tuán)可以存在一種或兩種以上混合存在。——R6—0——CH2—CH~7CH2f。、\。/…m…■(10)■…(12)—R6_Y乂\_/GH3(14)作為上述的通式中的R6,可以例示出例如,-(CH2)2-0-、-(CH2)rO-、-(CH2)4-0-、-CH2-CH(CH3)-0-、-CH2-CH(CH3)-CH2-0-、-CH2-CHrCH(CH3)-0-、-CH2-CH(CH3)-COO-、-0^2-012-(:00-等含有醚鍵或酯鍵的結(jié)構(gòu)單元;-(CH2)2-、-CH(CH3)-、-(CH2)r、-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、-(CH2)10-、-(CH2)-、-(CH2)12-、-(CH2)lr、-(CH2)14-、-(CH2)15-、-(CH2)16-等具有鏈狀結(jié)構(gòu)和/或支鏈狀結(jié)構(gòu)的脂肪族烴單元。這些有機(jī)基團(tuán)可以存在一種或兩種以上混合存在。此外,當(dāng)存在光學(xué)異構(gòu)體時(shí),也可以是單獨(dú)一種或兩種以上光學(xué)異構(gòu)體混合存在的有機(jī)基團(tuán)。下面,對(duì)本發(fā)明中的有機(jī)基團(tuán)W進(jìn)行說明。W各自獨(dú)立地表示選自由如下有機(jī)基團(tuán)A)、B)、C)、E)組成的組中的至少一種以上有機(jī)基團(tuán)A)l價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為124以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);B)l價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為624以及氧原子數(shù)為05,該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)是帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元,必要時(shí)該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);C)l價(jià)有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為526、氧原子數(shù)為05以及硅原子數(shù)為1,且該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元,該脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);E)l價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)包含碳-碳雙鍵且碳原子數(shù)為26,并且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu)。此處,對(duì)本發(fā)明中的"碳-碳雙鍵"進(jìn)行說明。本發(fā)明中的"碳-碳雙鍵"是指脂肪族的碳-碳雙鍵,不包括苯環(huán)和萘環(huán)等的雙鍵。上述的R3中的有機(jī)基團(tuán)A)l價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為124以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))、B)l價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為624以及氧原子數(shù)為05,該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)是帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元,必要時(shí)該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))、C)1價(jià)有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為526、氧原子數(shù)為05以及硅原子數(shù)為1,且該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元,該脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))的實(shí)例與上述相同。另一方面,作為上述E)l價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)包含碳-碳雙鍵且碳原子數(shù)為26,并且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu)),可以舉出例如,乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基等。這些有機(jī)基團(tuán)可以存在一種或兩種以上混合存在。只要碳原子數(shù)和氧原子數(shù)、必要時(shí)存在的硅原子的數(shù)在上述范圍內(nèi),上述的113中就可以含有羥基單元、垸氧基單元、?;鶈卧Ⅳ然鶈卧?、鏈烯氧基單元、酰氧基單元、鹵原子(諸如氟和氯等)或酯鍵、以及除氧原子和硅原子以外的雜原子(諸如氮、磷、硫等)作為有機(jī)基團(tuán)。并且,這些有機(jī)基團(tuán)可以存在一種或兩種以上混合存在。下面,對(duì)本發(fā)明中的有機(jī)基團(tuán)X、Y、Z進(jìn)行說明。有機(jī)基團(tuán)X和Y是在后述的本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的制造時(shí)由氫化硅烷化生成的連接基團(tuán),有機(jī)基團(tuán)X和Y是碳原子數(shù)為26的2價(jià)烴基,并且該2價(jià)烴基帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu)。具體地說,作為有機(jī)基團(tuán)X和Y,可以例示出例如,-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-CH(CH3)-、-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-等。這些有機(jī)基團(tuán)可以存在一種或兩種以上混合存在。Z表示與2價(jià)烴基Y形成的鍵,具體地說,用-Y-Z-的結(jié)構(gòu)表示上述記載的-X-的烴基。作為本發(fā)明的包含通式(1)和通式(2)的平均組成式(3)的有機(jī)基團(tuán)R1和R3,為了使本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的耐光性趨于良好或保存時(shí)的穩(wěn)定性趨于提高,相對(duì)于以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的全部Si單元的總摩爾數(shù),鍵合了有機(jī)基團(tuán)(該有機(jī)基團(tuán)含有羥基單元、烷氧基單元、?;鶈卧Ⅳ然鶈卧?、鏈烯氧基單元、酰氧基單元、氟和氯等鹵原子或酯鍵、以及除氧原子和硅原子以外的雜原子(諸如氮、磷、硫等))的硅原子的總摩爾數(shù)優(yōu)選為10%以下、更優(yōu)選為1%以下,進(jìn)一步優(yōu)選完全不含有上述的鍵合了有機(jī)基團(tuán)的硅原子。另一方面,使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮制造固化物時(shí),為了使本發(fā)明的環(huán)氧硅酮趨于能夠穩(wěn)定地、再現(xiàn)性良好地固化,相對(duì)于以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的全部Si單元的總摩爾數(shù),鍵合了l價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)包含碳-碳雙鍵且碳原子數(shù)為26,并且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu))的硅原子的總摩爾數(shù)優(yōu)選為10%以下、更優(yōu)選為5%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1%以下,特別優(yōu)選完全不含有上述的鍵合了1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的硅原子。并且,為了使本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的耐光性趨于良好,同時(shí)使耐熱變色性趨于提高,作為本發(fā)明中的包含通式(1)和通式(2)的平均組成式(3)的有機(jī)基團(tuán)R'和R3,優(yōu)選為選自由上述(A-1)、(A-2)、R5為(F-l)和(F-2)的C)組成的組中的有機(jī)基團(tuán),更優(yōu)選為選自由(A-l)和(A-2)中的碳原子數(shù)為1~8、氧原子數(shù)為O的基團(tuán)組成的組中的有機(jī)基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選為選自由(A-l)和(A-2)中的碳原子數(shù)為1~8、氧原子數(shù)為0的基團(tuán)組成的組中的無取代基的鏈狀有機(jī)基團(tuán),特別優(yōu)選為甲基。為了使在固化所得到的環(huán)氧硅酮時(shí)的固化速度趨于提高或使用環(huán)氧硅酮所得到的固化物的耐光性趨于提高,在本發(fā)明的包含通式(l)表示的化合物和通式(2)表示的化合物的以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮中,作為有機(jī)基團(tuán)R2,優(yōu)選是RS為包含鏈狀結(jié)構(gòu)和/或支鏈狀結(jié)構(gòu)的脂肪族烴單元的以通式(10)(14)表示的基團(tuán),更優(yōu)選是R6為-(CH2)2-的以通式(10)(14)表示的基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選是RS為-(CH2)2-的以通式(11H14)表示的基團(tuán),特別優(yōu)選是Re為-(CH2)2-的以通式(12)表示的基團(tuán)。為了使通過使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮而得到的固化物的耐光性和耐熱變色性趨于提高,作為本發(fā)明中的2價(jià)烴基X,優(yōu)選為選自由-(CH2)2-、-CH(CH3)-組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu),更優(yōu)選為-(CH2)2-。通式(l)和(2)中的t、u的值表示鏈節(jié)數(shù),該鏈節(jié)可以是無規(guī)的,也可以是嵌段的。在本發(fā)明中,t各自獨(dú)立地為0以上的整數(shù),并且u各自獨(dú)立地為3以上的整數(shù)。在本發(fā)明中,為了降低環(huán)氧硅酮的粘度以使處理性趨于提高或使用環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐熱變色性趨于提高,通式(1)和通式(2)中的(t+u)的值優(yōu)選為10以下、更優(yōu)選t為1以下且u為3~7、進(jìn)一步優(yōu)選t為0且u為3~7、特別優(yōu)選t為0且u為35。上述的通式(1)和(2)中的t、u的值可以利用上述的MALDI-TOF/MS測(cè)定來計(jì)算出。在本發(fā)明中,v為0以上的整數(shù)。為了使通過使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐熱性趨于提高、趨于得到與固化劑的相容性好且透明均勻的固化物以及使密合性趨于良好,v的值優(yōu)選為09、更優(yōu)選為0~6、進(jìn)一步優(yōu)選為0~3、特別優(yōu)選為0。本發(fā)明的平均組成式(3)中,a、b、c、d、e、f、g、h、i、j表示l摩爾環(huán)氧硅酮中存在的各結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù),a、e、f的值大于0,b、c、d、g、h、i、j的值分別為0以上且滿足e-a+d+i。為了使本發(fā)明的環(huán)氧硅酮在保存時(shí)不發(fā)生改性反應(yīng)和粘度變化而顯示出優(yōu)異的保存穩(wěn)定性,同時(shí)為了在固化后顯示出優(yōu)異的耐裂紋性,表示環(huán)氧硅酮中殘存的未反應(yīng)的SiH基的殘存量的的值必須為0.020以下、優(yōu)選為0.015以下、更優(yōu)選為0.010以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.005以下。為了使環(huán)氧硅酮的處理性趨于提高以及與固化劑、固化促進(jìn)劑的相容性、均一混合性趨于良好、固化后耐裂紋性趨于良好,表示支鏈的含量的[(h+i+j)/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值優(yōu)選為0.040以下、更優(yōu)選為0.010以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0。并且,在本發(fā)明中,為了使通過使用環(huán)氧硅酮得到的固化物的表面發(fā)粘趨于被抑制,f優(yōu)選為1以上、更優(yōu)選為1.5以上。此處,對(duì)本發(fā)明的以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮中的[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]、[(h+i+j)/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]以及f的計(jì)算方法進(jìn)行說明。進(jìn)行基于下述記載的方法的"Si-NMR測(cè)定,由所得到的譜圖計(jì)算出積分值,基于該積分值,計(jì)算出與g和(h+i+j)對(duì)應(yīng)的各結(jié)構(gòu)單元相對(duì)于所有Si的存在比例,由此得到的值即為本發(fā)明的以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮中的[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]、[(h+i+j)/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]。另一方面,使用通過上述的GPC測(cè)定得到的數(shù)均分子量,使用通過后述的環(huán)氧值的測(cè)定得到的環(huán)氧值,根據(jù)下式(9)計(jì)算出的值即為f。fK數(shù)均分子量)/(100/環(huán)氧值)'"式(9)<29Si-NMR的測(cè)定方法>將0.15g環(huán)氧硅酮溶解于lg氘代三氯甲烷中,在所得到的溶液中添加0.015gCr(acac)3、10|iL四甲基硅烷,制成NMR測(cè)定溶液。使用該NMR測(cè)定溶液,在質(zhì)子完全去耦條件下實(shí)施29Si-NMR的測(cè)定,積分次數(shù)為4,000次。對(duì)于本發(fā)明的以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮而言,從提高因流動(dòng)性等導(dǎo)致的處理性和加工性的方面考慮,該環(huán)氧硅酮的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為400~1,000,000的范圍、更優(yōu)選為500500,000的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為500-100,000的范圍、更進(jìn)一步優(yōu)選為500-50,000的范圍、特別優(yōu)選為500-10,000的范圍。在本發(fā)明中,為了使通過使用環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐裂紋性、密合性或耐光性趨于提高,以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮中的分子量為800以下的成分的含量?jī)?yōu)選是10%~卯%,更優(yōu)選是15%~80%,進(jìn)一步優(yōu)選是20%~75%。此處,對(duì)本發(fā)明中的以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的數(shù)均分子量和環(huán)氧硅酮中的分子量為800以下的成分的含量進(jìn)行說明。以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮中的分子量是通過凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定得到的值,該凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定使用三氯甲垸作為洗脫液、使用單分散聚苯乙烯和苯乙烯單體作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。具體地說,預(yù)先制作標(biāo)準(zhǔn)曲線(該標(biāo)準(zhǔn)曲線是由利用示差折光(RI)檢測(cè)得到的流出時(shí)間求出的),由測(cè)定試樣溶液的流出時(shí)間和檢測(cè)強(qiáng)度,使用上述的標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出數(shù)均分子量,該數(shù)均分子量即為以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的分子量。另一方面,以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮中的分子量為800以下的成分的含量是指,在利用上述的GPC測(cè)定得到的流出曲線上,連接環(huán)氧硅酮的流出開始點(diǎn)與流出終止點(diǎn),得到該流出峰面積(峰面積1),相對(duì)于該峰面積1,以百分比形式表記與800以下的分子量對(duì)應(yīng)的峰的面積(峰面積2)的比例,得到的數(shù)值[即,以(峰面積2)/(峰面積1)xl00(。/。)表示的數(shù)值]即為以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮中的分子量為800以下的成分的含量。為了使通過使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐熱性趨于提高,環(huán)氧硅酮的環(huán)氧值優(yōu)選為0.15以上、更優(yōu)選為0.20以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.25以上。另一方面,為了使通過使用環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐光性、耐熱變色性趨于提高,環(huán)氧硅酮的環(huán)氧值優(yōu)選為0.50以下、更優(yōu)選為0.48以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.46以下。本發(fā)明中的環(huán)氧值是指100g環(huán)氧硅酮中存在的環(huán)氧單元數(shù),具體地說,本發(fā)明中的環(huán)氧值是利用以下方法測(cè)定得到的值。<環(huán)氧值的測(cè)定方法>將樹脂試樣溶解于苯甲醇和l-丙醇中。在該溶液中添加碘化鉀水溶液、溴酚藍(lán)指示劑后,用1當(dāng)量鹽酸進(jìn)行滴定,以反應(yīng)體系內(nèi)顏色從藍(lán)色變?yōu)辄S色的點(diǎn)為等當(dāng)點(diǎn)。根據(jù)等當(dāng)點(diǎn),按照下式(10)計(jì)算出環(huán)氧硅酮的環(huán)氧值。環(huán)氧值(當(dāng)量/100g)-(VxNxF)/(10xW)■''式(10)[式(10)中,W、V、N、F分別表示以下值。W:試樣的重量(g),V:滴定量(mL),N:滴定中使用的鹽酸的當(dāng)量濃度(N),F(xiàn):滴定中使用的鹽酸的校正因子]接下來,對(duì)本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的環(huán)氧硅酮是通過使如下通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮、與以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮(該硅酮至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮)以及含有化合物<八>(該化合物<八>具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基)的乙烯基化合物〈B〉加成來制造的,(4)(5)(R4R12SiOt,(Ri2SiO2/2)(R1SiO3/2)c:)k(R13SiO1/2),,(R,R4SiOjt/Z)n(R4Si03/2)p(Si04/z)(6)另外,在平均組成式(6)中,當(dāng)o、p、q分別同時(shí)滿足下式(ll)、式(12)時(shí),上述的k、1、o、p、q為選自滿足式(13)的范圍的數(shù)值。o+p邦…式(11)q邦'"式(12)0^k+lSo+p+2q+2■■■式(13)此外,當(dāng)上述的o、p、q分別同時(shí)滿足下式(14)、式(15)時(shí),上述的k、1為選自滿足下式(16)的范圍的數(shù)值。o+p=0…式(14)q=0…式(15)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>O^k+1^2…式(16)此外,當(dāng)上述的o、p、q分別同時(shí)滿足下式(ll)、式(15)時(shí),上述的k、1、o、p為選自滿足下式(17)的范圍的數(shù)值。o+p邦…式(11)q=0…式(15)0Sk+l^o+p+2…式(17)此外,當(dāng)o、p、q分別同時(shí)滿足下式(14)、式(12)時(shí),上述的k、1、q為選自滿足下式(18)的范圍的數(shù)值。o+p=0…式(14)q邦'"式(12)0當(dāng)k+l蕓2q+2'.'式(18)對(duì)本發(fā)明中使用的以通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮、通式(5)以及以平均組成式(6)表示的硅酮的制造方法無特別限定,可以利用通過現(xiàn)有公知方法制造的化合物。在本發(fā)明中,在以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮中,該硅酮的一部分可以是通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮,以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮也可以全部是通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮。當(dāng)以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的一部分為通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮時(shí),在以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮中除了包含通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮以外,還可以包含具有鏈狀、環(huán)狀、支鏈狀、梯狀、籠狀等中的任意結(jié)構(gòu)的具有碳-碳雙鍵的硅酮。另一方面,乙烯基化合物〈B〉的一部分可以是具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A、乙烯基化合物<8>也可以全部是具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>。作為本發(fā)明中可以使用的通式(4)的化合物,只要在式中t各自獨(dú)立地為0以上的整數(shù)、u各自獨(dú)立地為3以上的整數(shù)、W為上述記載的有機(jī)基團(tuán),就不特別限定,可以使用一種或以兩種以上的混合物的形式來使用。為了使本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的耐光性趨于良好,作為通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮,優(yōu)選使用R1為1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為124,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))的化合物,作為這樣的化合物,可以例示出例如,1,3,5-三甲基環(huán)三硅氧烷、1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧垸、1,3,5,7,9-五甲基環(huán)五硅氧烷、1,3,5,7,9,11-六甲基環(huán)己硅氧烷、1,3,5,7,9,11,13-七甲基環(huán)庚硅氧烷、1,3,5,7,9,11,13,15-八甲基環(huán)辛硅氧烷、1,3,5,7,9,11,13,15,17-九甲基環(huán)壬硅氧烷、1,3,5,7,9,11,13,15,17,19-十甲基環(huán)癸硅氧烷、l,3,5,7,9,ll,13,15,17,19,21-~f^一甲基環(huán)H"—硅氧烷、1,1,3,5-四甲基環(huán)三硅氧烷、1,1,3,5,5,7-六甲基環(huán)四硅氧垸、1,3,5,7-四乙基環(huán)四硅氧烷、1,3,5,7,9-五乙基環(huán)五硅氧烷、1,3,5,7,9,11-六乙基環(huán)己硅氧烷、1,3,5,7,9,11,13-七乙基環(huán)庚硅氧烷等。在上述化合物之中,為了降低本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的粘度以使處理性趨于提高或使通過使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐熱變色性和耐裂紋性趨于提高,優(yōu)選使用通式(4)中的(t+u)的值為IO以下的化合物,更優(yōu)選使用t為1以下且u為3~7的化合物,進(jìn)一步優(yōu)選使用t為0且u為3~7的化合物,更進(jìn)一步優(yōu)選使用t為0且u為3~5的化合物,特別優(yōu)選使用t為0、u為3~5且R1為甲基的化合物,最優(yōu)選使用1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷。本發(fā)明中的通式(5)的化合物是這樣的化合物其W與上述相同,并且其W為具有碳-碳雙鍵、碳原子數(shù)為26、帶取代基或不帶取代基并且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu)的1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)。作為有機(jī)基團(tuán)R4,可以舉出例如,乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基等。這些有機(jī)基團(tuán)可以存在一種或兩種以上混合存在。只要碳原子數(shù)和氧原子數(shù)、必要時(shí)存在的硅原子的數(shù)在上述范圍內(nèi),上述的R、就可以含有羥基單元、烷氧基單元、?;鶈卧Ⅳ然鶈卧?、鏈烯氧基單元、酰氧基單元、鹵原子(諸如氟和氯等)或酯鍵、以及除氧原子34和硅原子以外的雜原子(諸如氮、磷、硫等)作為有機(jī)基團(tuán)。為了使氫化硅烷化反應(yīng)趨于反應(yīng)性高、再現(xiàn)性好地迸行,作為通式(5)的化合物,優(yōu)選具有乙烯基作為W的化合物。另一方面,作為通式(5)的化合物,為了使本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的耐光性、耐熱變色性趨于良好或保存時(shí)的穩(wěn)定性趨于提高,相對(duì)于通式(5)的化合物中的全部Si單元的總摩爾數(shù),鍵合了有機(jī)基團(tuán)(該有機(jī)基團(tuán)包含羥基單元、烷氧基單元、?;鶈卧?、羧基單元、鏈烯氧基單元、酰氧基單元、氟和氯等鹵原子或酯鍵、以及除氧原子和硅原子以外的雜原子(諸如氮、磷、硫等))的硅原子的總摩爾數(shù)優(yōu)選為10%以下、更優(yōu)選為1%以下,進(jìn)一步優(yōu)選完全不含有上述的鍵合了有機(jī)基團(tuán)的硅原子。