專利名稱：：一種鎂化合物負(fù)載型非茂金屬催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用負(fù)栽型非茂金屬催化刑.具體而言，本發(fā)明涉及一種鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑，其是通過原位負(fù)栽化方法將催化活性金屬化合物與含有非茂金屬配體的鎂化合物直接接觸而得到的.通過將本發(fā)明的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑與鋁氣烷和烷基鋁等助催化刑組合，可以用于催化烯烴的均聚/共聚.
背景技術(shù)：
：20世紀(jì)90年代中后期出現(xiàn)的非茂金屬催化刑，又稱為茂后催化刑，主催化刑的中心原子包括了幾乎所有的過渡金屬元素，是繼Ziegler、Ziegler-Natta和茂金屬催化刑之后的第四代烯烴聚合催化劑，該類催化刑在某些性能上已經(jīng)達(dá)到或甚至超過茂金屬催化刑.非茂金屬催化刑不含有環(huán)戊二烯基團(tuán)，配位原子為氧、氮、硫和砩，其特征是中心離子具有較強(qiáng)的親電性，且具有順式烷基或由素金屬中心結(jié)構(gòu)，容易進(jìn)行烯烴插入和o-鍵轉(zhuǎn)移，中心金屬容易烷基化，有利于陽離子活性中心的生成；形成的配合物具有限定的幾何構(gòu)型，立體選擇性、電負(fù)性及手性可調(diào)節(jié)性.另外，形成的金屬-碳鍵容易極化，利于烯烴的聚合.因此，即使在較高的聚合反應(yīng)溫度下也能獲得較高分子量的烯烴聚合物.但均相烯烴聚合催化劑在烯烴聚合反應(yīng)中已被證實其具有活性持續(xù)時間短、容易粘釜、高的甲基鋁氣烷用量，以及得到聚合物分子童太低或太高等不足之處，嚴(yán)重限制了其工業(yè)應(yīng)用.專利ZL01126323.7、ZL02151294.9、ZL02110844.7和WO03/010207所制備的一種烯烴均聚/共聚催化劑或催化體系，具有廣泛的烯烴均聚/共聚性能，適用于多種形式的聚合工藝，但在該專利才能獲得合適的烯烴聚合活性，而且聚合過程中存在著粘釜現(xiàn)象.通常的做法是將非茂金屬催化刑通過一定的負(fù)栽化技術(shù)，制成負(fù)栽型催化刑，從而改善烯烴的聚合性能和所得聚合物的顆粒形態(tài).其表現(xiàn)為在一定程度上適當(dāng)降低了催化刑的初始活性，延長催化刑的聚合活性壽命，減少甚至遊免了聚合過程中的結(jié)塊或暴聚現(xiàn)象，改善聚合物的形態(tài)，提高聚合物的表觀密度，可以使其滿足更多的聚合工藝過程，如氣相聚合或淤漿聚合等.針對專利ZL01126323.7、ZL02151294.9、ZL02110844.7和WO03/010207所公開的非茂金屬催化刑，專利CN1539855A、CN1539856A、CN1789291A、CN1789292A、CN17892卯A、WO/2006/063501、200510119401.x等采用了各種方式進(jìn)行負(fù)栽，得到負(fù)栽型非茂金屬催化刑，但這些專利均涉及將含有過渡金屬的非茂金屬有機(jī)化合物(或稱為非茂金屬催化劑、或非茂金屬配合物)負(fù)栽于處理后的栽體之上，要么非茂金屬催化刑負(fù)栽重較低，要么其與栽體結(jié)合不很緊密.已有的烯烴聚合催化刑專利大多基于茂金屬催化刑，如us4808561、US5240894、CN1049439、CN1136239、CN1344749、CN1126480、CN1053673、CN1307594、CN1130932、CN1103069、CN1363537、CN1060179、US574417、EP685494、US4871705和EP0206794等，但是這些專利也都涉及將含有過渡金屬的茂金屬催化刑負(fù)栽于處理后的栽體之上，專利EP708116公開了先使氣化的四氣化牿在160-450TC溫度下同栽體接觸并負(fù)栽，再將負(fù)栽的四氣化鋯同配體的鋰鹽反應(yīng)得到負(fù)栽型茂金屬催化劑，然后通過與助催化劑配合而用于烯烴的聚合.該催化刑存在的問趙是負(fù)栽工藝要求高溫，高真空，不適用于工業(yè)生產(chǎn).專利ZL01131136.3公開了一種合成負(fù)栽型茂金屬催化刑的方法.其中在常壓下使硅膠與IVB族過渡金屬由化物在溶刑中混合，再直接與配體負(fù)離子反應(yīng)，從而在一步中實現(xiàn)茂金屬催化刑的合成和負(fù)栽.但該方法要求過渡金屬與配體的摩爾比為1:1，并且需要加入質(zhì)子授體，如丁基銼等，而且所采用的配體是橋聯(lián)型或非橋聯(lián)型的含環(huán)戊二烯基團(tuán)的茂金屬配體.蕭翼之等在論文中公開"新型Ni(acaC)2/TiCl4/L配體復(fù)合催化劑催化乙烯聚合制備支化聚乙烯的研究"(中山大學(xué)學(xué)報自然科學(xué)版，2003，42(3):28)，其將無水MgCl2、Ni(acac)2以及L,溶解于四氫呋喃-乙醇混合溶刑后，加人硅膠挽拌反應(yīng)，加入一定量的四氯化鈦繼續(xù)反應(yīng)，再加入一定量的Et2AlCl反應(yīng)，抽干得催化刑，由此制備了以氯化鎂一硅膠為栽體，以a—二亞胺配體L修飾的Ni(acac)2/TiCl4復(fù)合催化刑.采用該催化劑催化單-乙烯聚合可以獲得支化聚乙烯，其中配體L2制得支化度為4一12支鏈數(shù)/1000C的支化聚乙烯.以硅膠栽體或以含有硅膠的復(fù)合栽體作為非茂金屬催化刑的栽體雖然可以聚合得到顆粒形態(tài)良好的聚合物，而且可以控制聚合物粒徑分布，但催化劑的聚合活性較低，由于灰份中含有硅膠，限制了聚合物的實際用途.有文獻(xiàn)報道采用氣代乙基鋁處理MgCl2(THF)2，并負(fù)栽二氣二茂鋯，由此制得負(fù)栽型茂金屬催化刑.其過程是將氯化鎂溶解于四氬呋喃中，己烷沉淀洗滌后用氣代乙基鋁處理，最后負(fù)栽二氯二茂鋯(EUROPEANPOLYMERJOURNAL,2005，41，941-947).孫敏等在論文中公開"原位反應(yīng)法制備CpTi(dbm)Cl2/MgCl2栽體型催化劑及其催化乙烯聚合的研究"(離分子學(xué)報，2004，(1):138)，其采用格氏試劑法制備氯化鎂栽體，同時加入CpTi(dbm)Cl2，以此制備CpTi(dbm)Cl2/MgCl2栽體型催化劑.這樣使催化劑的烷基化和負(fù)栽化在一步中完成，大大減少了催化劑的制備工序.專利CN200510080210.7公開了原位合成的負(fù)栽型釩系非茂聚烯烴催化刑及制備方法與應(yīng)用，其中先將二烷基鎂同?；练踊騊-二稱反應(yīng)形成?；练渔V或P-二稱鎂化合物，再與四價釩的氣化物反應(yīng)，同時形成栽體和活性催化組分.專利CN200610026765.8公開了一類單活性中心齊格勒-納塔烯烴聚合催化刑.該催化劑以含有配位基團(tuán)的水楊^或取代的水楊S^衍生物作為給電子體，是通過向鎂化合物(如氦化鎂)/四氬呋喃溶液中加入經(jīng)過預(yù)處理的栽體(如硅膠)，金屬化合物(如四氯化鈦)及該給電子體，處理后得到的.專利CN200610026766.2與之相類似，公開了一類含雜原子的有機(jī)化合物及其在齊格勒-納塔催化刑中的應(yīng)用.雖然如此，現(xiàn)有技術(shù)中存在的負(fù)栽型非茂金屬催化劑普遍存在的問題是，烯烴聚合活性低，并且為了提高其活性，就必須輔助較高的助催化刑用量.而且，現(xiàn)有技術(shù)由于采用了硅膠等作為負(fù)栽栽體，因此通過聚合所獲得的聚合物中含有灰份，從而限制了聚合物的實際用途.另外，采用現(xiàn)有技術(shù)的負(fù)栽型非茂金屬催化刑時，所得到的聚乙烯等聚合物具有較低的聚合物堆密度.因此，仍舊需要一種負(fù)栽型非茂金屬催化刑，其制備方法簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)，并且可以克服現(xiàn)有技術(shù)負(fù)栽型非茂金屬催化刑中存在的那些問題.