此外,RM尤選為選自由上述的A)1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為124以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))中的(A-1)和(A-2)組成的組中的有機(jī)基團(tuán),更優(yōu)選為選自由(A-l)和(A-2)中的碳原子數(shù)為1~8、氧原子數(shù)為0的基團(tuán)組成的組中的有機(jī)基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選為選自由(A-l)和(A-2)中的碳原子數(shù)為1~8、氧原子數(shù)為0的基團(tuán)組成的組中的無取代基的鏈狀有機(jī)基團(tuán)。作為這樣的化合物,可以例示出例如,二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端二甲基硅氧烷-甲基乙基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅垸氧基末端二甲基硅氧烷-甲基辛基硅氧垸共聚物等。此外,作為本發(fā)明中的通式(5)的化合物,特別優(yōu)選R'為甲基的化合物。在本發(fā)明中,通式(5)中的v為0以上的整數(shù)。為了使通過使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐熱性趨于提高、趨于得到與固化劑的相容性好且透明均勻的固化物以及使密合性趨于良好,v的值優(yōu)選為0~9,更優(yōu)選為06,進(jìn)一步優(yōu)選為03,特別優(yōu)選為O。作為本發(fā)明中的通式(5)的化合物的優(yōu)選例,可以舉出當(dāng)v=0時(shí)的1,3-二乙烯基-l,l,3,3-四甲基二硅氧垸、當(dāng)v=l時(shí)的1,5-二乙烯基-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷、當(dāng)v的值為9以下時(shí)的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷,特別優(yōu)選1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。本發(fā)明中的至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的有機(jī)基團(tuán)R1和W與上述相同。并且,只要碳原子數(shù)和氧原子數(shù)、必要時(shí)存在的硅原子數(shù)在上述范圍內(nèi),以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的R1就可以含有羥基單元、烷氧基單元、酰基單元、羧基單元、鏈烯氧基單元、酰氧基單元、鹵原子(諸如氟和氯等)或酯鍵、以及除氧原子和硅原子以外的雜原子(諸如氮、磷、硫等)作為有機(jī)基團(tuán)。為了使本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的耐光性趨于良好或保存時(shí)的穩(wěn)定性趨于提高,相對(duì)于至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮中的全部Si單元的總摩爾數(shù),鍵合了有機(jī)基團(tuán)(該有機(jī)基團(tuán)含有羥基單元、烷氧基單元、?;鶈卧Ⅳ然鶈卧?、鏈烯氧基單元、酰氧基單元、鹵原子(諸如氟和氯等)或酯鍵、以及除氧原子和硅原子以外的雜原子(諸如氮、磷、硫等))的硅原子的總摩爾數(shù)優(yōu)選為10%以下、更優(yōu)選為1%以下,進(jìn)一步優(yōu)選完全不含有上述的鍵合了有機(jī)基團(tuán)的硅原子。此外,R1優(yōu)選為選自由上述A)1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)(該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為124以及氧原子數(shù)為05,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))中的(A-1)和(A-2)組成的組中的有機(jī)基團(tuán)、更優(yōu)選為選自由(A-l)和(A-2)中的碳原子數(shù)為1~8、氧原子數(shù)為0的基團(tuán)組成的組中的有機(jī)基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選為選自由(A-l)和(A-2)中的碳原子數(shù)為1~8、氧原子數(shù)為0的基團(tuán)組成的組中的無取代基的鏈狀有機(jī)基團(tuán),特別優(yōu)選有機(jī)基團(tuán)W為甲基。為了使通過使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐熱性趨于提高、趨于得到與固化劑的相容性好且透明均勻的固化物以及使密合性趨于良好,本發(fā)明的至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為180-1,000、更優(yōu)選為180800、進(jìn)一步優(yōu)選為180~600。并且,從使制造本發(fā)明的環(huán)氧硅酮時(shí)的氫化硅烷化反應(yīng)穩(wěn)定地且再現(xiàn)性好地進(jìn)行的方面考慮,構(gòu)成1摩爾本發(fā)明的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮(該硅酮至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮)的各單元的摩爾數(shù)如下優(yōu)選[q/(k+l+m+o+p+q)]的值為0.040以下、更優(yōu)選q為0且[(o+p)/(k+l+m+o+p+q)]的值為0.010以下、進(jìn)一步優(yōu)選[(o+p+q)/(k+I+m+o+p+q)]的值為0。另一方面,為了使通過使用由本發(fā)明的制法制造的環(huán)氧硅酮得到的固化物的表面的發(fā)粘趨于被抑制,至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的(k+n+p)的值優(yōu)選為1以上、更優(yōu)選為1.5以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1.8以上。此處,對(duì)至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮中的k~q的計(jì)算方法進(jìn)行說明。至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的kq的值是使用由29Si-NMR測(cè)定、GPC測(cè)定以及必要時(shí)使用的^-NMR測(cè)定得到的結(jié)果而計(jì)算出的。具體地說,首先,進(jìn)行以平均組成式(6)表示的硅酮的29Si-NMR測(cè)定和'H-NMR測(cè)定,基于由所得到的譜圖計(jì)算出的積分值,以百分比的形式計(jì)算出各結(jié)構(gòu)單元的存在率。接下來,使用所得到的各結(jié)構(gòu)單元的存在率和各結(jié)構(gòu)單元的理論式量,計(jì)算出結(jié)構(gòu)單元的平均式量。此外,對(duì)以平均組成式(6)表示的硅酮進(jìn)行GPC測(cè)定,用所得到的數(shù)均分子量(作為每摩爾所述硅酮的分子量)除以考慮了上述計(jì)算出的各結(jié)構(gòu)單元的存在率的平均式量,從而計(jì)算出構(gòu)成以平均組成式(6)表示的硅酮的各單元的總摩爾數(shù)??梢杂伤玫降臉?gòu)成以平均組成式(6)表示的硅酮的各單元的總摩爾數(shù)和所述各單元的存在率,計(jì)算出構(gòu)成1摩爾以平均組成式(6)表示的硅酮的各單元的摩爾數(shù)。在本發(fā)明中,優(yōu)選以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮全部為通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮,更優(yōu)選為1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,5-二乙烯基-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷、v的值為937以下的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷,進(jìn)一步優(yōu)選為1,3-二乙烯基-l,l,3,3-四甲基二硅氧烷。作為本發(fā)明中可以使用的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<入>,只要能夠制造本發(fā)明的環(huán)氧硅酮,就沒有特別限定,可以使用這樣構(gòu)成的化合物該化合物具有環(huán)氧基和碳-碳雙鍵作為必要結(jié)構(gòu)單元,還具有帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu)的脂肪族烴單元,并且該化合物的碳原子數(shù)為4~24以及氧原子數(shù)為1~5。作為這樣的化合物的具體例,可以例示出例如,如下通式(l5)通式(20)表示的化合物。[化7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(16)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(17)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(18)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(19)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(20)作為上述的通式(15)通式(20)中的R7,可以例示出例如,CH2=CH-0-、CH2=CH-CH2-0-、CH2=CH-CH2-CH2-0-、CH2=C(CH3)-0-CH2=C(CH3)-CH2-0-、CH2=CH2-CH(CH3)-0-、CH2=C(CH3)-COO-、CHfCH-COO-等含有醚鍵或酯鍵的結(jié)構(gòu)單元;CH2=CH-、CH2=CH-CH2-CH2=C(CH3)-、CH2=CH-(CH2)2-、CH2=CH-(CH2)3-、CH2=CH-(CH2)4-、CH2=CH-(CH2)5-、CH2=CH-(CH2)6-、CH2=CH-(CH2)7-、CH2=CH-(CH2)8-、CH2=CH-(CH2)9-、CH2=CH-(CH2)10-、CH2=CH-(CH2)-、CH2=CH-(CH2)12-、CH2=CH-(CH2)13-、012=01-(012)14-等由鏈狀和/或支鏈狀結(jié)構(gòu)構(gòu)成的脂肪族烴單元。這些有機(jī)基團(tuán)可以存在一種或兩種以上混合存在。此外,當(dāng)存在光學(xué)異構(gòu)體時(shí),也可以是單獨(dú)一種或兩種以上光學(xué)異構(gòu)體混合存在的有機(jī)基團(tuán)。為了使將所得到的環(huán)氧硅酮固化時(shí)的固化速度趨于提高或使通過使用環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐光性、耐熱變色性趨于提高,作為化合物<A>,優(yōu)選的是,W由脂肪族烴單元(該脂肪族烴單元具有碳-碳雙鍵作為必要結(jié)構(gòu)單元、帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu))構(gòu)成的通式(16)(20);更優(yōu)選W為乙烯基的通式(16)~(20);進(jìn)一步優(yōu)選117為乙烯基的通式(17)~(20),特別優(yōu)選W為乙烯基的通式(18)的化合物,艮卩,4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷。作為可用作除具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>以外的乙烯基化合物<8〉的化合物,可以舉出例如,(甲)不含有環(huán)氧基而具有碳-碳雙鍵作為必要結(jié)構(gòu)單元的、具有脂肪族烴單元(該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))的、碳原子數(shù)為3~24以及氧原子數(shù)為0~5的化合物;(乙)具有碳-碳雙鍵作為必要結(jié)構(gòu)單元的、具有帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元以及必要時(shí)具有的脂肪族烴單元(該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))的、碳原子數(shù)為8~24以及氧原子數(shù)為0~5的化合物;(丙)如下通式(21)表示的分子內(nèi)含有1個(gè)以上碳-碳雙鍵的硅垸等。CH2=CH-SiR53…(21)[式(21)中,RS各自獨(dú)立地與上述相同。]上述的(甲)(丙)化合物可以使用一種或以兩種上的混合物的形式來使用。并且,只要碳原子數(shù)和氧原子數(shù)在上述范圍內(nèi),(甲)(丙)化合物還可以含有羥基單元、烷氧基單元、?;鶈卧?、羧基單元、鏈烯氧基單元、酰氧基單元、鹵原子(諸如氟和氯等)或酯鍵、以及除氧原子和硅原子以外的雜原子(諸如氮、磷、硫等)。作為上述的(甲)不含有環(huán)氧基而具有碳-碳雙鍵作為必要結(jié)構(gòu)單元的、具有脂肪族烴單元(該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))的、碳原子數(shù)為324以及氧原子數(shù)為05的化合物的具體例,可以舉出,丙烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、1-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、l-十五碳烯、l-十六碳烯、1-十七碳烯、l-十八碳烯、環(huán)戊烯、甲基環(huán)戊烯、環(huán)己烯、甲基環(huán)己烯、降冰片烯、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基十氫化萘等由碳-碳雙鍵和烴構(gòu)成的化合物;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基丙醚、烯丙基甲醚、烯丙基乙醚、烯丙基丙醚等具有碳-碳雙鍵和醚鍵的化合物;等等。這些化合物可以使用一種或以兩種以上的混合物的形式來使用。作為(乙)具有碳-碳雙鍵作為必要結(jié)構(gòu)單元的、具有帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元以及必要時(shí)具有的脂肪族烴單元(該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))的、碳原子數(shù)為8~24以及氧原子數(shù)為05的化合物的具體例,可以舉出例如,苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯等。這些化合物可以使用一種或以兩種以上的混合物的形式來使用。作為(丙)分子內(nèi)含有1個(gè)以上碳-碳雙鍵的硅烷的具體例,可以舉出例如,乙烯基三甲基硅烷、乙烯基乙基二甲基硅垸、乙烯基二乙基甲基硅烷、乙烯基三乙基硅垸等具有碳-碳雙鍵的乙烯基垸基硅烷;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅垸、乙烯基二甲基甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅烷等具有碳-碳雙鍵的脂肪族乙烯基垸氧基硅垸;乙烯基苯基甲基甲氧基硅烷、乙烯基苯基二乙氧基硅烷、乙烯基二苯基乙氧基硅烷等具有碳-碳雙鍵的芳香族乙烯基烷氧基硅烷、乙烯基苯基二甲基硅烷、乙烯基苯基二乙基硅烷等具有碳-碳雙鍵的乙烯基芳基硅垸、乙烯基芐基二甲基硅烷、乙烯基芐基二乙基硅垸等具有碳-碳雙鍵的乙烯基芳烷基硅垸等。這些在分子內(nèi)含有碳-碳雙鍵的硅烷可以使用一種或以兩種以上的混合物的形式來使用。在上述(甲卜(丙)化合物之中,為了使通過使用在氫化硅烷化反應(yīng)后得到的環(huán)氧硅酮而得到的固化物的耐光性趨于提高,作為除具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>以外的乙烯基化合物<8>,優(yōu)選完全不含有下述的有機(jī)基團(tuán),所述有機(jī)基團(tuán)包含羥基單元、烷氧基單元、?;鶈卧Ⅳ然鶈卧?、鏈烯氧基單元、酰氧基單元、鹵原子(諸如氟和氯等)或酯鍵、以及除氧原子和硅原子以外的雜原子(諸如氮、磷、硫等)。此外,更優(yōu)選選自由上述(甲)不含有環(huán)氧基而具有碳-碳雙鍵作為必要結(jié)構(gòu)單元的、具有脂肪族烴單元(該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu))的、碳原子數(shù)為3~24以及氧原子數(shù)為05的化合物以及上述(丙)的具有碳-碳雙鍵的乙烯基烷基硅烷組成的組。為了使乙烯基化合物的處理性趨于提高或剩余的化合物的蒸餾除去趨于容易,作為(甲)化合物的具體例,優(yōu)選使用l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、l-十五碳烯、l-十六碳烯、l-十七碳烯、l-十八碳烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、甲基環(huán)己烯、降冰片烯、乙烯基環(huán)己垸。另一方面,為了剩余的化合物的蒸餾除去趨于容易,作為(丙)化合物的具體例,優(yōu)選使用乙烯基三甲基硅垸、乙烯基乙基二甲基硅烷、乙烯基二乙基甲基硅烷、乙烯基三乙基硅垸,特別優(yōu)選使用乙烯基三甲基硅垸。接下來,對(duì)本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的具體的制造方法的實(shí)例進(jìn)行說明。利用以下的[制造法1]或[制造法2]的方法,使上述的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮和乙烯基化合物〈B、與上述的通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成,由此能夠制作本發(fā)明的環(huán)氧硅酮,其中所述具有碳-碳雙鍵的硅酮至少含有上述的通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮,所述乙烯基化合物〈B〉包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<A>。[制造法1]制造法1是包括一步式工序的方法,在該一步式工序中,在氫化硅烷化催化劑的存在下,使以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮和乙烯基化合物〈B〉的混合物同時(shí)與通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成,其中所述以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮,所述乙烯基化合物<8>包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>。[制造法2]制造法2為包括兩步式工序(第1工序和接著第1工序的第2工序)的方法,在第1工序中,在氫化硅垸化催化劑的存在下,使包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的乙烯基化合物<8>與通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成;在接下來的第2工序中,在氫化硅烷化催化劑的存在下,使至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮與通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元力口成。本發(fā)明的環(huán)氧硅酮可以利用上述[制造法l]和[制造法2]中的任意方法來制造。并且,在按照[制造法2]進(jìn)行制造的情況下,可以連續(xù)進(jìn)行第1工序和第2工序,也可以將第1工序中得到的加成生成物分離回收后再進(jìn)行第2工序。如上所述,在本發(fā)明的環(huán)氧硅酮中,通式(2)表示的化合物的含量[WB]與通式(1)表示的化合物的含量[WA]之比[WB]/[WA]的值優(yōu)選為0.30-3.00。通過將與通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成的通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的量以及具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物《>的碳-碳雙鍵的量控制在如下所述的范圍,由此能夠得到所述的[WB]/[WA]的值。在[制造法l]中,優(yōu)選的是,相對(duì)于通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的摩爾數(shù)(rl),使通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)、除通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮以外的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r3)、具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)和除具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉以外的乙烯基化合物〈B〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r5)處于同時(shí)滿足下式(A1)式(A5)的范圍,來使各化合物共存于反應(yīng)體系中,在氫化硅烷化催化劑的存在下進(jìn)行加成反應(yīng)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>當(dāng)[r2/rl]的值小于0.10或者大于0.75時(shí),或當(dāng)[r4/rl]的值小于0.25時(shí),[WB]/[WA]的值有時(shí)會(huì)小于0.30或大于3.00,導(dǎo)致使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐裂紋性或密合性趨于不充分,因而不優(yōu)選。并且,當(dāng)[(r2+r3+r4+r5)/rl]的值小于1時(shí),有可能出現(xiàn)如下問題通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的一部分以未反應(yīng)的狀態(tài)殘存,環(huán)氧基開環(huán)而生成含有高分子量體的環(huán)氧硅酮,從而無法穩(wěn)定地、再現(xiàn)性好地制造環(huán)氧硅酮;環(huán)氧硅酮在保存時(shí)發(fā)生改性反應(yīng)和粘度變化而導(dǎo)致保存穩(wěn)定性降低;環(huán)氧硅酮固化時(shí)耐裂紋性降低;等等。因而不優(yōu)選[(r2+r3+r4+r5)/rl]的值小于1。另一方面,當(dāng)[(r2+r3+r4+r5)/rl]的值大于5時(shí),有時(shí)氫化硅垸化反應(yīng)催化劑被穩(wěn)定化,從而氫化硅垸化反應(yīng)速度降低,并且從包含利用本發(fā)明的方法得到的環(huán)氧硅酮的反應(yīng)混合物中分離回收環(huán)氧硅酮的工序的負(fù)荷趨于增加。因而不優(yōu)選[(r2+r3+r4+r5)/rl]的值大于5。并且,除通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮以外的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮和除具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>以外的乙烯基化合物〈B〉是必要時(shí)可以使用的化合物,它們的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r3)和(r5)為0以上的數(shù)值。從穩(wěn)定且再現(xiàn)性良好地制造透明性、耐光性、耐熱性、耐裂紋性、密合性優(yōu)異的環(huán)氧硅酮的方面考慮,優(yōu)選rli"5同時(shí)滿足下式(A3)、式(A4)、以及式(A6)式(A8),0.10Sr2/rl^0.55…式(A6)0.45^r4/rl…式(A7)0^r3…式(A3)0Sr5…式(A4)1^(r2+r3+r4+r5)/rl^2.■■式(A8)更優(yōu)選rlr5同時(shí)滿足下式(A3)、式(A4)以及式(A9)式(A11),0.20芻r2/rl芻0.55'"式(A9)0.45^r4/rl…式(A10)0芻r3…式(A3)0當(dāng)r5…式(A4)1^(r2+r3+r4+r5)/r1^1.5…式(A11)進(jìn)一步優(yōu)選rlr5同時(shí)滿足下式(A9)、式(A10)以及下式(A12)式(A14)。0.20Sr2/rl當(dāng)0.55…式(A9)0.45〇r4/rl'"式(A10)r3=0…式(A12)r5=0…式(A13)lS(r2+r4)/r1^1.3…式(A14)在[制造法2]中,優(yōu)選的是,在第1工序中,相對(duì)于通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的摩爾數(shù)(sl),使具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(82)和除具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>以外的乙烯基化合物〈B〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s3)處于同時(shí)滿足下式(B1)式(B3)的范圍,來使各化合物共存于反應(yīng)體系中,在氫化硅垸化催化劑的存在下進(jìn)行加成;在接下來的第2工序中,使上述(sl)(s3)以及通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s4)和除通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮以外的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s5)處于同時(shí)滿足下式(B4)式(B6)的范圍,來使各化合物共存于反應(yīng)體系中,在氫化硅烷化催化劑的存在下進(jìn)行加成。0^s3…式(B1)0.25Ss2/sl芻0.90…式(B2)0.25S(s2+s3)/sl^0.90■■'式(B3)0蕓s5"'式(B4)0.10^s4/sl…式(B5)1.0^(s4+s5)/[sl-(s2+s3)]^3.0■■■式(B6)當(dāng)[s2/sl]的值小于0.25時(shí)或者大于0.90時(shí),或當(dāng)[(s2+s3)/sl]的值小于0.25或者大于0.90時(shí),或當(dāng)[s4/sl]的值小于0.10時(shí),[WB]/[WA]的值有時(shí)會(huì)小于0.30或大于3.00,導(dǎo)致使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的固化物的耐裂紋性或密合性趨于不充分,因而不優(yōu)選。并且,當(dāng)((s4+s5)/[sl-(s2+s3)])的值小于1.0時(shí),有可能出現(xiàn)如下問題通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的一部分以未反應(yīng)的狀態(tài)殘存,環(huán)氧基開環(huán)而生成含有高分子量體的環(huán)氧硅酮,從而無法穩(wěn)定地、再現(xiàn)性好地制造環(huán)氧硅酮;環(huán)氧硅酮在保存時(shí)發(fā)生改性反應(yīng)和粘度變化而導(dǎo)致保存穩(wěn)定性降低;環(huán)氧硅酮固化時(shí)耐裂紋性降低;等等。因而不優(yōu)選Ks4+s5)/[sl-(s2+s3)])的值小于1.0。另一方面,當(dāng){(s4+s5)/[sl-(s2+s3)]}的值大于3時(shí),有時(shí)氫化硅垸化反應(yīng)催化劑被穩(wěn)定化,從而氫化硅垸化反應(yīng)速度降低,并且從包含利用本發(fā)明的方法得到的環(huán)氧硅酮的反應(yīng)混合物中分離回收環(huán)氧硅酮的工序的負(fù)荷趨于增加。因而不優(yōu)選((s4+s5)/[sl-(s2+s3)]〉的值大于3。此處,除具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>以外的乙烯基化合物〈B〉和除通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮以外的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮是必要時(shí)可以使用的化合物,它們的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s3)和(s5)為0以上的數(shù)值。從穩(wěn)定且再現(xiàn)性良好地制造透明性、耐光性、耐熱性、耐裂紋性、密合性優(yōu)異的環(huán)氧硅酮的方面考慮,優(yōu)選sls5同時(shí)滿足下式(B1)、式(B4)以及式(B7)式(B10),0^s3…式(B1)0.45^s2/sl蕓0.90…'式(B7)0.45^(s2+s3)/sl^0.90■■■式(B8)0^s5"'式(B4)0,10蕓s4/sl",式(B9)1.0^(s4+s5)/[sl隱(s2+s3)]^2.0■■式(B10)更優(yōu)選sls5同時(shí)滿足下式(B1)、式(B4)以及式(B11)式(B14),0Ss3…式(B1)0.45^s2/s1^0.80…式(B11)0.45S(s2+s3)/sl蕓0.80,',式(B12)0Ss5…式(B4)0.20^s4/sl,"式(B13)1.0S(s4+s5)/[sl-(s2+s3)]〇1.5■■'式(B14)進(jìn)一步優(yōu)選sls5同時(shí)滿足下式(B11)以及式(B15)式(B18)。s3=0…式(B15)0.45^s2/slS0.80…式(B11)s5=0…式(B16)0.20^s4/sl^0.55…式(B17)1.0^s4/(s1-s2)^1.3…式(B18)當(dāng)不存在氫化硅烷化催化劑時(shí),由于通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元與具有碳-碳雙鍵的化合物不發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng),因此在本發(fā)明的制造方法中,使用氫化硅烷化催化劑。作為本發(fā)明中能夠使用的氫化硅烷化催化劑,可以使用現(xiàn)有公知的氫化硅烷化催化劑。作為這樣的氫化硅烷化催化劑,可以例示出例如,周期表第8族金屬的單質(zhì);使該金屬固體負(fù)載于氧化鋁、二氧化硅、炭黑等載體上得到的催化劑;該金屬的鹽或該金屬的絡(luò)合物等。在這些催化劑之中,優(yōu)選氫化硅烷化反應(yīng)活性高、副反應(yīng)難發(fā)生的周期表第8族金屬鉑、銠、釕,特別優(yōu)選鉑。作為使用鉑的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑,可以舉出例如,氯鉑酸、氯鉑酸與醇、醛、酮的絡(luò)合物、鉬-乙烯基硅酮絡(luò)合物、鉑-膦絡(luò)合物、鉑-亞磷酸酯絡(luò)合物、二羰基二氯鉑、二氯(二環(huán)戊二烯)鉑等。從抑制氫化硅垸化反應(yīng)中的環(huán)氧基開環(huán)來再現(xiàn)性良好地制作環(huán)氧硅酮的方面考慮,相對(duì)于氫化硅垸化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),進(jìn)行氫化硅垸化反應(yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)優(yōu)選為1/1200倍以下、更優(yōu)選為1/6000倍以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1/25000倍以下。另一方面,從以可再現(xiàn)的速度進(jìn)行氫化硅院化反應(yīng)的方面考慮,相對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)優(yōu)選為1/5000000倍以上,更優(yōu)選為1/1000000倍以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1/800000倍以上。當(dāng)使至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮和包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的乙烯基化合物〈B〉、與通式(4)表示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成時(shí),所使用的氫化硅烷化催化劑的量只要處于上述的范圍內(nèi),就不需要恒定,也可以在反應(yīng)初期或反應(yīng)途中改變所述催化劑的量。在本發(fā)明中,進(jìn)行氫化硅垸化反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度還根據(jù)所使用的有機(jī)氫硅酮、至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的種類和分子量、或者包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的乙烯基化合物<8>的種類、以及間歇式、半間歇式或連續(xù)式等反應(yīng)方式的不同而不同,然而從提高反應(yīng)速度、有效率地使反應(yīng)完成的角度出發(fā),進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選(TC25(TC的范圍,更優(yōu)選10。C20(TC的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選20'C150。C的范圍,特別優(yōu)選3(TC12(rC的范圍。反應(yīng)溫度只要處于上述的范圍內(nèi),就不需要恒定,也可以在反應(yīng)初期或反應(yīng)途中改變反應(yīng)溫度。本發(fā)明中進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)時(shí),從能夠除去氫化硅烷化反應(yīng)產(chǎn)生的反應(yīng)熱、抑制所得到的環(huán)氧硅酮的性質(zhì)變化或者抑制加成反應(yīng)導(dǎo)致的反應(yīng)體系的粘度上升的方面考慮,優(yōu)選使用溶劑。作為可使用的溶劑,可以舉出,二甲醚、二乙醚、二異丙醚、1,4-二氧六環(huán)、1,3-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、苯甲醚等醚系溶劑;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑;己垸、環(huán)己烷、庚烷、辛烷、異辛烷等脂肪族烴系溶劑;甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、乙苯等芳香族烴系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑;丁基溶纖劑、丁基卡必醇等醇系溶劑等。這些溶劑可以使用一種或以兩種以上的混合物的形式來使用。在這些溶劑之中,從氫化硅垸化反應(yīng)速度較大、原料的溶解性和/或溶劑回收性的方面出發(fā),優(yōu)選醚系溶劑、酮系溶劑、脂肪族烴系溶劑、芳香族烴系溶劑、更優(yōu)選含50質(zhì)量。/。以上醚系溶劑的溶劑、進(jìn)一步優(yōu)選選自由大氣壓下的沸點(diǎn)為120'C以下的1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚組成的組中的至少一種溶劑或兩種以上的混合溶劑。所使用的溶劑量還根據(jù)有機(jī)氫硅酮、至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的種類和分子量、或者包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的乙烯基化合物〈B〉的種類、以及間歇式、半間歇式或連續(xù)式等反應(yīng)方式的不同而不同,然而通常在氫化硅垸化反應(yīng)中,相對(duì)于該混合物的總質(zhì)量,溶劑質(zhì)量為0.1質(zhì)量%99.9質(zhì)量%的范圍、優(yōu)選為10質(zhì)量%~95質(zhì)量°/。的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量°/。~90質(zhì)量°/。的范圍。在本發(fā)明中,氫化硅垸化反應(yīng)優(yōu)選在氮?dú)?、氦氣、氬氣等惰性氣體氣氛下進(jìn)行。在本發(fā)明中,對(duì)進(jìn)行氫化硅垸化反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)方法沒有特別限定,'可以例示出例如,通過選自由間歇式、半間歇式、連續(xù)式組成的組中的一種或兩種以上組合的方法,使選自由以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮(該硅酮至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮)、以及乙烯基化合物〈BK該乙烯基化合物〈B〉包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A"組成的組中的至少一種以上的化合物、與本發(fā)明中使用的有機(jī)氫硅酮逐步地、連續(xù)地或一次性地反應(yīng)的方法。作為氫化硅垸化催化劑的添加方法,當(dāng)按照上述[制造法l]進(jìn)行反應(yīng)時(shí),優(yōu)選的是,預(yù)先將通式(4)的有機(jī)氫硅酮、至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮、包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的乙烯基化合物<8>以及必要時(shí)使用的溶劑混合,最后添加氫化硅烷化催化劑。此外,當(dāng)按照上述[制造法2]進(jìn)行反應(yīng)時(shí),優(yōu)選的是,預(yù)先將通式(4)的有機(jī)氫硅酮、包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的乙烯基化合物〈B〉以及必要時(shí)使用的溶劑混合,最后添加氫化硅垸化催化劑,以實(shí)施第1工序;接著,添加至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮,以實(shí)施第2工序。并且,在第2工序中,可以追加氫化硅烷化催化劑,這種情況下,優(yōu)選的是,添加至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮,然后追加氫化硅垸化催化劑。優(yōu)選像這樣將氫化硅烷化催化劑最后添加到反應(yīng)體系中的方法,因?yàn)檫@樣的方法在防止副反應(yīng)造成反應(yīng)體系凝膠化的方面是有效的。當(dāng)通過氫化硅垸化反應(yīng),使包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的乙烯基化合物<8>和至少含有通式(5)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮、與有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成時(shí),體系內(nèi)的水分有時(shí)會(huì)產(chǎn)生影響。從維持氫化硅烷化反應(yīng)速度或抑制環(huán)氧基的開環(huán)反應(yīng)的方面考慮,以反應(yīng)體系的質(zhì)量為基準(zhǔn),反應(yīng)體系的水分量?jī)?yōu)選為2質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為1質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下、再進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以下、最優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以下。從抑制從反應(yīng)混合物中分離回收環(huán)氧硅酮時(shí)的環(huán)氧硅酮的性質(zhì)變化的方面考慮,優(yōu)選使用的方法是,在從反應(yīng)混合物中分離回收環(huán)氧硅酮之前,進(jìn)行如下的后處理操作。即,作為后處理的方法,可以舉出,a)使醇類與反應(yīng)混合物接觸或混合,進(jìn)行使未反應(yīng)SiH單元減少或消失的處理;b)使現(xiàn)有公知的氫化硅烷化催化劑的失活劑或鈍化劑與反應(yīng)混合物接觸或混合,以對(duì)該催化劑進(jìn)行失活或鈍化處理;c)使反應(yīng)混合物與吸附劑接觸、混合或在吸附劑上流通,以進(jìn)行將氫化硅烷化催化劑等的金屬成分和著色成分等吸附除去或減少的處理;或d)進(jìn)行這些組合的處理;作為a)中可使用的醇類,可以舉出例如,碳原子數(shù)1~4的具有選自由鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的至少一種以上結(jié)構(gòu)的醇。作為b)中可使用的氫化硅垸化催化劑的失活劑、鈍化劑,可以舉出例如,十二烷基硫醇、2-巰基苯并噻唑等含硫化合物類;乙腈、丙烯腈、2-戊烯腈、3-戊烯腈等腈類;l-庚炔、l-辛炔、l-癸炔、3-甲基-l-戊炔、2-丙炔-l-醇、3-丁炔-l-醇、2-戊炔-l-醇、4-戊炔-l-醇、4-戊炔-2-醇、2-甲基-3-丁炔-1-醇、3-甲基-l-戊炔-3-醇、3-甲基-l-己炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、l-乙炔基-l-環(huán)己醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、l,l-二甲基-2-丙炔基胺、3-甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)-1-丁炔、二甲基-雙(1,1-二甲基-2-丙炔氧基)-硅垸、3-甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)-l-戊炔、3,5-二甲基-3-(三甲基甲硅烷氧基)-l-己炔、3-乙基-3-(三甲基甲硅烷氧基)-l-戊炔、丙炔酸甲酯、丙炔酸乙酯等炔系化合物等。并且,作為c)中可使用的將氫化硅烷化催化劑等的金屬成分和著色成分等吸附除去或減少的吸附劑,可以舉出例如,活性炭、硅藻土、硅膠、氧化鋁粉、離子交換樹脂等。這些后處理操作優(yōu)選在氮?dú)?、氦氣、氬氣等惰性氣體氣氛下進(jìn)行。并且,從抑制環(huán)氧硅酮的性質(zhì)變化的方面考慮,進(jìn)行這些后處理時(shí)的溫度優(yōu)選為0。C20(TC的范圍、更優(yōu)選為5。C15(TC的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為1(TC100'C的范圍、特別優(yōu)選為15'C80'C的范圍。只要進(jìn)行這些后處理時(shí)的溫度處于上述范圍內(nèi),溫度就不需要恒定,也可以在中途改變溫度。包含通過上述后處理得到的環(huán)氧硅酮的混合物被供給至分離環(huán)氧硅酮的工序,將本發(fā)明的環(huán)氧硅酮回收。以下,將本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的制造方法中的、具有碳-碳雙鍵的化合物以及必要時(shí)使用的氫化硅烷化催化劑的失活劑或鈍化劑總稱為低沸點(diǎn)化合物,將必要時(shí)使用的溶劑以及在使未反應(yīng)SiH單元減少或消失的處理操作中必要時(shí)使用的醇類總稱為揮發(fā)性化合物。接下來,對(duì)從含有環(huán)氧硅酮的混合物中分離環(huán)氧硅酮的方法進(jìn)行說明。對(duì)從含有環(huán)氧硅酮的混合物中分離環(huán)氧硅酮的方法沒有特別限定,可以舉出例如,從含有環(huán)氧硅酮的混合物中將低沸點(diǎn)化合物和揮發(fā)性化合物蒸餾除去來回收環(huán)氧硅酮的方法;或當(dāng)環(huán)氧硅酮為具有高揮發(fā)性的化合物時(shí),通過蒸餾將環(huán)氧硅酮分離回收的方法;等等。從含有環(huán)氧硅酮的混合物中分離環(huán)氧硅酮時(shí)的溫度還根據(jù)環(huán)氧硅酮、低沸點(diǎn)化合物和揮發(fā)性化合物的種類的不同而不同,然而從抑制環(huán)氧硅酮的性質(zhì)變化的方面考慮,優(yōu)選為0C20(TC的范圍、更優(yōu)選為5'C15(TC的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為1(TC10(TC的范圍、特別優(yōu)選為15。C8(TC的范圍。只要處于上述范圍內(nèi),從含有環(huán)氧硅酮的混合物中分離環(huán)氧硅酮時(shí)的溫度就不需要恒定,也可以在中途改變溫度。這些分離操作優(yōu)選在氮?dú)?、氦氣、氬氣等惰性氣體氣氛下進(jìn)行。在低沸點(diǎn)化合物和揮發(fā)性化合物的含量降低而含有環(huán)氧硅酮的混合物的粘度上升的情況下,從含有環(huán)氧硅酮的混合物中分離環(huán)氧硅酮的工序也優(yōu)選使用能夠有效地將低沸點(diǎn)化合物和揮發(fā)性化合物分離的裝置。作為這樣的裝置,可以舉出例如,立式攪拌槽、表面更新型攪拌槽、薄膜蒸發(fā)裝置、表面更新型雙軸混煉器、雙軸臥式攪拌器、濕壁式反應(yīng)器、自由下降型的多孔板型反應(yīng)器、使化合物沿支持體下降的同時(shí)使揮發(fā)成分蒸餾除去的反應(yīng)器等。這些裝置可以使用一種或也可以組合兩種以上來使用。有時(shí)在利用本發(fā)明的制造方法得到的環(huán)氧硅酮中會(huì)殘留具有碳-碳雙鍵的化合物和溶劑等低沸點(diǎn)化合物和/或揮發(fā)性化合物,所述具有碳-碳雙鍵的化合物來自制造環(huán)氧硅酮時(shí)使用的、包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的乙烯基化合物<8>。此處,對(duì)本發(fā)明中的"具有碳-碳雙鍵的化合物"進(jìn)行說明。本發(fā)明中的具有碳-碳雙鍵的化合物是指除硅酮以外的、在分子內(nèi)具有1個(gè)以上碳-碳雙鍵的化合物。因而,對(duì)于乙烯基硅酮和環(huán)氧硅酮來說,即使在分子內(nèi)具有碳-碳雙鍵,但是也不包括在"具有碳-碳雙鍵的化合物"內(nèi)。作為這樣的具有碳-碳雙鍵的化合物,可以舉出例如,(i)為了供氫化硅烷化反應(yīng)而添加的乙烯基化合物的剩余物或者未反應(yīng)物;(ii)在為了供氫化硅垸化反應(yīng)而添加的乙烯基化合物中含有的具有碳-碳雙鍵的雜質(zhì);(iii)為了供氫化硅烷化反應(yīng)而添加的乙烯基化合物中的碳-碳雙鍵在氫化硅垸化反應(yīng)中發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移(內(nèi)部転位)而生成的副產(chǎn)物;等等。作為上述(ii)在為了供氫化硅烷化反應(yīng)而添加的乙烯基化合物中含有的具有碳-碳雙鍵的雜質(zhì)的具體例,可以舉出例如,有時(shí)會(huì)包含在4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷中的4-環(huán)氧乙基環(huán)己烯等。作為上述(iii)為了供氫化硅烷化反應(yīng)而添加的乙烯基化合物中的碳-碳雙鍵在氫化硅垸化反應(yīng)中發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的副產(chǎn)物,還根據(jù)所使用的乙烯基化合物的種類和氫化硅烷化反應(yīng)條件的不同而不同,然而例如,對(duì)于使用1-己烯作為乙烯基化合物時(shí)的副產(chǎn)物,可以舉出2-己烯、3-己烯等;此外例如,對(duì)于使用乙烯基環(huán)己烷作為乙烯基化合物時(shí)的副產(chǎn)物,可以舉出亞乙基環(huán)己烷等。此外,例如,當(dāng)使用(a-l)4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷、(a-2)l-甲基-4-異丙烯基環(huán)氧環(huán)己垸、(a-3)l,4-二甲基-4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷、(a-4)乙烯基氧化降冰片烯等具有乙烯基的環(huán)氧環(huán)烷烴作為乙烯基化合物時(shí),作為與(a-l)(a-4)對(duì)應(yīng)的副產(chǎn)物,可以分別舉出,(b-l)4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷、(b-2)l-甲基-4-異亞丙基Ky7°口XUf'二少)環(huán)氧環(huán)己垸、(b-3)l,4-二甲基-4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷、(b-4)亞乙基氧化降冰片烯等。此外,例如,當(dāng)使用(a-5)l,2-環(huán)氧基-5-己烯作為具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物時(shí),作為與(a-5)對(duì)應(yīng)的、乙烯基化合物中的碳-碳雙鍵在氫化硅垸化反應(yīng)中發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的副產(chǎn)物,可以舉出1,2-環(huán)氧基-4-己烯、1,2-環(huán)氧基-3-己烯、1,2-環(huán)氧基-2-己烯等。為了使利用了由本發(fā)明的制造方法得到的環(huán)氧硅酮的固化物的耐熱變色性和耐光性趨于提高,環(huán)氧硅酮中殘留的低沸點(diǎn)化合物的總量?jī)?yōu)選為2質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.75質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下、最優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以下。在本發(fā)明中,當(dāng)?shù)头悬c(diǎn)化合物包含兩種以上的成分時(shí),本發(fā)明中的環(huán)氧硅酮中殘留的低沸點(diǎn)化合物的總量是指,環(huán)氧硅酮中殘留的各成分的合計(jì)值。優(yōu)選環(huán)氧硅酮中殘留的低沸點(diǎn)化合物的總量少,然而使殘留的低沸點(diǎn)化合物的總量為0時(shí)所帶來的減輕著色和變色的效果相比所付出的時(shí)間和勞力要小。因此,從費(fèi)用與效果的比較的方面考慮,環(huán)氧硅酮中殘留的低沸點(diǎn)化合物的總量降低到0.003質(zhì)量%左右是現(xiàn)實(shí)的。此外,從減輕固化物的因光或熱導(dǎo)致的著色或變色的方面出發(fā),在環(huán)氧硅酮中殘留的低沸點(diǎn)化合物之中,具有碳-碳雙鍵的化合物的殘留量相對(duì)于環(huán)氧硅酮優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為1質(zhì)量°/。以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.75質(zhì)量%以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以下、最優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下。在本發(fā)明中,當(dāng)具有碳-碳雙鍵的化合物包含兩種以上的成分時(shí),本發(fā)明中的環(huán)氧硅酮中殘留的具有碳-碳雙鍵的化合物的殘留量是指環(huán)氧硅酮中殘留的各成分的合計(jì)值。此外,從減輕固化物的因光或熱導(dǎo)致的著色或變色的方面出發(fā),在環(huán)氧硅酮中殘留的具有碳-碳雙鍵的化合物之中,具有環(huán)氧基的化合物的殘留量相對(duì)于環(huán)氧硅酮優(yōu)選為1質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為0.6質(zhì)量°/。以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量°/。以下、特別優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以下。此處,當(dāng)環(huán)氧硅酮中殘留的、具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物為兩種以上時(shí),具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物的殘留量是指殘留的各成分的總量。此外,從減輕固化物的因光或熱導(dǎo)致的著色或變色的方面出發(fā),在環(huán)氧硅酮中殘留的具有碳-碳雙鍵的化合物之中,為了供氫化硅烷化反應(yīng)而添加的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的副產(chǎn)物的殘留量相對(duì)于環(huán)氧硅酮優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為0.05質(zhì)量°/。以下。此處,當(dāng)環(huán)氧硅酮中殘留的、為了供氫化硅垸化反應(yīng)而添加的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的副產(chǎn)物為兩種以上時(shí),為了供氫化硅烷化反應(yīng)而添加的具有環(huán)氧基的乙烯基化合物的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的副產(chǎn)物的殘留量是指殘留的各成分的總量。需要說明的是,當(dāng)在為了供氫化硅烷化反應(yīng)而添加的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>中已含有碳-碳雙鍵位置彼此不同的上述的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物時(shí),本發(fā)明中的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的副產(chǎn)物不包括上述的已含有的碳-碳雙鍵位置彼此不同的上述的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物。此外,在本發(fā)明中,當(dāng)使氫化硅烷化催化劑的失活劑或鈍化劑與反應(yīng)混合物接觸或混合以對(duì)該催化劑進(jìn)行失活或鈍化處理時(shí),從減輕固化物的因光或熱導(dǎo)致的著色或變色的方面考慮,用于該處理的氫化硅烷化催化劑的失活劑或鈍化劑的殘留量相對(duì)于環(huán)氧硅酮優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以下。在本發(fā)明中,當(dāng)氫化硅烷化催化劑的失活劑或鈍化劑包含兩種以上的成分時(shí),本發(fā)明中的環(huán)氧硅酮中殘留的氫化硅垸化催化劑的失活劑或鈍化劑的殘留量是指環(huán)氧硅酮中殘留的各成分的合計(jì)值。有時(shí)在本發(fā)明所得到的環(huán)氧硅酮中會(huì)殘留溶劑和揮發(fā)性化合物,該溶劑是制造環(huán)氧硅酮時(shí)使用的,該揮發(fā)性化合物是為了進(jìn)行通過反應(yīng)混合物與醇類的接觸或混合來使未反應(yīng)SiH單元減少或消失的處理而使用的。當(dāng)使本發(fā)明的環(huán)氧硅酮成為固化物時(shí),從抑制在該固化物中產(chǎn)生氣泡的方面考慮,本發(fā)明的環(huán)氧硅酮中殘留的揮發(fā)性化合物的總量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以下。在本發(fā)明中,當(dāng)揮發(fā)性化合物包含兩種以上的成分時(shí),在本發(fā)明中的、在環(huán)氧硅酮中殘留的揮發(fā)性化合物的總量是指在環(huán)氧硅酮中殘留的各成分的合計(jì)值。優(yōu)選環(huán)氧硅酮中殘留的揮發(fā)性化合物的總量較少,然而使殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0時(shí)帶來的減輕著色和變色的效果相比所付出的時(shí)間和勞力要小。因此,從費(fèi)用與效果的比較的方面考慮,環(huán)氧硅酮中殘留的揮發(fā)性化合物的總量降低至0.005質(zhì)量%左右是現(xiàn)實(shí)的。制造環(huán)氧硅酮時(shí)使用的氫化硅烷化催化劑等催化劑的殘?jiān)驈姆磻?yīng)裝置中溶出的金屬成分等有時(shí)會(huì)混在利用本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮中。例如,當(dāng)使用SUS316合金時(shí),有時(shí)Fe、Ni、Cr、Mo等金屬元素會(huì)溶出。當(dāng)將利用本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮制成固化物時(shí),上述金屬(特別是過渡金屬成分)有時(shí)會(huì)對(duì)該固化物的耐光性產(chǎn)生影響。從高水平地維持該固化物的耐光性的方面考慮,本發(fā)明的環(huán)氧硅酮中所含有的元素周期表3族~11族的過渡金屬成分的總量換算成元素優(yōu)選為20ppm以下、更優(yōu)選為10ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5ppm以下。