發(fā)明內(nèi)容為此，本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑，其是通過原位負(fù)栽化方法將過渡金屬化合物與含有非茂金屬配體的鎂化合物直接接觸而得到的.在其制備過程中，無須質(zhì)子授體和給電子體等，也無須苛刻的反應(yīng)要求和反應(yīng)條件.因此，該負(fù)栽型催化刑的制備方法簡單，并且非常適合于工業(yè)化生產(chǎn).具體而言，本發(fā)明涉及以下方面的內(nèi)容1、一種鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，包括以下步驟使鎂化合物與非茂金屬配體接觸，得到接觸產(chǎn)物的步驟，和以選自IVB族金屬化合物的化學(xué)處理劑處理所述接觸產(chǎn)物，得到所述鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的步驟.2、按照方面1所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，還包括在與所述非茂金屬配體接觸之前，用選自鋁氧烷、烷基鋁和其混合物的助化學(xué)處理刑處理所述鎂化合物的步騍.3、按照方面1或2所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物是經(jīng)過改性的.4、按照方面3所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述改性鎂化合物是通過向由所述鎂化合物和四氦呋喃-醇混合溶刑構(gòu)成的溶液中加入沉淀用溶劑使之沉淀而得到的.5、按照方面l-4任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，還包括經(jīng)過過濾和洗滌，或者不經(jīng)過過濾和洗滌，而直接干燥所獲得的負(fù)栽型非茂金屬催化刑的步稞.6、按照方面l-5任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，還包括在以所述化學(xué)處理刑進(jìn)行處理之前，將所述接觸產(chǎn)物進(jìn)行千燥的步騍.7.按照方面l-6任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述接觸步棵在可溶解所述非茂金屬配體的溶刑的存在下進(jìn)行.8.按照方面7所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金屬配體的溶刑逸自烷烴、環(huán)烷炫、由代烷烴、由代環(huán)烷烴、芳香烴和由代芳香烴中的一種或多種.9.按照方面8所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金屬配體的溶刑選自烷烴、鹵代烷烴和芳香烴中的一種或多種.10.按照方面9所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金屬配體的溶刑選自己烷、二氯甲烷和甲苯中的一種或多種.11.按照方面l-10任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物選自面化鎂、烷氣基卣化鎂、烷氣基鎂、烷基鈸、烷基由化鎂和坑基烷氣基鎂中的一種或多種.12.按照方面11所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物選自由化鎂.13.按照方面l-12任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述IVB族金屬化合物選自IVB族金屬的由化物、烷基化合物和由代烷基化合物中的一種或多種.14.按照方面13所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述IVB族金屬化合物選自IVB族金屬由化物.15.按照方面14所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述IVB族金屬卣化物選自四氣化鈦和四氣化牿.16.按照方面l-15任一項所述的錟化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，以IVB族金屬元素計的所述化學(xué)處理刑與所述非茂金屬配體的摩爾比為1:0.1~1.17.按照方面16所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，以WB族金屬元素計的所述化學(xué)處理刑與所述非茂金屬配體的摩爾比為1:0.3~0.9.18.按照方面l-17任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體與以鎂元素計的所述鎂化合物的摩爾比為1:1~10.19.按照方面18所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體與以鎂元素計的所述鎂化合物的摩爾比為1:3~7.20.按照方面4-19任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述醇選自脂肪醇、芳香醇和脂環(huán)醇中的一種或多種，并且其中所述醇任選被選自烷基、卣原子和烷氣基的基團(tuán)取代.21.按照方面20所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述醇選自脂肪醇.22.按照方面21所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述脂肪醇選自乙醇、丁醉和異辛醇.23.按照方面4-22任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，以鎂元素計的所述鎂化合物與四氣呋喃的摩爾比為1:5~100，以鎂元素計的所述鎂化合物與所述醇的摩爾比為1:0.5~20.24.按照方面23所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，以鎂元素計的所述鎂化合物與四氬呋喃的摩爾比為1:10~30，以鎂元素計的所述鎂化合物與所述醇的摩爾比為1:1~8,25.按照方面4-24任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，按體積計，所述沉淀用溶劑與四氛呋喃之比為1:0.5~6,26.按照方面25所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，按體積計，所迷沉淀用溶刑與四氨呋喃之比為1:1~4-27.按照方面4-26任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑選自烷烴、環(huán)烷烴、鹵代烷烴和由代環(huán)烷烴中的一種或多種.28.按照方面27所述的負(fù)鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑選自烷烴和環(huán)烷烴中的一種或多種.29.按照方面28所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑選自己烷和環(huán)己烷.30.按照方面2-29任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述助化學(xué)處理刑選自甲基鋁氧坑、異丁基鋁氧烷、三乙基鋁和三異丁基鋁中的一種或多種.31.按照方面2-30任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，以鎂元素計的所述鎂化合物與以鋁元素計的所述助化學(xué)處理刑的摩爾比為l:0,5-4.32.按照方面31所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，以鎂元素計的所述鎂化合物與以鋁元素計的所述助化學(xué)處理刑的摩爾比為1:1~2.33.按照方面l-32任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的化合物其中q選自0或1;d選自0或1;A選自氣原子、碟原子、硒原子、I、-NR"R"、-N(0)R2SR26、、r27I、-PR28R29、-P(0)R3°OR31、鞏基、亞鞏基或-Se(0)RM;B選自含氮基團(tuán)、含鱗基團(tuán)或C「C鄧烴基；D選自氣原子、碟原子、竭原子、含氮的C廣C加烴基、含礴的C廣C3。烴基、砜基、亞鞏基、I、-N(0)R2SR26、I、-P(O)R"(OR33),其中N、O、S、Se、P分別為配位原子；E選自含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含碟基團(tuán)、含竭基團(tuán)或含磷基團(tuán)，其中N、O、S、Se、P分別為配位原子；G選自C,-C鄧徑基、取代的C廣C鄧烴基或惰性功能性基團(tuán)；—代表單鍵或雙鍵；一代表共價鍵或離子鍵；R1、R2、R3、R22、R23、R24、R2S、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R"、R"和Rw各自獨立地選自氫、C廣C訓(xùn)烴基、鹵素原子、取代的Ci-C^烴基或惰性功能性基團(tuán)，上述基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同，其中相鄰基團(tuán)可以彼此成鍵或成環(huán).34.按照方面33所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的(A)和(B)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(B)其中F選自含氣基團(tuán)、含氣基團(tuán)、含砥基團(tuán)、含場基團(tuán)或含碑基團(tuán)，其中N、O、S、Se、P分別為配位原子；其他按照方面33所述定義.35.按照方面34所迷的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)A-l至A-4和B-l至B-4的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中Y和Z各自獨立地選自含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硤基團(tuán)、含竭基團(tuán)或含磷基團(tuán)，其中N、O、S、Se和P分別為配位原子；R4、R6、R7、R8、R9、R10、R"、R12、R13、R"、R"、R"、R17、R18、R19、R2。和R"各自獨立地選自氫、C廣C3。烴基、鹵素原子、取代的C廣C3。烴基或惰性功能性基團(tuán)，上述基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同，其中相鄰基團(tuán)可以彼此成鍵或成環(huán)；Rs選自氮上孤對電子、氫、C廣Cw經(jīng)基、取代的C廣Cs。烴基、含氣基團(tuán)、含碟基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)，前提是當(dāng)Rs為含氣基團(tuán)、含硤基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含褲基團(tuán)時，Rs中的N、O、S、P、Se分別為配位原子；其他按照方面34所述定義.36.按照方面33-35任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述鹵素選自F、Cl、Br、I;所述情性功能性基團(tuán)選自鹵素、含氣基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)、含碟基團(tuán)或含錫基團(tuán)；所述含氮基團(tuán)選自I、-NR23R"、-1^\112311"或^(0)11251126;所述含蜂基團(tuán)選自I、-PR28R29、-P(0)R3°R31或-P(0)R"(OR");所述含氣基團(tuán)選自鞋基、-01134和-1-0議34;所述含硫基團(tuán)選自-SR35、-T-SR35、-8(0)1136或-1-8021137;所述含碭基團(tuán)選自-SeR38、-T-SeR38、-86(0)1139或-1-86(0)1139;所述基團(tuán)T選自C,-C加烴基、取代的C,-C^烴基或惰性功能性基團(tuán)；所述c廣C3o烴基選自q-0:30的烷基、<:2-<:30的環(huán)狀烷基、c2-<:30的烯基、C2-C鄧的炔基、Q-Cm的芳基、c8-c30的稠環(huán)基或C廣C3。的雜環(huán)基；所述取代的Q-C3。烴基選自由代的c廣c^的烴基、面代的c6-<:3的芳基、鹵代的Cs-C3。的稠環(huán)基或鹵代的(:4-<:3。的雜環(huán)基；所述含硅基團(tuán)選自-SiR42R43R44、-T-SiR4S;所述含鍺基團(tuán)選自-GeR"R47R48、-T-GeR49;所述含錫基團(tuán)選自-SnR幼R511152、-T-SnR53或-T-Sn(0)R";所述R34、R3S、R36、R37、R38和R42、R"、R"、R4s、R"、R46、R47、R48、R49、R5fl、RS1、RS2、RS3、R"各自獨立地選自氬、C，-C30烴基、囟素原子、取代的C，-C3。烴基或惰性功能性基團(tuán).37.按照方面33-36任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的化合物38.按照方面37所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的化合物39.—種鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑，包含栽體和負(fù)栽于其上的非茂金屬催化劑，其特征在于，它是按照方面1~38任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法制造的.40.—種烯徑均聚/共聚方法，其特征在于，以按照方面39所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑為主催化刑，以選自鋁氧烷、烷基鋁、由代烷基鋁、硼氣烷、烷基硼和烷基硼銨鹽中的一種或多種為助催化刑，使烯烴均聚或共聚.41.