作為減少過渡金屬成分的含量的方法,可以例示出例如,使氫化硅烷化反應(yīng)后的反應(yīng)液通過吸附劑(諸如活性炭、硅膠、氧化鋁粉、離子交換樹脂等)來吸附除去金屬成分的方法。并且,作為優(yōu)選方法,還可以例示出,例如,將從制造本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的工序的反應(yīng)裝置上溶出的上述過渡金屬元素的量考慮在內(nèi),來降低用于氫化硅垸化反應(yīng)的催化劑的用量,使得本發(fā)明的環(huán)氧硅酮中所含有的過渡金屬成分的總量為上述范圍以內(nèi)的方法等。通過本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮具有能夠用在要求透明性的用途上的優(yōu)異的透明性,同時(shí)具有優(yōu)異的耐光性、耐熱性、耐熱變色性以及耐裂紋性、密合性,因此通過本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮適合用作發(fā)光元件用密封材料。并且,本發(fā)明的環(huán)氧硅酮能提供質(zhì)地硬、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的固化物,因此還可適合用作眼鏡片、光學(xué)儀器用透鏡、CD和DVD的讀取器(pickup)用透鏡、汽車頭燈用透鏡、投影儀用透鏡等透鏡材料。此外,本發(fā)明的環(huán)氧硅酮也能夠用作光纖、光波導(dǎo)、濾光器、光學(xué)用接合劑、光盤基板、顯示屏基板、防反射膜等涂布材料等各種光學(xué)部件。當(dāng)用于上述用途時(shí),通過本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮根據(jù)需要適宜地混合有環(huán)氧樹脂和/或環(huán)氧樹脂用固化劑、固化促進(jìn)劑、陽離子聚合催化劑、改性劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、著色劑、熒光體、光分散劑、無機(jī)填料、熱傳導(dǎo)性填料等現(xiàn)有公知的添加劑,以固化性樹脂組合物的形式來使用。作為可使用的環(huán)氧樹脂,可以舉出以現(xiàn)有公知的芳香族縮水甘油醚為代表的芳香族系環(huán)氧樹脂、將芳香族系環(huán)氧樹脂的芳香環(huán)氫化得到的縮水甘油醚類、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂類、其他環(huán)氧樹脂等。這些環(huán)氧樹脂可以使用一種或以兩種以上的混合物的形式來使用。作為上述的芳香族縮水甘油醚,可以舉出例如,使雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、四甲基雙酚AD、四甲基雙酚S、四溴雙酚A、四氯雙酚A、四氟雙酚A等雙酚類發(fā)生縮水甘油基化而得到的雙酚型環(huán)氧樹脂;使聯(lián)苯酚、二羥基萘、9,9-雙(4-羥基苯基)芴等其他的2元酚類發(fā)生縮水甘油基化而得到的環(huán)氧樹脂;使l,l,l-三(4-羥基苯基)甲垸、4,4-(1-(4-(1-(4-羥基苯基)-1-甲基乙基)苯基)亞乙基)雙酚等三元酚類發(fā)生縮水甘油基化而得到的環(huán)氧樹脂;使1,1,2,2,-四(4-羥基苯基)乙烷等四元酚類發(fā)生縮水甘油基化而得到的環(huán)氧樹脂;使線型酚醛、甲酚線型酚醛、雙酚A酚醛清漆、溴化線型酚醛、溴化雙酚A酚醛清漆等酚醛清漆類發(fā)生縮水甘油基化而得到的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等。芳香族縮水甘油基醚的芳香環(huán)的氫化反應(yīng)例如可以通過使用釕系催化劑、銠系催化劑等的現(xiàn)有公知方法來實(shí)施。作為脂環(huán)式環(huán)氧樹脂類,可以舉出現(xiàn)有公知的化合物,例如,3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3',4,-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、2,2-雙(羥基甲基)-l-丁醇的1,2-環(huán)氧基-4-(2-環(huán)氧乙烷基)環(huán)己垸加成物、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯等。作為其他的環(huán)氧樹脂類,可以舉出,二聚酸縮水甘油酯、六氫化鄰苯二甲酸縮水甘油酯等縮水甘油酯類;三縮水甘油基異氰脲酸酯等縮水甘油胺類;環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化聚丁二烯等線性脂肪族環(huán)氧化合物;等等。當(dāng)使用芳香族系環(huán)氧樹脂作為上述的環(huán)氧樹脂時(shí),為了使耐光性趨于良好,相對(duì)于所使用的環(huán)氧樹脂的總質(zhì)量,該芳香族系環(huán)氧樹脂的比例優(yōu)選為50質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為30質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選使用完全不含芳香族系環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂作為上述的環(huán)氧樹脂。相對(duì)于100質(zhì)量份通過本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮,上述環(huán)氧樹脂的用量?jī)?yōu)選為0.1-100質(zhì)量份、更優(yōu)選為1~100質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為1~80質(zhì)量份。作為本發(fā)明中可以使用的環(huán)氧樹脂用固化劑,特別沒有限制,可以使用一般的環(huán)氧樹脂用固化劑,然而為了趨于得到透明、無著色的固化物,優(yōu)選使用酸酐系固化劑。具體地說,可以舉出,聚壬二酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、降冰片垸-2,3-二羧酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、甲基-降冰片烷-2,3-二羧酸酐等脂環(huán)式酸酐類;鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐等芳香族酸酐類;在l分子中具有2個(gè)以上的含酸酐的官能團(tuán)作為取代基的硅酮類;等等。在這些固化劑之中,為了使將本發(fā)明的環(huán)氧硅酮固化而得到的固化物的耐光性趨于提高,更優(yōu)選脂環(huán)式酸酐類、在1分子中具有2個(gè)以上的含酸酐的官能團(tuán)作為取代基的硅酮類;進(jìn)一步優(yōu)選甲基六氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、降冰片烷-2,3-二羧酸酐、甲基降冰片垸-2,3-二羧酸酐。這些固化劑可以使用一種或以兩種以上的混合物的形式來使用。環(huán)氧樹脂用固化劑的用量相對(duì)于通過本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮的環(huán)氧基優(yōu)選為0.1~3當(dāng)量、更優(yōu)選為0.5~2當(dāng)量的范圍,相對(duì)于100質(zhì)量份環(huán)氧硅酮優(yōu)選為1質(zhì)量份~200質(zhì)量份、更優(yōu)選為10質(zhì)量份~150質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量份~100質(zhì)量份的范圍。根據(jù)需要,使用通過本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮而得到的固化性樹脂組合物還可以含有固化促進(jìn)劑。作為所使用的固化促進(jìn)劑,可以舉出,咪唑化合物、季銨鹽、鱗鹽、胺化合物、鋁螯合物、有機(jī)膦化合物、金屬羧酸鹽和乙酰丙酮螯合物等。這些固化促進(jìn)劑可以使用一種或以兩種以上的混合物的形式來使用。作為這些化合物的具體例,可以例示出,2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1,8-二氮雜-雙環(huán)(5,4,0汁一碳烯-7、三甲胺、芐基二甲胺、三乙胺、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、2-(二甲基氨基甲基)苯酚等胺化合物及其鹽;四甲基氯化銨、芐基三甲基溴化銨、四丁基溴化銨等季銨鹽;鋁螯合物;四正丁基磷鑰苯并三唑鹽(f卜,-n-fA水7*二々厶《>'/卜UT'/k—卜)、四正丁基磷鎗-O,O-二乙基二硫代磷酸鹽等有機(jī)膦化合物;三羧酸鉻(III)、辛酸亞錫(才々乎A酸^乂')、乙酰丙酮鉻等金屬羧酸鹽和乙酰丙酮螯合物。并且,作為市售品,可以例示出寸>77'口社出品的U-CATSA1、U-CAT2026、U-CAT18X等。在這些之中,從提供著色少的固化物的方面考慮,優(yōu)選使用咪唑化合物、季銨鹽、鱗鹽、有機(jī)膦化合物等。關(guān)于這些固化促進(jìn)劑的混合量,從提高固化速度的方面考慮,相對(duì)于100質(zhì)量份環(huán)氧硅酮,所述固化促進(jìn)劑的混合量?jī)?yōu)選為0.001質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上、特別優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上。另一方面,從耐濕性和固化物的著色的方面出發(fā),所述固化促進(jìn)劑的混合量?jī)?yōu)選為IO質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為5質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量份以下、特別優(yōu)選為l質(zhì)量份以下。并且,本發(fā)明的環(huán)氧硅酮也可以通過混合現(xiàn)有公知的陽離子聚合催化劑來制成固化性樹脂組合物。作為可使用的陽離子聚合催化劑,可以舉出,以BFr胺絡(luò)合物、PFs、BF3、AsF5、SbFs等為代表的路易斯酸系催化劑;以轔鹽、季銨鹽、锍鹽、節(jié)基銨鹽、芐基吡啶鑰鹽、芐基锍鹽、肼鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亞胺為代表的熱固化性陽離子聚合催化劑以二芳基碘鑰六氟磷酸鹽、雙(十二烷基苯基)碘鑰六氟銻酸鹽等為代表的紫外固化性陽離子聚合催化劑等。在陽離子聚合催化劑之中,為了趨于得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、焊接耐熱性和密合性優(yōu)異、著色少的透明固化物,優(yōu)選使用熱固化性陽離子聚合催化劑。作為這樣的熱固化性陽離子聚合催化劑,可以舉出例如,作為锍鹽系陽離子聚合引發(fā)劑的SI-100L、SI-60L(以上、三新化學(xué)工業(yè)制造)、CP-66、CP-77(以上、旭電化工業(yè)制造)等。從提高固化速度的方面考慮,通常,這些陽離子聚合催化劑的混合量相對(duì)于100質(zhì)量份環(huán)氧硅酮優(yōu)選為0.001質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為0.005質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上。另一方面,從耐濕性和固化物的著色的方面出發(fā),優(yōu)選為10質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為1質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以下、特別優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以下。作為可適合用于本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的固化劑、固化催化劑,除上述以外,還可以舉出例如,如日本特開平4-84444號(hào)公報(bào)、日本特開2005-93569號(hào)公報(bào)所記載的那樣的、具有有機(jī)基團(tuán)的鋁化合物(諸如三乙酰丙酮鋁等)與具有直接鍵合于Si上的OH基或者烷氧基的化合物(諸如二苯基硅烷二醇、二苯基二乙氧基硅烷等)的組合等。從賦予固化物撓性、提高剝離粘接力的方面考慮,根據(jù)需要,在使用基于本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮而得到的固化性樹脂組合物中還可以含有改性劑。作為可使用的改性劑,可以例示出,在1分子中含有2個(gè)以上羥基的多元醇類,優(yōu)選使用,例如,乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、甘油、赤蘚醇、三羥甲基丙烷、1,2,4-丁三醇等脂肪族系多元醇類;聚碳酸酯二醇、末端具有硅烷醇基的硅酮類。這些改性劑可以使用一種或以兩種以上的混合物的形式來使用。關(guān)于在1分子中含有2個(gè)以上羥基的多元醇類的混合量,從提高密合性這樣的方面考慮,相對(duì)于100質(zhì)量份環(huán)氧硅酮,所述混合量?jī)?yōu)選為O.l質(zhì)量份以上,從耐熱性、耐濕性的方面出發(fā),相對(duì)于100質(zhì)量份環(huán)氧硅酮,所述混合量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為1~30質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為3~20重量份、特別優(yōu)選為3~10重量份。為了改善密合性等物性,本發(fā)明的固化性樹脂組合物中可以使用各種硅烷偶聯(lián)劑。作為適于本發(fā)明的硅垸偶聯(lián)劑,可以舉出,3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅垸、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅垸、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅垸、3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基廣基甲基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)(3-氨基丙基)三甲氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)(3-氨基丙基)三乙氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)(3-氨基丙基)甲基二甲氧基硅烷、N-[N,-(2-氨基乙基)(2-氨基乙基)](3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、2-(2-氨基乙基)硫代乙基三乙氧基硅垸、2-(2-氨基乙基)硫代乙基甲基二乙氧基硅烷、3-(N-苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N-環(huán)己基氨基)丙基三甲氧基硅烷、(N-苯基氨基甲基)三甲氧基硅垸、(N-苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(N-環(huán)己基氨基甲基)三乙氧基硅垸、(N-環(huán)己基氨基甲基)甲基二乙氧基硅烷、哌嗪基甲基三甲氧基硅烷、哌嗪基甲基三乙氧基硅烷、3-哌嗪基丙基三甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅垸、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅垸、巰基甲基三乙氧基硅垸、巰基甲基甲基二甲氧基硅烷、巰基甲基甲基二乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅垸、3-巰基丙基甲基二乙氧基硅垸、3-(三甲氧基甲硅垸基)丙基琥珀酸酐、3-(三乙氧基甲硅浣基)丙基琥珀酸酐、四甲氧基硅垸、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅垸、丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅垸、環(huán)戊基三甲氧基硅垸、環(huán)戊基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅垸、苯基三乙氧基硅垸、二甲基二甲氧基硅垸、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、甲基環(huán)己基二甲氧基硅垸、甲基環(huán)己基二乙氧基硅烷、甲基環(huán)戊基二甲氧基硅垸、甲基環(huán)戊基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅垸、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。并且,也可以使用這些硅烷偶聯(lián)劑的部分縮合物。使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的固化性樹脂組合物的固化方法可以使用公知方法。在上述的公知技術(shù)中,一般可使用通過加熱來固化的方法60或通過照射紫外線(UV)來固化的方法作為環(huán)氧樹脂的固化方法,這些方法可以作為在本發(fā)明中優(yōu)選的方法的示例。對(duì)通過加熱來固化時(shí)的溫度沒有特別限定,因?yàn)闇囟热Q于所使用的環(huán)氧樹脂和固化劑等,通常為2020(TC的范圍。固化反應(yīng)在空氣中進(jìn)行,此外可以根據(jù)需要在氮?dú)?、氦氣、氬氣等惰性氣體氣氛下進(jìn)行。含有本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的固化性樹脂組合物能夠合適地用作發(fā)光元件用密封材料。并且,通過使用該發(fā)光元件用密封材料來密封發(fā)光元件,能夠制造出發(fā)光二極管等發(fā)光部件。使用由含有本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的固化性樹脂組合物構(gòu)成的發(fā)光元件用密封材料來密封的發(fā)光元件的發(fā)光波長(zhǎng)可以使用較寬的波長(zhǎng)范圍,從紅外到紅色、綠色、藍(lán)色、紫色、紫外,實(shí)用上連250nm550nm的波長(zhǎng)的光都能夠使用,而現(xiàn)有的密封材料因耐光性不足,250nm550nm的波長(zhǎng)的光會(huì)使其劣化。由此,能夠得到長(zhǎng)壽命、能量效率高、色彩再現(xiàn)性高的白色發(fā)光二極管。此處,發(fā)光波長(zhǎng)是指主發(fā)光峰值波長(zhǎng)。作為所使用的發(fā)光元件的具體例,可以例示出,例如,基板上層積半導(dǎo)體材料而形成的發(fā)光元件。這種情況下,作為半導(dǎo)體材料,可以舉出例如,GaAs、GaP、GaAlAs、GaAsP、AlGalnP、GaN、InN、A1N、InGaAlN、SiC等。作為基板,可以舉出例如,藍(lán)寶石、尖晶石、SiC、Si、ZnO、GaN單晶等。必要時(shí),還可以在基板和半導(dǎo)體材料之間形成緩沖層。作為所述緩沖層,可以舉出GaN、A1N等。作為向基板上層積半導(dǎo)體材料的方法,沒有特別限制,然而可以使用例如,MOCVD法、HDVPE法、液相生長(zhǎng)法等。作為發(fā)光元件的結(jié)構(gòu),可以舉出例如,具有MIS結(jié)、PN結(jié)、PIN結(jié)的同質(zhì)結(jié)、異質(zhì)結(jié)、雙異質(zhì)結(jié)構(gòu)等。并且,也可以采用單量子阱結(jié)構(gòu)或多量子阱結(jié)構(gòu)。通過使用由含有本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的固化性樹脂組合物構(gòu)成的發(fā)光元件用密封材料來密封發(fā)光元件,能夠制造發(fā)光二極管。在這種情況下的密封也可以僅以發(fā)光元件用密封材料來密封發(fā)光元件,但是還可以合用其他密封材料來密封。當(dāng)合用其他密封材料時(shí),可以在以發(fā)光元件用密封材料(該密封材料是通過使用由本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮而得到的)進(jìn)行密封后,將其周圍用其他密封材料來密封;或者也可以在用其他密封材料進(jìn)行密封后,將其周圍以發(fā)光元件用密封材料(該密封材料是通過使用由本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮而得到的)進(jìn)行密封。作為其他密封材料,可以舉出例如,環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、丙烯酸樹脂、脲樹脂、酰亞胺樹脂、玻璃等。作為使用發(fā)光元件用密封材料(該密封材料是通過使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮而得到的)對(duì)發(fā)光元件進(jìn)行密封的方法,可以舉出例如,在鑄模中預(yù)先注入發(fā)光元件用密封材料,在其中浸漬固定有發(fā)光元件的引線框(y—K7l/—厶)等后,使密封材料固化的方法;向插入了發(fā)光元件的鑄模中注入發(fā)光元件用密封材料并將其固化的方法等。此時(shí),作為注入發(fā)光元件用密封材料的方法,可以舉出利用分配器(dispenser)的注入、遞模成型、注射成型等。此外,作為其他的密封方法,可以舉出,向發(fā)光元件上滴加發(fā)光元件用密封材料,通過孔版印刷、絲網(wǎng)印刷或掩模來涂布,并使其固化的方法;通過分配器等向在較低的部位配置有發(fā)光元件的杯形物等中注入發(fā)光元件用密封材料并使其固化的方法;等等。含有由本發(fā)明得到的環(huán)氧硅酮的固化性樹脂組合物也可以作為將發(fā)光元件固定在引線端子或封裝體(package)上的芯片焊接材料、發(fā)光元件上的鈍化膜、封裝基板來使用。關(guān)于密封部分的形狀,可以舉出例如,炮彈型的透鏡形狀、板狀、薄膜狀等。使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的發(fā)光二極管能夠利用現(xiàn)有公知方法實(shí)現(xiàn)性能的提高。作為提高性能的方法,可以舉出例如,在發(fā)光元件背面設(shè)置光的反射層或聚光層的方法;在底部形成補(bǔ)色著色部的方法;在發(fā)光元件上設(shè)置吸收短波長(zhǎng)(與主發(fā)射光峰相比)的光的層的方法;密封發(fā)光元件后再用硬質(zhì)材料進(jìn)行成型的方法;將發(fā)光二極管插入貫通孔中來固定的方法;通過倒裝芯片接合等將發(fā)光元件與引線部件等連接以從基板方向取出光的方法;等等。使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮得到的發(fā)光二極管用作例如液晶顯示屏等的背光源;照明、各種傳感器、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等的光源;車輛用計(jì)量表光源;信號(hào)燈、指示燈、顯示裝置、面狀發(fā)光體的光源;顯示屏、裝飾、各種燈等。實(shí)施例以下給出實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地說明,然而本發(fā)明并不被以下記載的實(shí)施例所限定。硅酮的組成和特性由以下所示的方法求出。(1)通式(2)表示的化合物的含量和通式(1)表示的化合物的含量之比([WB]/[WA])的計(jì)算本發(fā)明中的[WA]的值表示與通式(1)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)和鈉的質(zhì)量數(shù)23的合計(jì)質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的峰的強(qiáng)度,本發(fā)明中的[WB]的值表示與通式(2)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)和鈉的質(zhì)量數(shù)23的合計(jì)質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的峰的強(qiáng)度;所述峰強(qiáng)度是利用基質(zhì)輔助電離飛行時(shí)間質(zhì)譜法(以下記為MALDI-TOF/MS)對(duì)環(huán)氧硅酮進(jìn)行測(cè)定得到的。需要說明的是,與通式(1)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)和與通式(2)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)是指,當(dāng)構(gòu)成上述的結(jié)構(gòu)的元素具有同位素時(shí),使用在各元素的同位素的質(zhì)量數(shù)之中豐度最大的同位素的質(zhì)量數(shù)進(jìn)行計(jì)算而得到的值。并且,在本發(fā)明中,當(dāng)存在2個(gè)以上與通式(1)和(2)對(duì)應(yīng)的峰時(shí),具有通式(1)結(jié)構(gòu)的化合物的含量[WA]和通式(2)表示的化合物的含量[WB]分別采用與各自結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)的峰強(qiáng)度的合計(jì)值。但是,將與通式(1)和通式(2)的各自結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)分別與鈉的質(zhì)量數(shù)23合計(jì),相對(duì)于與該合計(jì)質(zhì)量數(shù)對(duì)應(yīng)的峰的最大強(qiáng)度,強(qiáng)度為3%以下的峰的強(qiáng)度在計(jì)算峰強(qiáng)度的合計(jì)值時(shí)被排除在外。MALDI-TOF/MS的測(cè)定通過以下方法進(jìn)行。<MALDI-TOF/MS的測(cè)定方法>室溫下將O.lg環(huán)氧硅酮溶解于100mL四氫呋喃中得到溶液,并將10mg蒽三酚溶解于lmL四氫呋喃中得到溶液,然后將所得到的兩種溶液在室溫下以體積比1:1的比例均一混合,制作溶液a。接下來,將10mg碘化鈉溶解于10mL丙酮中所得到的溶液lpL加入到樣品盤中,然后在該樣品盤中滴加lpL溶液a,室溫下使溶劑蒸發(fā)后,以下述測(cè)定條件利用MALDI-TOF/MS進(jìn)行測(cè)定。(測(cè)定條件)裝置島津AXIMACFRplus激光氮激光(337nm)檢測(cè)器形式線性方式離子檢測(cè)正離子(正離子方式)積分次數(shù)500次(2)環(huán)氧硅酮的組成使用由29Si-NMR測(cè)定、凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定以及'H-NMR測(cè)定得到的結(jié)果,計(jì)算出環(huán)氧硅酮的組成。具體地說,首先,環(huán)氧硅酮的"Si-NMR測(cè)定按照下述記載的方法進(jìn)行,對(duì)由所得到的譜圖計(jì)算出的積分值進(jìn)行解析,以百分比的形式計(jì)算出氫化烷基單元、二烷基甲硅烷氧基單元等的含有分?jǐn)?shù)。接下來,^-NMR測(cè)定按照下述記載的方法進(jìn)行,基于由所得到的譜圖計(jì)算出的積分值,以百分比的形式計(jì)算出具有各有機(jī)基團(tuán)的垸基甲硅烷氧基單元的存在率。使用由上述得到的各結(jié)構(gòu)單元的存在率和各結(jié)構(gòu)單元的理論式量,計(jì)算出結(jié)構(gòu)單元的平均式量。接著,按照下述記載的方法進(jìn)行環(huán)氧硅酮的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定,用所得到的數(shù)均分子量(作為每摩爾以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的分子量)除以考慮了上述計(jì)算出的各單元的存在率的平均式量,從而計(jì)算出構(gòu)成以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的各單元的總摩爾數(shù)。由所得到的構(gòu)成以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的各單元的總摩爾數(shù)和該各單元的存在率,計(jì)算出構(gòu)成1摩爾以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的各單元的摩爾數(shù)。64盧Si-畫R測(cè)定方法〉將0.15g環(huán)氧硅酮溶解于lg氘代三氯甲烷中。在該溶解液中添加0.015gCr(acac)3并溶解,在所得到的溶液中再添加lOpL四甲基硅烷,制成NMR測(cè)定溶液。使用該NMR測(cè)定溶液,在質(zhì)子完全去耦條件下進(jìn)行"Si-NMR的測(cè)定,積分次數(shù)為4,000次(裝置日本電子社制造的a-400)。^H-NMR測(cè)定方法>在lmL氘代三氯甲烷中溶解30mg環(huán)氧硅酮,以所得到的溶液為測(cè)定試樣。使用該測(cè)定試樣,進(jìn)行400MHz(日本電子社制造的a-400)的'H-NMR的測(cè)定,積分次數(shù)為200次?!茨z滲透色譜(GPC)測(cè)定>使用東曹社制造的凝膠滲透色譜(GPC)分析裝置8020GPC系統(tǒng),根據(jù)以下條件求出分子量。制備出環(huán)氧硅酮的0.5質(zhì)量%四氫呋喃溶液,其后,利用0.45pm的過濾器進(jìn)行過濾,以過濾后的溶液為測(cè)定試樣溶液。在柱溫度40'C,以流量為lmL/分鐘的條件使洗脫液(四氫呋喃)通過柱,由利用RI檢測(cè)到的流出時(shí)間和檢測(cè)強(qiáng)度計(jì)算出數(shù)均分子量。柱構(gòu)成如下作為保護(hù)柱(GuardColumn),使用東曹株式會(huì)社制造的TSKguardcolumnHja-H(注冊(cè)商標(biāo)),將東曹株式會(huì)社制造的TSKgel(注冊(cè)商標(biāo))G5000HxL、東曹株式會(huì)社制造的TSKgel(注冊(cè)商標(biāo))G3000HxL以及東曹株式會(huì)社制造的TSKgel(注冊(cè)商標(biāo))G1000HxL各1根串聯(lián)配置使用。此外,使用PolymerLaboratories社制造的分子量分別為7,500,000、2,560,000、841,700、320,000、148,000、59,500、28,500、10,850、2,930、580的單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及苯乙烯單體(分子量104),由預(yù)先作成的標(biāo)準(zhǔn)曲線,計(jì)算出數(shù)均分子量。(3)環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量對(duì)通過上述的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定得到的流出曲線進(jìn)行解析,計(jì)算出環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量。具體地說,在該流出曲線上,相對(duì)于由基于環(huán)氧硅酮的峰和基線所包圍的總面積(峰面積1),以百分比的形式表記與800以下的分子量對(duì)應(yīng)的峰的面積(峰面積2)的比例,該百分比數(shù)值[g卩,以(峰面積2)/(峰面積1)xl00,。)表示的數(shù)值]即為環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量。(4)環(huán)氧硅酮中殘留的低沸點(diǎn)化合物量和揮發(fā)性化合物量的測(cè)定使用島津社制造的氣相色譜分析裝置GC-14B,根據(jù)以下條件求出環(huán)氧硅酮中殘留的低沸點(diǎn)化合物量和揮發(fā)性化合物量。在5mL的量瓶中稱量約0.5g環(huán)氧硅酮和0.015g作為內(nèi)標(biāo)的正辛烷后,用三氯甲烷稀釋至5mL,以所得到的溶液為測(cè)定樣品。柱J&WScientific社制造的DB-1(注冊(cè)商標(biāo))長(zhǎng)度30m、內(nèi)徑0.25mm、液膜厚ljim載氣氦氣檢測(cè)器FID(氫火焰離子化檢測(cè)器)注射溫度250°C檢測(cè)器溫度300°C升溫條件于50。C保持5min后,以10°C/min由50。C升溫至300°C。由所得到的結(jié)果,使用另外制作的基于內(nèi)標(biāo)法得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線,對(duì)環(huán)氧硅酮中所含有的各成分的含量進(jìn)行定量,并將各成分的含量合計(jì)。需要說明的是,數(shù)值用相對(duì)于環(huán)氧硅酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)來表示。(5)環(huán)氧值通過以下的操作和計(jì)算方法求出環(huán)氧值。將環(huán)氧硅酮溶解于苯甲醇和l-丙醇中。在該溶液中添加碘化鉀水溶液、溴酚藍(lán)指示劑后,用1當(dāng)量鹽酸進(jìn)行滴定,以反應(yīng)體系內(nèi)顏色從藍(lán)色變?yōu)辄S色的點(diǎn)為等當(dāng)點(diǎn)。根據(jù)等當(dāng)點(diǎn),按照下式計(jì)算出環(huán)氧硅酮的環(huán)氧值。環(huán)氧值(當(dāng)量/100g)=(VxNxF)/(1OxW)[此處,W、V、N、F分別表示以下的值。W:試樣的重量(g),V:滴定量(mL),N:滴定中使用的鹽酸的當(dāng)量濃度(N),F(xiàn):滴定中使用的鹽酸的校正因子]66(6)金屬元素含量鉑含量的分析使用四極桿ICP質(zhì)量分析裝置(ThermoElemental制造X7-ICP-MS)進(jìn)行測(cè)定。(7)透明性使用厚度3mm的固化物,利用日本分光(株)社制造的JASCOV-550測(cè)定厚度方向的350nm、400nm、450nm的光線透過率。初期的光線透過率在80%以上的為、在70%以上且小于80%的為〇、小于70。/。的為X。(8)耐熱性利用SeikoInstruments社制造的DSC220C,在升溫速度1(TC/分鐘的條件下,測(cè)定粉碎后的固化物的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),以Tg為耐熱性的指標(biāo)。固化物的Tg在120°〇以上的為、在IO(TC以上且小于12(TC的為〇、小于IO(TC的為X。(9)耐光性設(shè)置成能夠經(jīng)光纖由UV照射裝置(々*才電機(jī)制造SP-7)對(duì)在恒溫50。C的恒溫干燥機(jī)中的厚度3mm的固化物照射UV光。使用365nm帶通濾波片,以3W/cm2照射330410nm的光。照射開始后,以250小時(shí)以上固化物不著色的情況為、以200小時(shí)以上且小于250小時(shí)固化物出現(xiàn)著色的情況為O、以小于200小時(shí)出現(xiàn)著色的情況為X。(10)耐熱變色性使用厚度3mm的固化物,利用日本分光(株)社制造的JASCOV-550,測(cè)定厚度方向的400nm的光線透過率。接下來,在空氣中、150'C的條件下加熱該固化物100小時(shí)后,在室溫自然冷卻。其后,再次測(cè)定試樣的厚度方向的400nm的光線透過率。計(jì)算出加熱處理后的試樣的光線透過率與加熱處理前的試樣的光線透過率的比例,以該比例作為光線透過保持率。光線透過保持率在90%以上的為、在85%以上且小于90%的為〇、小于85。/。的為X。(11)耐裂紋性和密合性在20mmX20mmX2mm的平板的中央開有1Omm0、深度lmm的凹坑的聚鄰苯二甲酰胺(乂^《<社制造的7乇f^4122)制樹脂鑄模內(nèi),預(yù)先放入5mmX5mmX0.2mm的硅芯片,澆鑄樹脂組合物,進(jìn)行加熱固化,得到試片。按照如下循環(huán)進(jìn)行試驗(yàn)利用冷熱循環(huán)試驗(yàn)機(jī)(Espec社制造的TSE-11-A),將所得到的試片于-40'C保持15分鐘后,以平均3分鐘升溫到120'C,于12(TC保持15分鐘,接下來,以平均3分鐘降溫到-4(TC。目視觀察固化后的樹脂中有無裂紋產(chǎn)生,以評(píng)價(jià)耐裂紋性。以40次循環(huán)以上未出現(xiàn)裂紋的情況為、以20次循環(huán)以上且小于40次循環(huán)產(chǎn)生裂紋的情況為O、以小于5次循環(huán)產(chǎn)生裂紋的情況為X。并且,密合性是用在固化后的樹脂和聚鄰苯二甲酰胺樹脂鑄模之間發(fā)生剝離時(shí)的循環(huán)次數(shù)來評(píng)價(jià)的,以40次循環(huán)以上未發(fā)生剝離的情況為◎、以20次循環(huán)以上且小于40次循環(huán)發(fā)生了剝離的情況為O、以小于5次循環(huán)發(fā)生了剝離的情況為X。需要說明的是,以在固化結(jié)束的時(shí)刻就己產(chǎn)生了裂紋而無法評(píng)價(jià)的情況為XX。(實(shí)施例1)〈[環(huán)氧硅酮-la]的制造〉用千燥氮?dú)鈱?duì)帶有回流冷卻器、溫度計(jì)和攪拌裝置的3L反應(yīng)器進(jìn)行置換。在干燥氮?dú)鈼l件下,在所述裝置中投入經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷(信越化學(xué)社制造的試劑)80g、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧垸(信越化學(xué)社制造的試劑)37.2§、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(Aldrich社制造的試劑)122.6g、經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)925g,然后在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢璧耐瑫r(shí),在升溫到70'C的油浴中進(jìn)行加熱。內(nèi)溶液的溫度超過65X:后,在干燥氮?dú)庀孪蛉芤褐刑砑雍?00ppm(已換算成鈾元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.7g,進(jìn)行8小時(shí)氫化硅烷化反應(yīng)。此時(shí),反應(yīng)液的溫度為65'C10(TC之間。反應(yīng)8小時(shí)后,氫化硅垸化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。接下來,停止加熱反應(yīng)液,自然冷卻到室溫。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.30;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.74;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.04倍。此外,相對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠枸磻?yīng)吋使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/140000倍。冷卻結(jié)束后,在該反應(yīng)液中添加經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的乙腈(和光純藥社制造的試劑)925g,在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢?小時(shí)后,停止攪拌。接下來,添加在干燥氮?dú)饬飨掠?50'C加熱干燥3小時(shí)的活性炭(和光純藥制造顆粒狀)800g,在干燥氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行48小時(shí)活性炭處理?;钚蕴刻幚斫Y(jié)束后,使用孔徑lpm的PTFE制膜過濾器,過濾活性炭,回收濾液。進(jìn)而,用經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)1500g對(duì)在上述操作中分離出的活性炭進(jìn)行清洗,同樣地使用膜過濾器過濾活性炭,回收清洗液,將清洗液與先前得到的濾液混合。使用蒸發(fā)器,在減壓條件下、于加熱溫度4(TC,從回收的混合液中蒸餾除去1,4-二氧六環(huán)和乙腈,得到環(huán)氧硅酮。將所得到的環(huán)氧硅酮的一部分放入內(nèi)徑70mm、有效長(zhǎng)度200mm的PYREX(注冊(cè)商標(biāo))玻璃制圓筒狀管中,并置于玻璃管烘箱(柴田科學(xué)制造的GTO-350)中。使烘箱內(nèi)部的圓筒形管開始旋轉(zhuǎn),在室溫條件下對(duì)內(nèi)部進(jìn)行干燥氮?dú)庵脫Q后,在溫度5(TC、壓力0.2kPa的條件下,以10mL/分鐘的流量(已換算成在一個(gè)大氣壓狀態(tài)下)向內(nèi)部導(dǎo)入干燥氮?dú)獾耐瑫r(shí),進(jìn)行24小時(shí)加熱減壓處理,得到減少了低沸點(diǎn)化合物的環(huán)氧硅酮。對(duì)上述得到的蒸餾除去1,4-二氧六環(huán)和乙腈后剩下的環(huán)氧硅酮反復(fù)進(jìn)行該操作,得到203g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-la]。所得到的[環(huán)氧硅酮-la]為數(shù)均分子量卯0的如下平均組成式(22)表示的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>[此處,平均組成式(22)中,Y表示以-CH2-CHr所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán),Z表示與2價(jià)烴基Y形成的鍵。并且,(Me[VCHO]Si02,2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅垸氧基單元進(jìn)行反馬氏(Anti-Markovnikov)加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-la]中所含有的通式(l)表示的化合物為如下化學(xué)式(23)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)為759),另一方面,通式(2)表示的化合物為如下化學(xué)式(24)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)為697),[WB]/[WA]的值為0.64,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為47%,環(huán)氧值為0.40,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>說明書第63/96頁作為[環(huán)氧硅酮-la]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.004質(zhì)量%、0.003質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<[固化性樹脂組合物-13]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-la]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐67.2質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-la]。使[固化性樹脂組合物-la]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于12(TC進(jìn)行1小時(shí)、再于15(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于17(TC進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表1。(實(shí)施例2)〈[環(huán)氧硅酮-2a]的制造〉用干燥氮?dú)鈱?duì)帶有回流冷卻器、溫度計(jì)和攪拌裝置的3L反應(yīng)器進(jìn)行置換。在干燥氮?dú)鈼l件下,在所述裝置中投入經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷(信越化學(xué)社制造的試劑)80g、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧垸(信越化學(xué)社制造的試劑)37,2g、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(Aldrich社制造的試劑)122.6g、乙二醇二甲醚(Aldrich社制造的試劑)925g,然后在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行攪拌的同時(shí),在升溫到83'C的油浴中進(jìn)行加熱。在干燥氮?dú)庀孪蛉芤褐刑砑雍?00ppm(己換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧垸鉑絡(luò)合物的乙二醇二甲醚溶液5.6g,進(jìn)行6小時(shí)氫化硅烷化反應(yīng)。此時(shí),反應(yīng)液的溫度為83'C85'C之間。反應(yīng)6小時(shí)后,通過iH-NMR的解析確認(rèn)到SiH單元的轉(zhuǎn)化率為99n/。。接下來,停止加熱反應(yīng)液,自然冷卻到室溫。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)71與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.30;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)04)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.74;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.04倍。此外,相對(duì)于氫化硅垸化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠枸磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/93000倍。冷卻結(jié)束后,添加在干燥氮?dú)饬飨掠?50'C加熱干燥3小時(shí)的活性炭(和光純藥制造顆粒狀)800g,在干燥氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行48小時(shí)活性炭處理。活性炭處理結(jié)束后,使用孔徑lpm的PTFE制膜過濾器,過濾活性炭,回收濾液。使用蒸發(fā)器,在減壓條件下、于加熱溫度40'C,從該濾液中蒸餾除去乙二醇二甲醚,得到環(huán)氧硅酮。將所得到的環(huán)氧硅酮的一部分放入內(nèi)徑70mm、有效長(zhǎng)度200mm的PYREX(注冊(cè)商標(biāo))玻璃制圓筒狀管中,并置于玻璃管烘箱(柴田科學(xué)制造的GTO-350)中。使烘箱內(nèi)部的圓筒形管開始旋轉(zhuǎn),在室溫條件下對(duì)內(nèi)部進(jìn)行干燥氮?dú)庵脫Q后,在溫度50'C、壓力0.2kPa的條件下,以10mL/分鐘的流量(已換算成在一個(gè)大氣壓狀態(tài)下)向內(nèi)部導(dǎo)入干燥氮?dú)獾耐瑫r(shí),進(jìn)行24小時(shí)加熱減壓處理,得到減少了低沸點(diǎn)化合物的環(huán)氧硅酮。對(duì)剩下的環(huán)氧硅酮反復(fù)進(jìn)行該操作,得到185g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-2a]。所得到的[環(huán)氧硅酮-2a]為數(shù)均分子量900的如下平均組成式(25)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSiO/2),.6(MeZSi02/2)L6(MeHSiO2/2)0.05(Me[VCHO]SiO2/2)3.7…(25)Si02/2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅烷氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]根據(jù)本組成,計(jì)算平均組成式(3)中的[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值,結(jié)果g=中所含有的通式(l)表示的化合物為上述化學(xué)式(23)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)為759),另一方面,通式(2)表示的化合物為上述化學(xué)式(24)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)為697),[WB]/[WA]的值為0.53,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為45%,環(huán)氧值為0.40,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。未檢測(cè)到[環(huán)氧硅酮-2a]中殘留的乙二醇二甲醚。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.003質(zhì)量%、0.003質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。〈[固化性樹脂組合物-2a]的制造和特性評(píng)價(jià)〉將所得到的[環(huán)氧硅酮-2a]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐67.2質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-2a]。使[固化性樹脂組合物-2a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于120'C進(jìn)行1小時(shí)、再于150'C進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于17(TC進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表l。(實(shí)施例3)<[環(huán)氧硅酮-3&]的制造>氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)使用1,3-二乙烯基四甲基二硅氧垸55.8g,使用4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸97.6g,使用1,4-二氧六環(huán)卯0g,使用含有500ppm(己換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧垸鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.6g,在氫化硅烷化反應(yīng)后將溶液冷卻后添加的乙腈為900g,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,得到195g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧73硅酮-3a]。在氫化硅垸化反應(yīng)即將停止前進(jìn)行采樣,結(jié)果氫化硅烷化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.45;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(14)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.59;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.04倍。此外,相對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠柰榛磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/144000倍。所得到的[環(huán)氧硅酮-3a]為數(shù)均分子量l,OOO的如下平均組成式(26)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSi01/2)2.7(MeZSi02/2)2.7(Me[VCHO]Si02/2)3.2■■《26)Si02,2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅烷氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-3a]中所含有的通式(l)表示的化合物為如上化學(xué)式(23)表示的化合物,另一方面,通式(2)表示的化合物為如上化學(xué)式(24)表示的化合物,[WB]/[WA]的值為0.95,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為43%,環(huán)氧值為0.32,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-3a]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己垸是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.003質(zhì)量%、0.002質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物?!碵固化性樹脂組合物-3a]的制造和特性評(píng)價(jià)〉將所得到的[環(huán)氧硅酮-3a]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酑53.8質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-3a]。使[固化性樹脂組合物-3a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于12(TC進(jìn)行1小時(shí)、再于15(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于170'C進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表l。(實(shí)施例4)<[環(huán)氧硅酮-43]的制造>氫化硅垸化反應(yīng)時(shí)使用1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷89.9g,使用4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸51.8g,使用1,4-二氧六環(huán)855g,使用含有500ppm(己換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.5g,在氫化硅烷化反應(yīng)后將溶液冷卻后添加的乙腈為855g,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,得到183g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-4a]。在氫化硅烷化反應(yīng)即將停止前進(jìn)行采樣,結(jié)果氫化硅烷化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.73;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.31;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.04倍。此外,相對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的摩爾數(shù),開始?xì)浠柰榛磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/148000倍。所得到的[環(huán)氧硅酮-4a]為數(shù)均分子量1,100的如下平均組成式(27)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSi01/2)4.9(MeZSi02/2)4.9(Me[VCHO]Si02/2)19…(27)Si02,2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅烷氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-4a]中所含有的通式(l)表示的化合物為如上化學(xué)式(23)表示的化合物,另一方面,通式(2)表示的化合物為如上化學(xué)式(24)表示的化合物,[WB]/[WA]的值為2.83,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為24%,環(huán)氧值為0.17,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-4a]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.003質(zhì)量%、0.002質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<[固化性樹脂組合物-^]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-4a]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐28.6質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-4a]。