按照方面40所述的烯烴均聚/共聚方法，其特征在于，所迷助催化劑選自鋁氣烷和烷基鋁中的一種或多種.42.按照方面40或41所述的烯烴均聚/共聚方法，其特征在于，所述助催化劑選自甲基鋁氧烷和三乙基鋁.43.按照方面40-42任一項所述的烯烴均聚/共聚方法，其特征在于，所述烯烴選自C2C,。單烯烴、雙烯烴、環(huán)烯烴和其他烯鍵式不飽和化合物.44.按照方面43所述的烯烴均聚/共聚方法，其特征在于，所述C2-C,。單烯烴選自乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-庚烯、4-甲基-1-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十一烯、l-十二烯、l-環(huán)戊烯、降冰片烯、降水片二烯和苯乙烯，所述雙烯烴選自1，4-丁二烯、2，5-戊二烯、1,6-己二烯和1,7-辛二烯，而所述其他烯鍵式不飽和化合物選自醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯.本發(fā)明的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法工藝簡單可行，而且非茂金屬配體的負(fù)栽量可調(diào)，可以大幅度地提高其負(fù)栽量，由此大幅度地提高該催化刑的聚合活性.另外，通過采用不同的化學(xué)處理劑用量或助化學(xué)處理刑用重，可以獲得聚合活性從低到高而可調(diào)的負(fù)栽型非茂金屬催化刑，由此適應(yīng)不同的烯烴聚合要求.因此，本合活性的可調(diào)參數(shù)多，工藝靈活的特點.采用本發(fā)明所獲得的負(fù)栽型非茂金屬催化刑與助催化劑構(gòu)成催化體系進(jìn)行烯烴的均聚/共聚時，所得到的聚合物具有高的聚合物堆密度和低的灰份，并且其分子量分布的可調(diào)范圍寬.具體實施例方式首先，本發(fā)明涉及一種鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，包括以下步猓使鎂化合物與非茂金屬配體接觸，得到接觸產(chǎn)物的步稞，和以選自IVB族金屬化合物的化學(xué)處理刑處理所述接觸產(chǎn)物，得到所述鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的步騍.所述鎂化合物是該負(fù)栽型非茂金屬催化刑的栽體，比如可以選自卣化鎂、烷氣基由化鎂、坑氣基鎂、烷基鎂、烷基卣化鎂、烷基烷氧基鈸或其任意一種或多種的混合物.具體而言，卣化鎂比如可以選自氣化鎂(MgCl2)、溴化鎂(MgBr2)、碘化鎂(Mgl2)和象化鎂(MgF2)等，其中優(yōu)逸氣化鎂.烷氧基鹵化鎂比如可以選自甲氧基氣化鎂(Mg(OCH3)Cl)、乙氣基氣化鎂(Mg(OC2Hs)Cl)、丙氣基氣化鎂(Mg(OC3H7)Cl)、正丁氣基氣化鎂(Mg(OC4H9)Cl)、異丁氣基氟化鎂(Mg(i-OC4H9)Cl)、甲氣基溴化鎂(Mg(OCH3)Br)、乙氣基溴化鎂(Mg(OC2Hs)Br)、丙氧基溴化鎂(Mg(OC3H7)Br)、正丁氧基溴化鎂(Mg(OC4H9)Br)、異丁氧基浹化鎂(Mg(i-OC4H9)Br)、甲氣基碘化鎂(Mg(OCH3)I)、乙氧基硤化鎂(Mg(OC2Hs)I)、丙氣基碘化鎂(Mg(OC3H7)I)、正丁氧基碘化鎂(Mg(OC4H9)I)和異丁氧基碘化鎂(Mg(i-OC4H9)I)等，其中優(yōu)選甲氣基氟化鎂、乙氣基氣化鎂和異丁氧基氣化鎂.烷氣基鎂比如可以選自甲氧基鎂(Mg(OCH3)2)、乙氣基鎂(Mg(OC2Hs)2)、丙氣基鎂(Mg(OC3H7)2)、丁氣基鎂(Mg(OC4H9)2)、異丁氣基鎂(Mg(i-OC4H9)2)和2-乙基己氣基鎂(Mg(OCH2CH(C2Hs)C4H)2)等，其中優(yōu)選乙氧基鎂和異丁氣基鎂.烷基鎂比如可以選自甲基鎂(Mg(CH3)2)、乙基鎂(Mg(C2Hs)2)、丙基鎂(Mg(C3H7)2)、正丁基鎂(Mg(C4H9)2)和異丁基鎂(Mg(i-C4H9)2)等，其中優(yōu)選乙基鎂和正丁基錟.烷基鹵化鎂比如可以選自甲基氯化鎂(Mg(CH3)Cl)、乙基氯化鎂(Mg(C2Hs)Cl)、丙基氦化鎂(Mg(C3H7)Cl)、正丁基氦化鎂(Mg(C4H9)Cl)、異丁基氣化鎂(Mg(i-C4H9)C1)、甲基溴化鎂(Mg(CH3)Br)、乙基溴化鎂(Mg(C2Hs)Br)、丙基溴化鎂(Mg(C3H7)Br)、正丁基溴化鎂(Mg(C4H9)Br)、異丁基溴化鎂(Mg(i-C4H9)Br)、甲基碘化鎂(Mg(CH3)I)、乙基碘化鎂(Mg(C2Hs)I)、丙基橫化鎂(Mg(C3H7)I)、正丁基碘化鎂(Mg(C4H9)I)和異丁基碘化鎂(Mg(i-C4H9)I)等，其中優(yōu)選甲基氣化鎂、乙基氣化鎂和異丁基氯化鎂.烷基烷氣基鎂比如可以選自甲基甲氧基鎂(Mg(OCH3)(CH3))、甲基乙氣基鎂(Mg(OC2Hs)(CH3))、甲基丙氧基錢(Mg(OC3H7)(CH3))、甲基正丁氣基鎂(Mg(OC4H9)(CH3))、甲基異丁氣基鎂(Mg(i-OC4H9)(CH3))、乙基甲氣基鎂(Mg(OCH3)(C2Hs))、乙基乙氣基鎂(Mg(OC2Hs)(C2Hs))、乙基丙氧基鎂(Mg(OC3H7)(C2Hs))、乙基正丁氣基鎂(Mg(OC4H9)(C2Hs))、乙基異丁氧基鎂(Mg(i-OC4H9)(C2Hs))、丙基甲氣基鎂(Mg(OCH3)(C3H7))、丙基乙氣基鎂(Mg(OC2Hs)(C3H7))、丙基丙氧基鈸(Mg(OC3H7)(C3H7))、丙基正丁氣基鎂(Mg(OC4H9)(C3H7))、丙基異丁氧基鎂(Mg(i-OC4H9)(C3H7))、正丁基甲氣基鎂(Mg(OCH3)(C4H9))、正丁基乙氣基鎂(Mg(OC2Hs)(C4H9))、正丁基丙氣基鎂(Mg(OC3H7)(C4H9))、正丁基正丁氧基鎂(Mg(OC4H9)(C4H9))、正丁基異丁氣基鎂(Mg(i-OC4H9)(C4H9))、異丁基甲氣基鎂(Mg(OCH3)(i-C4H9))、異丁基乙氣基鎂(Mg(OC2Hs)(i-C4H9))、異丁基丙氧基鎂(Mg(OC3H7)(i-C4H9))、異丁基正丁氣基鎂(Mg(OC4H9)(i-C4H9))和異丁基異丁氧基鎂(Mg(i-OC4H9)(i-C4H9))等，其中優(yōu)選丁基乙氧基鎂.這些鎂化合物可以單獨使用一種，也可以多種混合使用，并沒有特別的限制.舉例而言，任意兩者之間的摩爾比比如為0.25-4，優(yōu)選0.5~3，更優(yōu)選1-2，在一個實施方案中，本發(fā)明所采用的鎂化合物可以是其改性形式.該改性鎂化合物比如可以通過向由所述鎂化合物和四氬呋喃-醇混合溶刑構(gòu)成的溶液中加入沉淀用溶刑使之沉淀而得到的.在沉淀之后，通過過濾等固液分離方法，由此可以獲得該改性鎂化合物.具體而言，將鎂化合物加入到四氬呋喃中，然后加入醇，在201C到低于四氛呋喃-醇混合溶刑的沸點5TC的溫度范圍內(nèi)加熱攪拌，至鎂化合物完全溶解，得到鎂化合物溶液.然后加入沉淀用溶劑使之沉淀，最后過濾、洗滌和干燥由此獲得的改性鎂化合物.對改性鎂化合物制備過程中的溶解時間沒有特別的限定.已知的是，當(dāng)選擇溫度較低時，應(yīng)采用長的溶解時間，而當(dāng)選擇溫度較高時，可采用較短的溶解時間.舉例而言，溶解時間一般為0.5~24小時.在該制備過程中，可以利用攬拌來促進(jìn)鎂化合物在混合溶刑中的溶解和沉淀用溶刑在鎂化合物溶液中的分散，并有利于鎂化合物的最終沉淀.