使[固化性樹脂組合物-4a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于IOO'C進(jìn)行1小時(shí)、再于ll(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于12(TC進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列亍表l。(實(shí)施例5)<[環(huán)氧硅酮-53]的制造>用干燥氮?dú)鈱?duì)帶有回流冷卻器、溫度計(jì)和攪拌裝置的3L反應(yīng)器進(jìn)行置換。在干燥氮?dú)鈼l件下,在所述裝置中投入經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷80g、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(Aldrich社制造的試劑)99.2§、經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)884g,然后在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢璧耐瑫r(shí),在升溫到7(TC的油浴中進(jìn)行加熱。內(nèi)溶液的溫度超過65°〇后,在干燥氮?dú)庀孪蛉芤褐刑砑雍?00ppm(己換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.6g,進(jìn)行2.5小時(shí)氫化硅烷化反應(yīng)。此時(shí),反應(yīng)液的溫度為65X:10(TC之間。在反應(yīng)2.5小時(shí)后,在反應(yīng)溶液中未檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷。其后,接著將經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷(信越化學(xué)社制造的試劑)59.5g添加到反應(yīng)溶液中,在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行攪拌的同時(shí),在升溫到70'C的油浴中進(jìn)行加熱,進(jìn)行7小時(shí)氫化硅垸化反應(yīng),停止加熱反應(yīng)液,自然冷卻到室溫。加熱停止前分析溶液,結(jié)果氫化硅垸化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。在本實(shí)施例中,未使用除具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>以外的乙烯基化合物〈B、反應(yīng)開始時(shí)的、具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(sl)之比(s2/sl)的值為0.60;添加完具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>后添加的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s4)與反應(yīng)開始時(shí)的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(sl)之比(s4/sl)的值為0.48,[s4/(s-s2)〗的值為1.20。此外,相對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠柰榛磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/144000倍。冷卻結(jié)束后,在該反應(yīng)液中使用經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的乙77腈884g,除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例l相同的處理,得到195g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-5a]。所得到的[環(huán)氧硅酮-5a]為數(shù)均分子量900的如下平均組成式(28)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSi01/2)2.2(MeZSi02/2)2.2(Me[VCHO]Si02,2)3.i…(28)Si02/2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己院通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅垸氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-5a]中所含有的通式(l)表示的化合物為如上化學(xué)式(23)表示的化合物,另一方面,通式(2)表示的化合物為如上化學(xué)式(24)表示的化合物,[WB]/[WA]的值為0.87,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為45%,環(huán)氧值為0.34,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-5a]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.004質(zhì)量%、0.003質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<固化性樹脂組合物-5司的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-5a]90質(zhì)量份、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3',4'-環(huán)氧環(huán)己烷二羧酸酯10質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐51.4質(zhì)量份、1,3-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-5a]。使[固化性樹脂組合物-5a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于120。C進(jìn)行1小時(shí)、再于14(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于160'C進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表l。(實(shí)施例6)<[固化性樹脂組合物-63]的制造和特性評(píng)價(jià)>混合實(shí)施例1中所得到的[環(huán)氧硅酮-la]100質(zhì)量份、熱固化性陽離子聚合催化劑(旭電化制造的77力才7°卜7—CP-66)0.1質(zhì)量份,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-6a]。使[固化性樹脂組合物-6a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于12(TC進(jìn)行1小時(shí)、再于15(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于17(TC進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表l。(實(shí)施例7)〈環(huán)氧硅酮-7a的制造>用干燥氮?dú)鈱?duì)帶有回流冷卻器、溫度計(jì)和攪拌裝置的3L反應(yīng)器進(jìn)行置換。在干燥氮?dú)鈼l件下,在所述裝置中投入經(jīng)在千燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷(信越化學(xué)社制造的試劑)70g(SiH單元1.164摩爾)、如下平均組成式(29)表示的乙烯基二甲基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧垸64.5g(乙烯基0.204摩爾)(該乙烯基二甲基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷經(jīng)在干燥氮?dú)鈿夥障隆?.2kPa以下、攪拌2小時(shí)的條件下減壓處理過)、經(jīng)在千燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(Aldrich社制造的試劑)126.7g(1.020摩爾)、經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)1000g,然后在一個(gè)大氣壓的千燥氮?dú)鈿夥障聰嚢璧耐瑫r(shí),在升溫到7(TC的油浴中進(jìn)行加熱。CH2=CH-SiMerO-(Me2SiO)60-SiMerCH=CH2---平均組成式(29)內(nèi)溶液的溫度超過65'C后,在干燥氮?dú)庀孪蛉芤褐刑砑雍?00ppm(已換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.3g,進(jìn)行8小時(shí)氫化硅烷化反應(yīng)。此時(shí),反應(yīng)液的溫度為65。C10(TC之間。在反應(yīng)8小時(shí)后,氫化硅垸化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。接下來,停止加熱反應(yīng)液,自然冷卻到室溫。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.18;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<人>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(14)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.88;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.05倍。此外,相對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠柰榛磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/138000倍。冷卻結(jié)束后,在該反應(yīng)液中添加經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的乙腈(和光純藥社制造的試劑)1000g,在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢?小時(shí)后,停止攪拌。接下來,添加在干燥氮?dú)饬飨掠?5(TC加熱干燥3小時(shí)的活性炭(和光純藥制造顆粒狀)800g,在千燥氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行48小時(shí)活性炭處理?;钚蕴刻幚斫Y(jié)束后,使用孔徑l^m的PTFE制膜過濾器,過濾活性炭,回收濾液。進(jìn)而,用經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)1500g對(duì)在上述操作中分離出的活性炭進(jìn)行清洗,同樣地使用膜過濾器過濾活性炭,回收清洗液,將清洗液與先前得到的濾液混合。使用蒸發(fā)器,在減壓條件下、于加熱溫度4(TC,從回收的混合液中蒸餾除去1,4-二氧六環(huán)和乙腈,得到環(huán)氧硅酮。將所得到的環(huán)氧硅酮的一部分放入內(nèi)徑70mm、有效長(zhǎng)度200mm的PYREX玻璃制圓筒狀管中,并置于玻璃管烘箱(柴田科學(xué)制造的GTO-350)中。使烘箱內(nèi)部的圓筒形管開始旋轉(zhuǎn),在室溫條件下對(duì)內(nèi)部進(jìn)行干燥氮?dú)庵脫Q后,在溫度5(TC、壓力0,2kPa的條件下,以10mL/分鐘的流量(已換算成在一個(gè)大氣壓狀態(tài)下)向內(nèi)部導(dǎo)入干燥氮?dú)獾耐瑫r(shí),進(jìn)行24小時(shí)加熱減壓處理,得到減少了低沸點(diǎn)化合物的環(huán)氧硅酮。對(duì)上述得到的蒸餾除去1,4-二氧六環(huán)和乙腈后剩下的環(huán)氧硅酮反復(fù)進(jìn)行該操作,得到220g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-7a]。所得到的[環(huán)氧硅酮-7a]為數(shù)均分子量1,000的如下平均組成式(30)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSiO1/2)0.8I(MeZSiO2/2)0.81(Me2SiO2/2)2.42(Me[VCHO]Si02/2)381…(30)[此處,平均組成式(30)中,Y表示以-CH2-CH2-所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán),Z表示與2價(jià)烴基Y形成的鍵。并且,(Me[VCHO]Si02/2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅垸氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-7a]中所含有的通式(l)表示的化合物為如下化學(xué)式(23)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)為759),另一方面,通式(2)表示的化合物為如下化學(xué)式(31)中W為1~9的整數(shù)時(shí)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)分別為771、845、919、993、1,067、1,141、1,215、1,289、1,363),[WB]/[WA]的值為0.50,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為41%,環(huán)氧值為0.38,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.002質(zhì)量%、0.002質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<[固化性樹脂組合物-7&]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-7a]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐63.8質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-7a]。使[固化性樹脂組合物-7a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于12(TC進(jìn)行1小時(shí)、再于150'C進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于170'C進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表l。(實(shí)施例8)<[環(huán)氧硅酮-8^的制造>氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)使用1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷60g(SiH單元0.998摩爾),使用平均組成式(29)表示的乙烯基二甲基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧垸79.0g(乙烯基0.250摩爾),使用4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷99.2g(0.799摩爾),使用1,4-二氧六環(huán)835g,使用含有500ppm(已換算成鉬元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.2g,在氫化硅烷化反應(yīng)后將溶液冷卻后添加的乙腈為835g,除此以外,與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行,得到200g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-8a]。在氫化硅烷化反應(yīng)即將停止前進(jìn)行采樣,結(jié)果氫化硅烷化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.25;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.80;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.05倍。此外,相對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠枸磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/122000倍。所得到的[環(huán)氧硅酮-8a]為數(shù)均分子量1,100的如下平均組成式(32)表示的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula>Si02,2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅烷氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-8a]中所含有的通式(l)表示的化合物為化學(xué)式(23)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)為759),另一方面,通式(2)表示的化合物為化學(xué)式(31)中W為1~9的整數(shù)時(shí)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)分別為771、845、919、993、1,067、1,141、1,215、1,289、1,363),[WB]/[WA]的值為0.53,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為36%,環(huán)氧值為0.32,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-8a]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.003質(zhì)量%、0.003質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<[固化性樹脂組合物-83]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-8a]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐53.8質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-8a]。使[固化性樹脂組合物-8a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于120'C進(jìn)行1小時(shí)、再于15(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于17(TC進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表l。(實(shí)施例9)<[環(huán)氧硅酮-9&]的制造>氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)使用1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧垸50g(SiH單元0.832摩爾),使用平均組成式(29)表示的乙烯基二甲基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷144.7g(乙烯基0.457摩爾),使用4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷52.8g(0.425摩爾),使用1,4-二氧六環(huán)850g,使用含有500ppm(已換算成鈾元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液2.7g,在氫化硅烷化反應(yīng)后將溶液冷卻后添加的乙腈為850g,除此以外,與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行,得到205g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-9a]。在氫化硅垸化反應(yīng)即將停止前進(jìn)行采樣,結(jié)果氫化硅垸化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2M)的值為0.55;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.51;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.05倍。此外,相對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠柰榛磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/120000倍。所得到的[環(huán)氧硅酮-9a]為數(shù)均分子量1,300的如下平均組成式(33)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSiO1/2)2.48(MeZSiO2/2)2.48(Me2SiO2/2)7.43(Me[VCHO]SiO2/2)2.03…(33)[此處,平均組成式(33)中,Y表示以-CH2-CHr所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán),Z表示與2價(jià)烴基Y形成的鍵。并且,(Me[VCHO]Si02,2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅垸氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-9a]中所含有的通式(l)表示的化合物為化學(xué)式(23)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)為759),另一方面,通式(2)表示的化合物為化學(xué)式(31)中W為1~9的整數(shù)時(shí)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)分別為771、845、919、993、1,067、1,141、1,215、1,289、1,363),[WB]/[WA]的值為1.35,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為13%,環(huán)氧值為0.16,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-9a]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.004質(zhì)量%、0.004質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<[固化性樹脂組合物-9&]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-9a]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐26.9質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-9a]。使[固化性樹脂組合物-9a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于IO(TC進(jìn)行1小時(shí)、再于ll(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于12(TC進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表2。(實(shí)施例10)〈[環(huán)氧硅酮-10a]的制造〉用干燥氮?dú)鈱?duì)帶有回流冷卻器、溫度計(jì)和攪拌裝置的3L反應(yīng)器進(jìn)行置換。在干燥氮?dú)鈼l件下,在所述裝置中投入經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧垸60g(SiH單元0.998摩爾)、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷S7.0g(0.700摩爾)、經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)980g,然后在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢璧耐瑫r(shí),在升溫到70'C的油浴中進(jìn)行加熱。內(nèi)溶液的溫度超過65"C后,在干燥氮?dú)庀孪蛉芤褐刑砑雍?00ppm(已換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.3g,進(jìn)行3小時(shí)氫化硅烷化反應(yīng)。此時(shí),反應(yīng)液的溫度為65。C100。C之間。反應(yīng)3小時(shí)后,在反應(yīng)溶液中未檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸。其后,接著將上述的以平均組成式(29)表示的乙烯基二甲基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷99.0g(乙烯基0.313摩爾)(該乙烯基二甲基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷經(jīng)在干燥氮?dú)鈿夥障隆?.2kPa以下、攪拌2小時(shí)的條件下減壓處理過)添加到反應(yīng)溶液中,在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行攪拌的同時(shí),在升溫到7CTC的油浴中進(jìn)行加熱,進(jìn)行7小時(shí)氫化硅垸化反應(yīng),停止加熱反應(yīng)液,自然冷卻到室溫。加熱停止前分析溶液,結(jié)果氫化硅垸化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。在本實(shí)施例中,未使用除具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>以外的乙烯基化合物〈B、反應(yīng)開始時(shí)的、具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(sl)之比(s2/sl)的值為0.70;添加完具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉后添加的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s4)與反應(yīng)開始時(shí)的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(sl)之比(s4/sl)的值為0.31,[s4/(sl-s2)]的值為1.05。此外,相對(duì)于氫化硅烷化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠柰榛磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/118000倍。冷卻結(jié)束后,該反應(yīng)液中使用經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的乙腈980g,除此以外,與實(shí)施例7進(jìn)行同樣的處理,得到212g減少了低沸點(diǎn)86化合物的[環(huán)氧硅酮-10a]。所得到的[環(huán)氧硅酮-10a]為數(shù)均分子量1,200的如下平均組成式(34)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2[CH2-CH]SiOv2)謹(jǐn)(Me2YSiO^)i.54(MeZSi。