該攪拌可采用任何形式，比如攪拌槳等，其轉(zhuǎn)速一般為10~1000轉(zhuǎn)/分鐘.在該改性鎂化合物的制備方法中，所述醇比如可以選自脂肪醇、芳香醇和脂環(huán)醇中的一種或多種，并且所述醇可以任選被選自烷基、囟原子和烷氣基的基團(tuán)取代，其中優(yōu)選脂肪醇.舉例而言，脂肪醇比如甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇、2-甲基戊醇、2-乙基戊醇、2-己基丁醇、己醇和2-乙基己醇等，其中優(yōu)選乙醇、丁醇和2-乙基己醇'，芳香醇比如苯甲醇、苯乙醉和甲基苯甲醇等，其中優(yōu)選苯乙醇；環(huán)醇比如環(huán)己醇、環(huán)戊醇和環(huán)辛醇等，其中優(yōu)選環(huán)己醇；烷基取代的醇比如甲基環(huán)戊醇、乙基環(huán)戊醇、丙基環(huán)戊醉、甲基環(huán)己醇、乙基環(huán)己醇、丙基環(huán)己醇、甲基環(huán)辛醇、乙基環(huán)辛醇和丙基環(huán)辛醇等，其中優(yōu)選甲基環(huán)己醇；卣原子取代的醇比如三氯甲醇、三氯乙醇和三氣己醇等，其中優(yōu)選三氣甲醇；烷氧基取代的醇比如乙二醇-乙酸、乙二醇-正丁酸和l-丁氣基-2-丙醇等，其中優(yōu)選乙二醇-乙酸.在這些醇中，更優(yōu)選乙醇和丁醇.這些醇可以單獨使用一種，也可以多種混合使用.在制備所述鎂化合物溶液時，以鎂元素計的所述鎂化合物與四氬呋喃的摩爾比一般為1:5~100，優(yōu)選1:10-30，而以鎂元素計的所述鎂化合物與所迷醇的摩爾比一般為1:0.5-20，優(yōu)選1:1~8.制備所述改性鎂化合物時，所述沉淀用溶劑可以選用任何對于所述鎂化合物而言為不良溶刑，而對于所述四氫呋喃-醇混合溶劑為良溶劑的溶刑，比如可以舉出烷烴類溶劑.作為所述烷烴類溶刑，可以舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷等，其中優(yōu)選己烷、庚烷和癸烷，最優(yōu)選己烷.這些沉淀用溶刑可以單獨使用一種，也可以多種混合使用.對所述沉淀用溶刑的用量沒有特別的限定，但按體積計，所述沉淀用溶刑與四氦呋喃之比一般為l:0.5-6，優(yōu)選1:1-4.對所述沉淀用溶劑的溫度也沒有特別的限定，但一般優(yōu)選常溫，而且該沉淀過程一般也優(yōu)選在鎂化合物溶液冷卻到常溫之后進(jìn)行.另外，對于所述改性鎂化合物(沉淀)的過濾、洗滌和干燥方法并沒有特別的限定，可以根據(jù)需要任意選定.本發(fā)明的鎂化合物(包括改性鎂化合物)可以直接用來進(jìn)行與非茂金屬配體的接觸步緣，但在一個優(yōu)選的實施方式中，在與非茂金屬配體接觸之前，用選自鋁氣烷、烷基鋁和其混合物的助化學(xué)處理刑預(yù)先處理所述鎂化合物(預(yù)處理步驟).所迷鋁氧烷可以選自以下通式(I)所示的線型鋁氣烷Rj-Al-(Al(R)-0)n-0-AlR2，和以下通式(II)所示的環(huán)狀鋁氧烷一(A1(R)—0—)n+2.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(II)其中，R基團(tuán)可以彼此相同或不同，優(yōu)選相同，并且彼此獨立地選自CVCs烷基，優(yōu)選甲基、乙基和異丁基，最優(yōu)選甲基；n為1-50的整數(shù)，優(yōu)選10-30.具體舉例而言，該鋁氣烷優(yōu)選選自甲基鋁氣烷、乙基鋁氧烷、異丁基鋁氣烷、丁基鋁氧烷和異丁基鋁氣烷，其中最優(yōu)選甲基鋁氧烷和異丁基鋁氣坑.這些鋁氧烷可以單獨使用一種，或者組合使用多種.所述烷基鋁為具有如下通式(III)的化合物Ai(R)3(III)其中R基團(tuán)可以彼此相同或不同，優(yōu)選相同，并且彼此獨立地選自CVCs烷基，優(yōu)選甲基、乙基和異丁基，最優(yōu)選甲基.具體而言，該烷基鋁比如可以舉出三甲基鋁(A1(CH3)3)、三乙基鋁(A1(CH3CH2)3)、三丙基鋁(A1(C3H7)3)、三異丁基鋁(Al(i-C4H9)3)、三正丁基鋁(A1(C4H9)3)、三異戊基鋁(Al(i-CsHu)3)、三正戊基鋁(Al(QHu)3)、三己基鋁(A1(C6H13)3)、三異己基鋁(Al(i-C6H13)3)、二乙基甲基鋁(A1(CH3)(CH3CH2)2)和二甲基乙基鋁(A1(CH3CH2)(CH3)2)等，其中優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁，襲優(yōu)選三乙基鋁和三異丁基鋁.這些烷基鋁可以單獨使用一種，或者組合使用多種.根據(jù)本發(fā)明，作為所述助化學(xué)處理刑，可以只采用鋁氧烷，也可以只采用烷基鋁，也可以采用其各自一種或多種的混合物.而且，對該混合物中各成分的比例沒有特別的限定，可以根據(jù)需要任意逸摔.在進(jìn)行本發(fā)明所規(guī)定的該預(yù)處理時，以鎂元素計的所述鎂化合物與以鋁元素計的所述助化學(xué)處理劑的摩爾比一般為1:0.5-4，優(yōu)選1:1-2.作為進(jìn)行所述預(yù)處理步稞的方法，可以舉出以下方法.首先制備所述助化學(xué)處理刑的溶液，然后在常溫至溶液中溶刑的沸點以下的溫度下向鎂化合物加入規(guī)定量的所述助化學(xué)處理刑，反應(yīng)0,5~6小時(必要時借助攪拌)，從而獲得經(jīng)過該預(yù)處理的所述鎂化合物.所獲得的預(yù)處理鎂化合物可以通過過濾和洗滌(l-6次，優(yōu)選1~3次)的方式從混合液中分離出來備用(優(yōu)選最終經(jīng)過干燥)，但也可以不用分離而直接用來進(jìn)行與如下所述的非茂金屬配體的接觸步驟.在制備所迷助化學(xué)處理刑溶液時，對所使用的溶劑沒有特別的限定，只要其可以溶解該助化學(xué)處理劑即可.具體而言，可以舉出C5C12的烷烴或由代烷烴、C6-C12芳烴或由代芳烴等，比如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、環(huán)己坑、甲苯、乙苯、二甲苯、氣代戊烷、氟代己烷、氣代庚烷、氣代辛烷、氣代壬烷、氯代癸烷、氯代十一烷、氯代十二烷、氟代環(huán)己烷、氣代甲苯、氯代乙苯和氯代二甲苯等，其中優(yōu)選戊烷、己烷、癸烷、環(huán)己烷和甲苯，最優(yōu)選己烷和甲苯.應(yīng)當(dāng)注意的是，此時不能選用能夠溶解鎂化合物的溶劑，比如瞇類溶劑，進(jìn)一步比如四氬呋喃等.這些溶刑可以單獨使用一種，或者組合使用多種.另外，對所述助化學(xué)處理劑在其溶液中的濃度沒有特別的限定，可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇，只要能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明所規(guī)定的所述鎂化合物與所述助化學(xué)處理刑的摩爾比范圍即可.如前所述，本發(fā)明的鎂化合物(在下文中，所述鎂化合物包括鎂化合物本身和改性鎂化合物)可以直接用來進(jìn)行與非茂金屬配體的接觸步騍，但也可以在經(jīng)過前述的預(yù)處理步驟之后再用于該接觸步驟.