2/2),.54(Me2Si02/2)4.64(Me[VCHO]Si02/2)3.39…(34)[此處,平均組成式(34)中,Y表示以-CH2-CH2-所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán),Z表示與2價(jià)烴基Y形成的鍵。并且,(Me[VCHO]Si02,2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅垸化反應(yīng),與氫化甲基甲硅垸氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元,(Me2[CH2-CH]SiO,/2)表示乙烯基二甲基甲硅垸氧基末一山1頓。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-10a]中所含有的通式(l)表示的化合物為化學(xué)式(23)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)為759),另一方面,通式(2)表示的化合物為化學(xué)式(31)中W為1~9的整數(shù)時(shí)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)分別為771、845、919、993、1,067、1,141、1,215、1,289、1,363),[WB]/[WA]的值為0.65,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為28%,環(huán)氧值為0.28,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-10a]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.003質(zhì)量%、0.004質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<[固化性樹脂組合物-10&]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-10a]90質(zhì)量份、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3',4'-環(huán)氧環(huán)己垸二羧酸酯10質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐42.3質(zhì)量份、1,3-87丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-10a]。使[固化性樹脂組合物-10a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于12(TC進(jìn)行1小時(shí)、再于14(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于16(TC進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表2。(實(shí)施例11)〈[固化性組合物-lla]的制造和特性評(píng)價(jià)〉將實(shí)施例7中得到的[環(huán)氧硅酮-7a]100質(zhì)量份、熱固化性陽離子聚合催化劑(旭電化制造的7于'力才7'卜7—CP_66)0.1質(zhì)量份混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性組合物-lla]。使[固化性組合物-lla]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于120'C進(jìn)行1小時(shí)、再于15(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于17(TC進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表2。(實(shí)施例12)〈[環(huán)氧硅酮-12a]的制造〉氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)使用1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷94.2g,使用4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷46g,使用1,4-二氧六環(huán)850g,使用含有500ppm(已換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.6g,在氫化硅烷化反應(yīng)后將溶液冷卻后添加的乙腈為850g,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,得到184g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-12a]。在氫化硅烷化反應(yīng)即將停止前進(jìn)行采樣,結(jié)果氫化硅烷化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.76;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.28;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.04倍。此外,相對(duì)于氫化硅垸化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠柰榛磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/144000倍。所得到的[環(huán)氧硅酮-12a]為數(shù)均分子量1,300的如下平均組成式(35)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSi01/2)6.2(MeZSi02/2)6.2(Me[VCHO]Si02/2)L9…(35)Si02,2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅烷氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-12a]中所含有的通式(l)表示的化合物為如上化學(xué)式(23)表示的化合物,另一方面,通式(2)表示的化合物為如上化學(xué)式(24)表示的化合物,[WB]/[WA]的值為3.40,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為19%,環(huán)氧值為0.15,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-12a]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己垸是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.002質(zhì)量%、0.002質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。〈[固化性樹脂組合物-12a]的制造和特性評(píng)價(jià)〉將所得到的[環(huán)氧硅酮-12a]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐25.2質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-12a]。使[固化性樹脂組合物-12a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于100'C進(jìn)行1小時(shí)、再于IIO'C進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于120'C進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表2。(實(shí)施例13)<[環(huán)氧硅酮-13&]的制造>氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)使用1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷6.18g,使用4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷163.68g,使用1,4-二氧六環(huán)850g,使用含有500ppm(已換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.8g,在氫化硅烷化反應(yīng)后將溶液冷卻后添加的乙腈為850g,除此以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,得到206g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-13a]。在氫化硅垸化反應(yīng)即將停止前進(jìn)行采樣,結(jié)果氫化硅垸化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.05;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(4)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.99;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.04倍。此外,相對(duì)于氫化硅垸化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠柰榛磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/136500倍。所得到的[環(huán)氧硅酮-13a]為數(shù)均分子量850的如下平均組成式(36)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSiO1/2)0.23(MeZSiO2/2)0.23(Me[VCHO]Si02/2)4.42…(36)Si02/2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅垸氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,中所含有的通式(l)表示的化合物為如上化學(xué)式(23)表示的化合物,另一方面,通式(2)表示的化合物為如上化學(xué)式(24)表示的化合物,[WB]/[WA]的值為0.25,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為72%,環(huán)氧值為0.52,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-13a]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.004質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.002質(zhì)量%、0.002質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<[固化性樹脂組合物-13&]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-13a]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐87.3質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-13a]。使[固化性樹脂組合物-13a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于IOO'C進(jìn)行1小時(shí)、再于ll(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于120'C進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表2。(實(shí)施例14)〈環(huán)氧硅酮-14a的制造>用干燥氮?dú)鈱?duì)帶有回流冷卻器、溫度計(jì)和攪拌裝置的3L反應(yīng)器進(jìn)行置換。在干燥氮?dú)鈼l件下,在所述裝置中投入經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷(信越化學(xué)社制造的試劑)55.0g(SiH單元0.915摩爾)、如下平均組成式(37)表示的乙烯基二甲基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷63.0g(乙烯基0.110摩爾)(該乙烯基二甲基甲硅垸氧基末端聚二甲基硅氧垸經(jīng)干燥氮?dú)鈿夥障隆?.2kPa以下、攪拌2小時(shí)的條件下減壓處理過)、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(Aldrich社制造的試劑)110.0g(0.886摩爾)、經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的i,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)l,000g,然后在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢璧耐瑫r(shí),在升溫到7(TC的油浴中進(jìn)行加熱。CH2=CH-SiMerO-(Me2SiO)130-SiMerCH=CH2'--平均組成式(37)內(nèi)溶液的溫度超過65'C后,在干燥氮?dú)庀孪蛉芤褐刑砑雍?00ppm(己換算成鈾元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的i,4-二氧六環(huán)溶液3.5g,進(jìn)行8小時(shí)氫化硅烷化反應(yīng)。此時(shí),反應(yīng)液的溫度為65'C100'C之間。反應(yīng)8小時(shí)后,氫化硅垸化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。接下來,停止加熱反應(yīng)液,自然冷卻到室溫。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.12;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(14)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.97;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為1.09倍。此外,相對(duì)于氫化硅垸化反應(yīng)前的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),開始?xì)浠柰榛磻?yīng)時(shí)使用的催化劑的換算成金屬原子的摩爾數(shù)為1/102000倍。冷卻結(jié)束后,在該反應(yīng)液中添加經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的乙腈(和光純藥社制造的試劑)l,OOOg,在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢?小時(shí)后,停止攪拌。接下來,添加在千燥氮?dú)饬飨掠?5(TC加熱干燥3小時(shí)的活性炭(和光純藥制造顆粒狀)800g,在干燥氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行48小時(shí)活性炭處理?;钚蕴刻幚斫Y(jié)束后,使用孔徑lpm的PTFE制膜過濾器,過濾活性炭,回收濾液。進(jìn)而,用經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)1500g對(duì)在上述操作中分離出的活性炭進(jìn)行清洗,同樣地使用膜過濾器過濾活性炭,回收清洗液,將清洗液與先前得到的濾液混合。使用蒸發(fā)器,在減壓條件下、于加熱溫度40'C,從回收的混合液中蒸餾除去1,4-二氧六環(huán)和乙腈,得到環(huán)氧硅酮。92將所得到的環(huán)氧硅酮的一部分放入內(nèi)徑70mm、有效長(zhǎng)度200mm的PYREX玻璃制圓筒狀管中,并置于玻璃管烘箱(柴田科學(xué)制造的GTO-350)中。使烘箱內(nèi)部的圓筒形管開始旋轉(zhuǎn),在室溫條件下對(duì)內(nèi)部進(jìn)行干燥氮?dú)庵脫Q后,在溫度50。C、壓力0.2kPa的條件下,以10mL/分鐘的流量(己換算成在一個(gè)大氣壓狀態(tài)下)向內(nèi)部導(dǎo)入干燥氮?dú)獾耐瑫r(shí),進(jìn)行24小時(shí)加熱減壓處理,得到減少了低沸點(diǎn)化合物的環(huán)氧硅酮。對(duì)上述得到的蒸餾除去1,4-二氧六環(huán)和乙腈后剩下的環(huán)氧硅酮反復(fù)進(jìn)行該操作,得到180g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-14a]。所得到的[環(huán)氧硅酮-14a]為數(shù)均分子量1,000的如下平均組成式(38)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSiO1/2)0.50(MeZSiO2/2)0.50(Me2SiO2/2)3.28(Me[VCHO]Si02/2)3.69…(38)[此處,平均組成式(38)中,Y表示以-CH2-CH2-所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán),Z表示與2價(jià)烴基Y形成的鍵。并且,(Me[VCHO]Si02/2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅烷氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]由于未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元,因此平均組成式(3)中的g=0,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0。此外,該[環(huán)氧硅酮-7a]中所含有的通式(l)表示的化合物為如下化學(xué)式(23)表示的化合物(該化合物的質(zhì)量數(shù)與鈉的質(zhì)量數(shù)的合計(jì)質(zhì)量數(shù)為759),另一方面,通式(2)表示的化合物為如下化學(xué)式(31)中W為1~20的整數(shù)時(shí)表示的化合物,[WB]/[WA]的值為0.35,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為30%,環(huán)氧值為0.37,所含有的過渡金屬成分僅是鉬、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。[化10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage94</formula>作為[環(huán)氧硅酮-14a]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己垸是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.002質(zhì)量%、0.002質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<[固化性樹脂組合物-14&]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-14a]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐62.1質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-14a]。使[固化性樹脂組合物-14a]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于120'C進(jìn)行1小時(shí)、再于150'C進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于17(TC進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表2。(比較例1)<[環(huán)氧硅酮-113]的制造>用干燥氮?dú)鈱?duì)帶有回流冷卻器、溫度計(jì)和攪拌裝置的3L反應(yīng)器進(jìn)行<formula>formulaseeoriginaldocumentpage94</formula>置換。在干燥氮?dú)鈼l件下,在所述裝置中投入經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧垸(信越化學(xué)社制造的試劑)80g、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸(Aldrich社制造的試劑)198.4g、經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)925g,然后在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢璧耐瑫r(shí),在升溫到70'C的油浴中進(jìn)行加熱。內(nèi)溶液的溫度超過65"C后,在千燥氮?dú)庀孪蛉芤褐刑砑雍?00ppm(已換算成鈾元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.9g,進(jìn)行8小時(shí)氫化硅烷化反應(yīng)。此時(shí),反應(yīng)液的溫度為65'C100'C之間。反應(yīng)8小時(shí)后,氫化硅垸化反應(yīng)定量地進(jìn)行,未檢測(cè)到未反應(yīng)的SiH單元。接下來,停止加熱反應(yīng)液,自然冷卻到室溫。冷卻結(jié)束后,在該反應(yīng)液中添加經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的乙腈(和光純藥社制造的試劑)925g,在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢?小時(shí)后,停止攪拌。接下來,添加在干燥氮?dú)饬飨掠?5(TC加熱干燥3小時(shí)的活性炭(和光純藥制造顆粒狀)800g,在干燥氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行48小時(shí)活性炭處理?;钚蕴刻幚斫Y(jié)束后,使用孔徑l^m的PTFE制膜過濾器,過濾活性炭,回收濾液。進(jìn)而,用經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)1500g對(duì)在上述操作中分離出的活性炭進(jìn)行清洗,同樣地使用膜過濾器過濾活性炭,回收清洗液,將清洗液與先前得到的濾液混合。使用蒸發(fā)器,在減壓條件下、于加熱溫度4(TC,從回收的混合液中蒸餾除去1,4-二氧六環(huán)和乙腈,得到環(huán)氧硅酮。將所得到的環(huán)氧硅酮的一部分放入內(nèi)徑70mm、有效長(zhǎng)度200mm的PYREX(注冊(cè)商標(biāo))玻璃制圓筒狀管中,并置于玻璃管烘箱(柴田科學(xué)制造的GTO-350)中。使烘箱內(nèi)部的圓筒形管開始旋轉(zhuǎn),在室溫條件下對(duì)內(nèi)部進(jìn)行干燥氮?dú)庵脫Q后,在溫度50。C、壓力0,2kPa的條件下,以10mL/分鐘的流量(已換算成在一個(gè)大氣壓狀態(tài)下)向內(nèi)部導(dǎo)入千燥氮?dú)獾耐瑫r(shí),進(jìn)行24小時(shí)加熱減壓處理,得到減少了低沸點(diǎn)化合物的環(huán)氧硅酮。對(duì)上述得到的蒸餾除去1,4-二氧六環(huán)和乙腈后剩下的環(huán)氧硅酮反復(fù)進(jìn)行該操作,得到213g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-lb]。所得到的[環(huán)氧硅酮-la]為如下結(jié)構(gòu)式(23)表示的結(jié)構(gòu)。此外,環(huán)氧值為0.54,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為作為[環(huán)氧硅酮-lb]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己垸是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.003質(zhì)量%、0.003質(zhì)量°/。。未檢測(cè)到其他化合物?!碵固化性樹脂組合物-lb]的制造和特性評(píng)價(jià)〉將所得到的[環(huán)氧硅酮-lb]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐90.7質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-lb]。使[固化性樹脂組合物-lb]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于120'C進(jìn)行1小時(shí)、再于15(TC進(jìn)行2小時(shí)、緊接著于no'c進(jìn)行1小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表2。(比較例2)〈[環(huán)氧硅酮-2b]的制造〉用干燥氮?dú)鈱?duì)帶有回流冷卻器、溫度計(jì)和攪拌裝置的3L反應(yīng)器進(jìn)行置換。在干燥氮?dú)鈼l件下,在所述裝置中投入經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷(信越化學(xué)社制造的試劑)80g、經(jīng)在干燥lppm以下。[化11]氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷(信越化學(xué)社制造的試劑)37.2g、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(AWrich社制造的試劑)110g、經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的l,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)925g,然后在一個(gè)大氣壓的千燥氮?dú)鈿夥障聰嚢璧耐瑫r(shí),在升溫到70'C的油浴中進(jìn)行加熱。內(nèi)溶液的溫度超過65'C后,在干燥氮?dú)庀孪蛉芤褐刑砑雍?00ppm(己換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧烷鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.7g,進(jìn)行8小時(shí)氫化硅垸化反應(yīng)。此時(shí),反應(yīng)液的溫度為65匸10(TC之間。反應(yīng)8小時(shí)后,利用'H-NMR進(jìn)行解析,結(jié)果確認(rèn)到SiH單元的轉(zhuǎn)化率為95。/。,其余的5。/。SiH單元未反應(yīng)。接下來,停止加熱反應(yīng)液,自然冷卻到室溫。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.30;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.67;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為0.97倍。冷卻結(jié)束后,在該反應(yīng)液中使用經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的乙腈884g,除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例l相同的處理,得到201g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-2b]。所得到的[環(huán)氧硅酮-2b]為數(shù)均分子量900的如下平均組成式(39)表示的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage97</formula>[此處,平均組成式(39)中,Y表示以-CH2-CH2-所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán),Z表示與2價(jià)烴基Y形成的鍵。