根據(jù)本發(fā)明，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的化合物在一個更為具體的實施方案中，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的(A)和(B)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(A)和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(B)在一個更為具體的實施方案中，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)A-l至A-4和B-l至B-4的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>在以上所有結(jié)構(gòu)式中，q選自0或1;d選自0或1;A選自氣原子、硫原子、碭原子、I、-NR23R24、-N(0)R2SR26、,-PR28R29、-P(0)R3°OR31、砜基、亞砜基或-Se(0)R39;B選自含氮基團(tuán)、含碑基團(tuán)或C廣C3。烴基；D選自氧原子、硤原子、硒原子、含氮的q-C^烴基、含褲的\r27C廣C3。烴基、砜基、亞砜基、I、-N(0)R2SR2(J、I、-P(0)R32(OR33)，其中N、O、S、Se、P分別為配位原子；E選自含氮基團(tuán)、含氣基團(tuán)、含碟基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含褲基團(tuán)，其中N、O、S、Se、P分別為配位原子；F選自含氮基團(tuán)、含氣基團(tuán)、含碟基團(tuán)、含竭基團(tuán)或含礴基團(tuán)，其中N、O、S、Se、P分別為配位原子；G選自q-C卯徑基、取代的C廣C鄧烴基或情性功能性基團(tuán)；Y和Z各自獨立地選自含氮基團(tuán)、含氣基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含竭基團(tuán)或含磷基團(tuán)，比如可以舉出-NR"R24、-N(0)R2SR26、-PR28R29、-P(0)R3°R31、-OR34、-SR3S、-S(O)R36、-SeR38和-Se(O)R39，其中N、O、S、Se和P分別為配位原子；—代表單鍵或雙鍵；—代表共價鍵或離子鍵；R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9、R10、R"、R12、R13、R"、R15、r16r"r18r19、r20、r21、r22、r23、r24、r25、r26、r27、r28、R29、R3°、R31、R32、R33、R34、R3S、R36、R38和議39各自獨立地選自氫、d-C^烴基、鹵素原子、取代的<:30烴基(其中優(yōu)選鹵代烴基，比如-CH2Cl和-CH2CH2Cl)或惰性功能性基團(tuán)，上述基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同，其中相鄰基團(tuán)如W與R2、R3，W與R4、R6、R7、R8、R9，及R"與R"或R"與R"等可以彼此成鍵或成環(huán)；Rs選自氮上孤對電子、氳、C廣C3。烴基、取代的Q-C3。烴基、含氣基團(tuán)(包括羥基和烷氣基，比如-OR"和-T-OR34)、含碟基團(tuán)(包括-SR35、-T-SR35)、含氮基團(tuán)(包括-NR23R24、-T-NR23R24)，或含褲基團(tuán)(包括-PR"R29、-T-PR28R29、-T-P(0)R3°R31);當(dāng)115為含氧基團(tuán)、含砥基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含碭基團(tuán)或含磷基團(tuán)時，RS中的N、O、S、P、Se分別為配位原子，并且能夠與IVB族金屬原子進(jìn)行配位；和根據(jù)本發(fā)明，所述鹵素選自F、Cl、Br、I;所述含氮基團(tuán)逸自I、-NR23R"、-T-NR"R"或-N(0)R"R26;含磷基團(tuán)選自I、-PR28R29、P(0)R3。R"或-P(0)R32(OR33);所述含氣基團(tuán)選自羥基和烷氣基，比如-OR"和-T-OR";所述含碟基團(tuán)選自-SR35、-T-SR35、-8(0)議36或-1^021137;所述含硒基團(tuán)選自-SeR38、-T-SeR38、-86(0)1139或-1^86(0)1139;所述基團(tuán)T選自C廣C鄧烴基、取代的C廣C^烴基或情性功能性基團(tuán)；所述R"選自氫、q-C3。烴基、鹵素原子、取代的C,-C3o烴基或惰性功能性基團(tuán).根據(jù)本發(fā)明，所述C廣q。烴基包括C,-C3。的烷基、0!2-<:3()的環(huán)狀烷基、C2-C鄧的辟基、C2—C3o的炔基、C6—Cjo的芳基、Cg-C30的稠環(huán)基或C4-C30的雜環(huán)基；所述取代的q-C3。烴基指的是帶有一個或多個惰性取代基的烴基.所謂惰性，指的是這些取代基對與中心金屬原子的配位過程沒有實質(zhì)性的干擾.如非特殊說明，所述取代的C廣C加烴基一般指的是由代的C廣C3。的烴基、鹵代的Q-C3。的芳基、鹵代的C8-C30的稠環(huán)基或鹵代的C4-C鄧的雜環(huán)基；惰性功能性基團(tuán)指的是除烴基與取代的烴基以外的其它惰性功能基.根據(jù)本發(fā)明，所述的情性功能性基團(tuán)比如可以舉出卣素、含氣基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)、含碟基團(tuán)或含錫基團(tuán)，具體而言，比如可以舉出瞇(如-OR34或-T-OR35)、C廣Q。酯基、C廣Cw胺、C廣C,?？託饣拖趸?所述含硅基團(tuán)選自-SiR42R43R44、-T-SiR";所述含鍺基團(tuán)選自-GeR46R47R48、-T-GeR49;所述含錫基團(tuán)選自-SnR51)RslRS2、-T-SnR53或-T-Sn(O)R";所述R42、R43、R44、R"、R46、R47、R48、R49、Rs°、RS1、R"、RS3、R"各自獨立地選自氬、C廣C加烴基、鹵素原子、取代的C,-C30烴基或情性功能性基團(tuán).根據(jù)本發(fā)明，所迷惰性功能性基團(tuán)要滿足以下的條件(1)不干擾與IVB族金屬原子的配位過程，(2)與結(jié)構(gòu)式中的基團(tuán)A、D、E、F、Y和Z均不同，和(3)與IVB族金屬原子的配位能力低于所述A、D、E、F、Y和Z基團(tuán)，并且不置換這些基團(tuán)與IVB族金屬原子的配位.作為該非茂金屬配體，比如可以舉出具有如下結(jié)構(gòu)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>其中，所述非茂金屬配體還優(yōu)選選自具有如下結(jié)構(gòu)的化合物:所述非茂金屬配體更優(yōu)選選自具有如下結(jié)構(gòu)的化合物這些非茂金屬配體可以單獨使用一種，或者組合使用多種.作為進(jìn)行所述接觸步驟的方法，只要能夠?qū)崿F(xiàn)所述鎂化合物(包括鎂化合物本身、改性鎂化合物和經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物)與所迷非茂金屬配體的接觸而獲得接觸產(chǎn)物即可，并沒有特別的限定，可以舉出如下方法，但并不限于此.首先制備所述非茂金屬配體的溶液.如果選擇的是對所述非茂金屬配體的溶解度不是很高的溶劑，則可以選擇適當(dāng)加熱的方式以促進(jìn)其溶解；而對于對非茂金屬配體溶解度較髙的溶刑，則可以不采用加熱方式.如果需要攪拌，則該攪拌的轉(zhuǎn)速在10~500轉(zhuǎn)/分鐘.根據(jù)本發(fā)明，對溶解非茂金屬配體用的溶刑用量并沒有特別的限定，可以根據(jù)溶刑對非茂金屬配體溶解能力和溶解度的不同來具體進(jìn)行選擇，只要可以確保形成均勻的非茂金屬配體溶液，并且加入所述鎂化合物后所形成的淤漿體系是均勻的即可.一般而言，該溶液中非茂金屬配體的質(zhì)量濃度為10~250克/升，優(yōu)選50~160克/升.在接觸反應(yīng)后采用直接干燥的情況下，該溶刑的用量則可以進(jìn)一步減少.對此時所用的溶刑沒有特別的限定，只要可以溶解所述非茂金屬配體即可，比如可以選自坑烴，比如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等；環(huán)烷烴，比如環(huán)己烷，環(huán)戊烷、環(huán)庚烷、環(huán)癸烷、環(huán)壬烷等；由代烷烴，比如二氯甲烷、二氣己烷、二氣庚烷、三氟甲烷、三氯乙烷、三氯丁烷、二淡甲烷、二淡乙烷、二溴庚烷、三溴甲烷、三溴乙烷、三溴丁烷等；由代環(huán)坑徑，比如氯代環(huán)戊烷、氯代環(huán)己烷、氯代環(huán)庚烷、氯代環(huán)辛烷、氯代環(huán)壬烷、氦代環(huán)癸坑、溴代環(huán)戊烷、溴代環(huán)己烷、溴代環(huán)庚烷、溴代環(huán)辛烷、渙代環(huán)壬坑、溴代環(huán)癸烷、芳香烴，比如甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯等；和鹵代芳香烴，比如氣代甲苯、氟代乙苯、溴代甲苯、溴代乙苯等.其中，優(yōu)選烷烴、囟代烷烴或芳香烴，最優(yōu)選己坑、二氯甲烷和甲苯.應(yīng)當(dāng)注意的是，此時不能選用能夠溶解鎂化合物的溶劑，比如鍵類溶劑，進(jìn)一步比如四氬呋響等.這些溶刑可以單獨使用一種，或者組合使用多種。然后，在35TC以下的溫度條件下在均勻挽拌下將所述鎂化合物(包括鎂化合物本身、改性鎂化合物和經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物)加入到該非茂金屬配體溶液中，以使得所述非茂金屬配體與以鎂元素計的所述鎂化合物的摩爾比為1:1~10，優(yōu)選1:3~7，繼續(xù)反應(yīng)0.5~24小時.由于較長的反應(yīng)時間能夠使非茂金屬配體與鎂化合物的結(jié)合更為緊密和牢固，所以優(yōu)逸.攪拌可以采用螺帶式攪拌或錨式攪拌等方式，對于螺帶式攪拌，攪拌速度一般為5-50轉(zhuǎn)/分鐘，對于錨式撹拌，攪拌速度一般為5~200轉(zhuǎn)/分鐘.反應(yīng)后，將反應(yīng)混合液經(jīng)過過濾和洗滌，或者經(jīng)過過濾、洗滌和干燥，或者不經(jīng)過過濾和洗涂而直接干燥，由此獲得接觸產(chǎn)物.所述過濾和洗滌可以采用常規(guī)方法進(jìn)行，其中洗滌用溶刑可以采用與溶解非茂金屬配體時所用相同的溶刑.該洗滌一般進(jìn)行1~8次，優(yōu)選2~6次，最優(yōu)選2~4次.所述干燥可以采用常法進(jìn)行，比如惰性氣體干燥、抽真空干燥，或者加熱抽真空干燥，優(yōu)選惰性氣體干燥或抽真空干燥.另外，也可以使用前述預(yù)處理步驟中所獲得的未經(jīng)過分離的混合液代替所述鎂化合物來進(jìn)行該接觸步驟.此時，由于該混合液中已存在溶刑，所以可以省略使用溶刑或者減少溶刑的用量.根據(jù)本發(fā)明，所獲得的接觸產(chǎn)物通過與化學(xué)處理刑進(jìn)行處理，即可獲得本發(fā)明的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑.根據(jù)本發(fā)明，所述化學(xué)處理刑選自IVB族金屬化合物.作為所述IVB族金屬化合物，可以舉出IVB族金屬由化物、烷基化合物和鹵代烷基化合物.具體而言，所述WB族金屬由化物比如可以舉出四氟化鈦(TiF4)、四氯化鈦(TiCl4)、四溴化鈦(TiBr4)、四硤化鈦(Til4)、四氟化鋯(ZrF4)、四氣化鋯(ZrCl4)、四溴化鋯(ZrBr4)、四碘化鋯(Zrl4)、四氟化鉿(HfF4)、四氯化鉿(HfCl4)、四溴化鉿(Hffir4)、四碘化鉿(Hfl4)等.所述IVB族金屬烷基化合物比如可以舉出四甲基鈦(Ti(CH3)4)、四乙基鈦(Ti(CH3CH2)4)、四異丁基鈦(Ti(i-C4H9)4)、四正丁基鈦(Ti(C4H9)4)、三乙基甲基鈦(Ti(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基鈦(Ti(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基鈦(Ti(CH3)3(CH3CH2))、三異丁基甲基鈦(Ti(CH3)(i-C4H9)3)、二異丁基二甲基鈦(Ti(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基異丁基鈦(Ti(CH3)3(i-C4H9))、三異丁基乙基鈦(Ti(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二異丁基二乙基鈦(Ti(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基異丁基鈦(Ti(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基鈦(Ti(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基鈦(Ti(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基鈦(Ti(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基鈦(Ti(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基鈦(Ti(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基鈦(Ti(CH3CH2)3(C4H9))、四甲基鋯(Zr(CH3)4)、四乙基鋯(Zr(CH3CH2)4)、四異丁基鋯(Zr(i-C4H9)4)、四正丁基鋯(Zr(C4H^)、三乙基甲基鋯(Zr(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基鋯(Zr(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基鋯(Zr(CH3)3(CH3CH2))、三異丁基甲基鋯Ur(CH3)(i-C4H9)3)、二異丁基二甲基鋯(Zr(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基異丁基鋯(Zr(CH3)3(i-C4H9))、三異丁基乙基鋯(Zr(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二異丁基二乙基鋯(Zr(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基異丁基鋯(Zr(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基鋯(Zr(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