并且,(Me[VCHO]Si02/2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅烷化反應(yīng),與氫化甲基甲硅垸氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]根據(jù)本組成,計(jì)算平均組成式(3)中的[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的0.54,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為36%,環(huán)氧值為0.38,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-2b]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.004質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己垸(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己垸是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己垸的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.003質(zhì)量%、0.003質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<固化性樹脂組合物-213]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-2b]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐63.8質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-2b]。使[固化性樹脂組合物-2b]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于12(TC進(jìn)行1小時(shí)、再于150'C進(jìn)行2小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表2。(比較例3)<[環(huán)氧硅酮-21)]的制造>用干燥氮?dú)鈱?duì)帶有回流冷卻器、溫度計(jì)和攪拌裝置的3L反應(yīng)器進(jìn)行置換。在干燥氮?dú)鈼l件下,在所述裝置中投入經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷(信越化學(xué)社制造的試劑)80g、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧垸(信越化學(xué)社制造的試劑)37.2g、經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷(Aldrich社制造的試劑)102g、經(jīng)在氮?dú)庀旅撍麴s精制的1,4-二氧六環(huán)(和光純藥社制造的試劑)925g,然后在一個(gè)大氣壓的干燥氮?dú)鈿夥障聰嚢璧耐瑫r(shí),在升溫到7(TC的油浴中進(jìn)行加熱。內(nèi)溶液的溫度超過65'C后,在干燥氮?dú)庀孪蛉芤褐刑砑雍?00ppm(己換算成鉑元素)的鉑的、二乙烯基四甲基二硅氧垸鉑絡(luò)合物的1,4-二氧六環(huán)溶液3.7g,進(jìn)行8小時(shí)氫化硅垸化反應(yīng)。此時(shí),反應(yīng)液的溫度為65'C10(TC之間。反應(yīng)8小時(shí)后,利用'H-NMR進(jìn)行解析,結(jié)果確認(rèn)到SiH單元的轉(zhuǎn)化率為90%,其余的10。/。SiH單元未反應(yīng)。接下來,停止加熱反應(yīng)液,自然冷卻到室溫。在反應(yīng)開始時(shí),共存的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r2/rl)的值為0.30;共存的具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)與有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù)(rl)之比(r4/rl)的值為0.62;相對(duì)于有機(jī)氫硅酮的SiH單元的總摩爾數(shù),所添加的化合物中的碳-碳雙鍵的總摩爾數(shù)為0.92倍。冷卻結(jié)束后,在該反應(yīng)液中使用經(jīng)在干燥氮?dú)庀旅撍麴s精制的乙腈884g,除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例l相同的處理,得到195g減少了低沸點(diǎn)化合物的[環(huán)氧硅酮-3b]。所得到的[環(huán)氧硅酮-3b]為數(shù)均分子量900的如下平均組成式(40)表示的結(jié)構(gòu)。(Me2YSiO、/2)L67(MeZSi02/2)L67(MeHSi02/2)Q.55(Me[VCHO]Si02/2)3.32■'■(40)Si02,2)表示乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷通過氫化硅垸化反應(yīng),與氫化甲基甲硅垸氧基單元進(jìn)行反馬氏加成得到的單元。]根據(jù)本組成,計(jì)算平均組成式(3)中的[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值,結(jié)果g=0.55/(1.67+1.67+0.55+3.32)=0.08。此外,該[環(huán)氧硅酮-3b]的[WB]/[WA]的值為0.55,環(huán)氧硅酮中的分子量800以下的成分的含量為39°/。,環(huán)氧值為0.37,所含有的過渡金屬成分僅是鉑、該成分的含量以鉑元素?fù)Q算為lppm以下。作為[環(huán)氧硅酮-3b]中殘留的揮發(fā)性化合物,僅檢測(cè)出1,4-二氧六環(huán),殘留的揮發(fā)性化合物的總量為0.005質(zhì)量%以下。并且,作為低沸點(diǎn)化合物,檢測(cè)到4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷和4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷(該4-亞乙基環(huán)氧環(huán)己烷是4-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷的碳-碳雙鍵發(fā)生內(nèi)部轉(zhuǎn)移而生成的),這些物質(zhì)的殘留量分別為0.003質(zhì)量%、0.004質(zhì)量%。未檢測(cè)到其他化合物。<固化性樹脂組合物-31)]的制造和特性評(píng)價(jià)>將所得到的[環(huán)氧硅酮-2b]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐62.1質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-3b]。使[固化性樹脂組合物-3b]在氮?dú)庀铝魅肷疃?mm的模具中,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于120。C進(jìn)行1小時(shí)、再于150。C進(jìn)行2小時(shí)),從而得到固化物。所得到的固化物的性能列于表2。(制造例1)將實(shí)施例1中得到的[固化性樹脂組合物-la]注入直徑為4mm的炮彈型的鑄模內(nèi),在其中浸漬固定有發(fā)光波長(zhǎng)400nm的發(fā)光元件的引線框架,在真空中進(jìn)行脫泡后,進(jìn)行固化反應(yīng)(該固化反應(yīng)于120'C進(jìn)行1小時(shí)、再于150。C進(jìn)行2小時(shí)、于170。C進(jìn)行1小時(shí)),從而得到發(fā)光二極管。即使對(duì)通過本操作所得到的發(fā)光二極管在室溫以50mA通電200小時(shí),也未發(fā)現(xiàn)元件與密封部的剝離以及輝度的降低。(制造例2)使用實(shí)施例2中得到的[固化性樹脂組合物-2a],將固化條件設(shè)為于12(TC進(jìn)行1小時(shí)固化、再于15(TC進(jìn)行1小時(shí)固化,除此以外,利用與制造例1同樣的方法得到發(fā)光二極管。即使對(duì)通過本操作所得到的發(fā)光二極管在室溫以50mA通電200小時(shí),也未發(fā)現(xiàn)元件與密封部的剝離以及輝度的降低。(制造例3)使用實(shí)施例3中得到的[固化性樹脂組合物-3a],將固化條件設(shè)為于120'C進(jìn)行1小時(shí)固化、再于150'C進(jìn)行2小時(shí)固化,除此以外,利用與制造例1同樣的方法得到發(fā)光二極管。即使對(duì)通過本操作所得到的發(fā)光二極管在室溫以50mA通電200小時(shí),也未發(fā)現(xiàn)元件與密封部的剝離以及輝度的降低。(制造例4)使用實(shí)施例5中得到的[固化性樹脂組合物-5a],將固化條件設(shè)為于112(TC進(jìn)行1小時(shí)固化、再于140'C進(jìn)行2小時(shí)固化、再于16(TC進(jìn)行1小時(shí)固化,除此以外,利用與制造例1同樣的方法得到發(fā)光二極管。即使對(duì)通過本操作所得到的發(fā)光二極管在室溫以50mA通電200小時(shí),也未發(fā)現(xiàn)元件與密封部的剝離以及輝度的降低。(制造例5)使用實(shí)施例7中得到的[固化性樹脂組合物-7a],利用與制造例1同樣的方法得到發(fā)光二極管。即使對(duì)通過本操作所得到的發(fā)光二極管在室溫以50mA通電200小時(shí),也未發(fā)現(xiàn)元件與密封部的剝離以及輝度的降低。(制造例6)實(shí)施例1中得到的[環(huán)氧硅酮-la]100質(zhì)量份、甲基六氫化鄰苯二甲酸酐67.2質(zhì)量份、1,2-丙二醇3質(zhì)量份、二氮雜雙環(huán)十一碳烯辛酸鹽0.3質(zhì)量份在氮?dú)庀逻M(jìn)行混合,攪拌至整體均勻后,進(jìn)行脫泡,從而得到[固化性樹脂組合物-la]。將所述組合物裝入料筒(cartridge)中,將料筒安裝在乂f、^夕7。,》???夕社制造的注射成型機(jī)LS40上。在模具溫度180。C、模具內(nèi)保持時(shí)間300秒的條件下進(jìn)行注射成型,得到直徑10mm的拱形形狀的透鏡材。該透鏡材無著色、無裂紋、無毛剌(Ai;),外觀良好。<table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>由表1和表2可知,將含有本發(fā)明的環(huán)氧硅酮的固化性樹脂組合物固化得到的固化物(實(shí)施例111)在透明性、耐光性、耐熱性、耐熱變色性、耐裂紋性和密合性等所有方面均優(yōu)異。對(duì)于使用[WB]/[WA]的值在優(yōu)選范圍之外的環(huán)氧硅酮的實(shí)施例12和13的固化物,雖然它們的透明性、耐光性、耐熱性、耐熱變色性良好,但耐裂紋性、密合性較差。對(duì)于使用通式(2)中的v的值平均為13的環(huán)氧硅酮的實(shí)施例14的固化物,雖然其透明性、耐光性、耐熱性、耐熱變色性良好,但耐裂紋性、密合性較差。相對(duì)于此,使用包含單環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧硅酮-lb的比較例1的固化物的耐光性、耐裂紋性較差。此外,使用平均組成式(3)中的[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值大于0.020(具有未反應(yīng)的SiH單元)的環(huán)氧硅酮-2b和3b的比較例2和3的固化物極脆,在固化結(jié)束時(shí)刻就已產(chǎn)生裂紋,無法評(píng)價(jià)。并且,使用本發(fā)明的環(huán)氧硅酮制造的發(fā)光二極管顯示出優(yōu)異的特性(制造例1~5)。而且可知,本發(fā)明的環(huán)氧硅酮能夠注射成型,能提供外觀良好的成型體(制造例6)。本申請(qǐng)基于2007年4月17日向日本專利局提交的日本專利申請(qǐng)(日本特愿2007-107713和日本特愿2007-107714),以參考的形式將其內(nèi)容引入本說明書。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明能夠提供一種具有透明性、耐光性、耐熱性、耐熱變色性、耐裂紋性、密合性的、適合發(fā)光元件密封材料用途的環(huán)氧硅酮;含有該環(huán)氧硅酮的發(fā)光元件密封用固化性樹脂組合物;以及使用該樹脂組合物形成的優(yōu)異的發(fā)光二極管等發(fā)光部件,該發(fā)光部件與元件、封裝材料的密合性優(yōu)異且無裂紋產(chǎn)生,即使長(zhǎng)期使用,輝度降低也較小。并且,本發(fā)明能夠提供一種固化性樹脂組合物,該固化性樹脂組合物適合注射成型,并且固化后質(zhì)地硬、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異,適合用作透鏡材料。權(quán)利要求1.一種環(huán)氧硅酮,其是至少含有下述通式(1)所示的化合物和下述通式(2)所示的化合物的、以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮,其特征在于,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值在0.020以下的范圍,[化1](R12YSiO1/2)a(R33SiO1/2)b(R32SiO2/2)。(R3YSiO2/2)d(R1ZSiO2/2)e(R1R2SiO2/2)f(R1HSiO2/2)g(R3SiO3/2)h(YSiO3/2)i(SiO4/2)j…(3)在上式(1)~(3)中,R1各自獨(dú)立地表示選自由如下有機(jī)基團(tuán)A)、B)和C)組成的組中的至少一種以上有機(jī)基團(tuán)A)1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為1~24以及氧原子數(shù)為0~5,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);B)1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為6~24以及氧原子數(shù)為0~5,該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)是帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元,必要時(shí)該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);C)1價(jià)有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為5~26、氧原子數(shù)為0~5以及硅原子數(shù)為1,且該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元,該脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);R2各自獨(dú)立地表示D)含有環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán),該含有環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為4~24以及氧原子數(shù)為1~5,且該含有環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);R3各自獨(dú)立地表示選自由如下有機(jī)基團(tuán)A)、B)、C)和E)組成的組中的至少一種以上有機(jī)基團(tuán)A)1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為1~24以及氧原子數(shù)為0~5,且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);B)1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為6~24以及氧原子數(shù)為0~5,該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)是帶取代基或不帶取代基的芳香族烴單元,必要時(shí)該1價(jià)芳香族有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元,該脂肪族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);C)1價(jià)有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)為5~26、氧原子數(shù)為0~5以及硅原子數(shù)為1,且該1價(jià)有機(jī)基團(tuán)具有脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元,該脂肪族烴單元和/或芳香族烴單元帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀組成的結(jié)構(gòu)組中的一種以上結(jié)構(gòu);E)1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)包含碳-碳雙鍵且碳原子數(shù)為2~6,并且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu);X表示碳原子數(shù)為2~6的2價(jià)烴基,該2價(jià)烴基帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu);并且,Y各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為2~6的2價(jià)烴基,該2價(jià)烴基帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu);此外,Z表示與2價(jià)烴基Y形成的鍵;式(1)~(3)中,t各自獨(dú)立地表示0以上的整數(shù),u各自獨(dú)立地表示3以上的整數(shù),v表示0以上的整數(shù),并且a、b、c、d、e、f、g、h、i、j表示在1摩爾環(huán)氧硅酮中存在的各結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù),a、e、f的值大于0,b、c、d、g、h、i、j的值分別為0以上且滿足e=a+d+i;通式(1)和(2)中的鏈節(jié)是無規(guī)的或嵌段的。2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,所述通式(2)所示的化合物的含量[WB]與所述通式(1)所示的化合物的含量[WA]之比[WB]/[WA]的值為(0.303.00,根據(jù)利用基質(zhì)輔助電離飛行時(shí)間質(zhì)譜法測(cè)定時(shí)得到的峰強(qiáng)度,通過下式(I)計(jì)算出所述[WB]/[WA]的值,與通式(2)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)和鈉的質(zhì)量數(shù)23的合計(jì)質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的峰的強(qiáng)度網(wǎng)網(wǎng)一與通式(l)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量數(shù)和鈉的質(zhì)...("量數(shù)23的合計(jì)質(zhì)量數(shù)所對(duì)應(yīng)的峰的強(qiáng)度3.如權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,所述通式(2)中的v的值為09。4.如權(quán)利要求13任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,以所述平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮的[(h+i+j)/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值在0.040以下的范圍,且由所述式(I)定義的、所述通式(2)所示的化合物的含量與所述通式(1)所示的化合物的含量之比[WB]/[WA]的值為0.303.00。5.如權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,在以所述平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮中,分子量為800以下的成分的含量在10%卯%的范圍。6.如權(quán)利要求15任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮,其特征在于,所述環(huán)氧硅酮的環(huán)氧值在0.150.50的范圍。7.—種固化性樹脂組合物,其特征在于,該組合物含有100質(zhì)量份的權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮、1質(zhì)量份200質(zhì)量份的環(huán)氧樹脂用固化劑。8.如權(quán)利要求7所述的固化性樹脂組合物,其特征在于,該組合物還含有0.001質(zhì)量份10質(zhì)量份的固化促進(jìn)劑。9.一種固化性樹脂組合物,其特征在于,該組合物含有100質(zhì)量份的權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮、0.001質(zhì)量份10質(zhì)量份的陽離子聚合催化劑。10.—種發(fā)光元件用密封材料,其包含權(quán)利要求79任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物。11.一種發(fā)光部件,其是用權(quán)利要求10所述的發(fā)光元件用密封材料密封的。12.—種透鏡,其由權(quán)利要求79任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物形成。13.—種如權(quán)利要求16的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮的制造方法,其特征在于,該制造方法包括下述的一步式工序在氫化硅垸化催化劑的存在下,使下述平均組成式(6)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮和乙烯基化合物〈B〉的混合物同時(shí)與下述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成,其中,所述具有碳-碳雙鍵的硅酮中至少含有下述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮,所述乙烯基化合物〈B〉中包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉,[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>上式(4)(6)中,R1、R2、W與上述的定義相同,R"各自獨(dú)立地表示1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán),該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)包含碳-碳雙鍵且碳原子數(shù)為26,并且該1價(jià)脂肪族有機(jī)基團(tuán)帶取代基或不帶取代基且包含選自由鏈狀和支鏈狀組成的組中的一種以上結(jié)構(gòu);式(4)(6)中,t、u、v與上述的定義相同,k、1、m、n、o、p、q表示在1摩爾的具有碳-碳雙鍵的硅酮中存在的各結(jié)構(gòu)單元的摩爾數(shù),k的值大于0,1、m、n、o、p、q的值分別為0以上;通式(4)中的鏈節(jié)是無規(guī)的或嵌段的。14.如權(quán)利要求13所述的環(huán)氧硅酮的制造方法,其特征在于,在氫化硅烷化催化劑的存在下,相對(duì)于所述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的摩爾數(shù)(rl),使所述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r2)、除所述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮以外的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r3)、所述具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r4)以及除所述具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>以外的乙烯基化合物<8>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(r5)處于同時(shí)滿足下式(Al)(A5)的范圍,來使各化合物共存于反應(yīng)體系中進(jìn)行加成,0.10Sr2/rl當(dāng)0.75…式(A1)0.25^r4/rl…式(A2)0^r3…式(A3)0Sr5…式(A4)1蕓(r2+r3+r4+r5)/rl^5'"式(A5)。15.—種如權(quán)利要求16任一項(xiàng)所述的環(huán)氧硅酮的制造方法,其特征在于,該制造方法包括第1工序和接著第1工序的第2工序這樣的兩步式工序,在第1工序中,在氫化硅烷化催化劑的存在下,使乙烯基化合物〈B〉與下述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成,其中所述乙烯基化合物<8>中包含具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>;在第2工序中,在氫化硅烷化催化劑的存在下,使下述平均組成式(6)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮與下述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元加成,其中所述具有碳-碳雙鍵的硅酮中至少包含下述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮;[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在式(4)(6)中,R1、R2、R3、R4與上述的定義相同,并且,式(4)(6)中,t、u、v、k、1、m、n、o、p、q也與上述的定義相同,通式(4)中的鏈節(jié)是無規(guī)的或嵌段的。16.如權(quán)利要求15所述的環(huán)氧硅酮的制造方法,其特征在于,在氫化硅烷化催化劑的存在下,在所述第1工序中,相對(duì)于所述通式(4)所示的有機(jī)氫硅酮的SiH單元的摩爾數(shù)(sl),使所述具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物<八>的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s2)和除所述具有碳-碳雙鍵和環(huán)氧基的化合物〈A〉以外的乙烯基化合物〈B〉的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s3)處于同時(shí)滿足下式(Bl)式(B3)的范圍,來使各化合物共存于反應(yīng)體系中進(jìn)行加成;在接下來的所述第2工序中,使所述(sl)(s3)以及所述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s4)和除所述通式(5)所示的具有碳-碳雙鍵的硅酮以外的以平均組成式(6)表示的具有碳-碳雙鍵的硅酮的碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)(s5)處于同時(shí)滿足下式(B4)式(B6)的范圍,來<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>使各化合物共存于反應(yīng)體系中進(jìn)行加成,(0^s3…式(B1)(0.25Ss2/sl蕓0.卯"-式(B2)(0.25蕓(s2+s3)/sl蕓0.90,,■式(B3)(0Ss5'"式(B4)(0.10^s4/sl…式(B5)(1.0S(s4+s5)/[sl匿(s2+s3)]^3.0…,式(B6)。全文摘要本發(fā)明涉及環(huán)氧硅酮及其制造方法、以及使用該環(huán)氧硅酮的固化性樹脂組合物及其用途。本發(fā)明提供一種環(huán)氧硅酮,其為至少含有右述通式(1)所示的化合物和右述通式(2)所示的化合物且以平均組成式(3)表示的環(huán)氧硅酮,其特征在于,[g/(a+b+c+d+e+f+g+h+i+j)]的值為0.020以下的范圍。文檔編號(hào)C08G77/38GK101657490SQ20088001237公開日2010年2月24日申請(qǐng)日期2008年4月15日優(yōu)先權(quán)日2007年4月17日發(fā)明者小田弘治,橫山雅子,黑田義人申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社;旭化成株式會(huì)社
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