基鋯(Zr(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基鋯(Zr(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基鋯(Zr(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基鋯(Zr(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基鋯(Zr(CH3CH2)3(C4H9))、四甲基鉿(Hf(CH3)4)、四乙基鉿(Hf(CH3CH2)4)、四異丁基鉿(Hf(i-C4H9)4)、四正丁基鉿(Hf(C4H9)4)、三乙基甲基鉿(Hf(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基鉿(Hf(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基鉿(Hf(CH3)3(CH3CH2))、三異丁基甲基鉿(Hf(CH3)(i-C4H9)3)、二異丁基二甲基鉿(Hf(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基異丁基鉿(Hf(CH3)3(i-C4H9))、三異丁基乙基鉿(Hf(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二異丁基二乙基鉿(Hf(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基異丁基鉿(Hf(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基鉿(Hf(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基鉿(Hf(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基鉿(Hf(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基鉿(Hf(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基鉿(Hf(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基鉿(Hf(CH3CH2)3(C4H9))等.所述IVB族金屬囟代烷基化合物比如可以舉出三甲基氯化鈦(TiCl(CH3)3)、三乙基氯化鈦(TiCl(CH3CH2)3)、三異丁基氯化鈦(TiCl(i-C4H9)3)、三正丁基氯化鈦(TiCl(C4H9)3)、二甲基二氣化鈦(TiCl2(CH3)2)、二乙基二氣化鈦(TiCl2(CH3CH2)2)、二異丁基二氯化鈦(TiCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氯化鈦(TiCl(C4H9)3)、甲基三氯化鈦(Ti(CH3)Cl3)、乙基三氣化鈦(Ti(CH3CH2)Cl3)、異丁基三氯化鈦(Ti(i-C4H9)C13)、正丁基三氯化鈦(Ti(C4H9)Cl3)、三甲基溴化鈦(TiBr(CH3)3)、三乙基溴化鈦(TiBr(CH3CH2)3)、三異丁基溴化鈦(TiBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化鈦(TiBr(C4H9)3)、二甲基二溴化鈦(TiBr2(CH3)2)、二乙基二溴化鈦(TiBr2(CH3CH2)2)、二異丁基二溴化鈦(TiBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化鈦(TiBr(C4H9)3)、甲基三溴化鈦(Ti(CH3)Br3)、乙基三溴化鈦(Ti(CH3CH2)Br3)、異丁基三溴化鈦(Ti(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化鈦(Ti(C4H9)Br3)、三甲基氯化鋯(ZrCl(CH3)3)、三乙基氯化鋯(ZrCI(CH3CH2)3)、三異丁基氯化鋯(ZrCl(i-C4H9)3)、三正丁基氣化鋯(ZrCl(C4H9)3)、二甲基二氣化鋯(ZrCl2(CH3)2)、二乙基二氯化鋯(ZrCl2(CH3CH2)2)、二異丁基二氣化鋯(ZrCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氟化鋯(ZrCl(C4H9)3)、甲基三氯化鋯(Zr(CH3)Cl3)、乙基三氣化鋯(Zr(CH3CH2)Cl3)、異丁基三氯化鋯(Zr(i-C4H9)CI3)、正丁基三氣化鋯(Zr(C4H9)Cl3)、三甲基溴化鋯(ZrBr(CH3)3)、三乙基溴化鋯(ZrBr(CH3CH2)3)、三異丁基溴化鋯(ZrBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化鋯(ZrBr(C4H9)3)、二甲基二溴化鋯(ZrBr2(CH3)2)、二乙基二溴化鋯(ZrBr2(CH3CH2)2)、二異丁基二溴化鋯(ZrBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化鋯(ZrBr(C4H9)3)、甲基三溴化鋯(Zr(CH3)Br3)、乙基三溴化鋯(Zr(CH3CH2)Br3)、異丁基三溴化鋯(Zr(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化鋯(Zr(C4H9)Br3)、三甲基氯化鉿(HfCl(CH3)3)、三乙基氟化鉿(HfCl(CH3CH2)3)、三異丁基氯化鉿(HfCl(i-C4H9)3)、三正丁基氣化鉿(HfCl(C4H9)3)、二甲基二氣化鉿(HfCl2(CH3)2)、二乙基二氣化鉿(HfCl2(CH3CH2)2)、二異丁基二氣化鉿(HfCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氣化鉿(HfCl(C4H9)3)、甲基三氣化鉿(Hf(CH3)Cl3)、乙基三氣化鉿(Hf(CH3CH2)Cl3)、異丁基三氯化鉿(Hf(i-C4H9)C13)、正丁基三氣化鉿(Hf(C4H9)Cl3)、三甲基溴化鉿(Hffir(CH3)3)、三乙基溴化鉿(HfBr(CH3CH2)3)、三異丁基溴化鉿(HfBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化鉿(HfBr(C4H9)3)、二甲基二溴化鉿(Hmr2(CH3)2)、二乙基二溴化鉿(Hfflr2(CH3CH2)2)、二異丁基二溴化鉿(HfBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化鉿(Hffir(C4H9)3)、甲基三溴化鉿(Hf(CH3)Br3)、乙基三溴化鉿(Hf(CH3CH2)Br3)、異丁基三溴化鉿(Hf(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化鉿(Hf(C4H9)Br3)等.其中，作為所述WB族金屬化合物，優(yōu)選IVB族金屬面化物，更優(yōu)選TiCl4和ZrCl4.這些IVB族金屬化合物可以單獨使用一種，或者組合使用多種.根據(jù)本發(fā)明，通過用所述IVB族金屬化合物處理之前的接觸步驟中所獲得的接觸產(chǎn)物，可以使所述IVB族金屬化合物與該接觸產(chǎn)物中所含的非茂金屬配體發(fā)生反應(yīng)，從而原位生成非茂金屬配合物(原位負(fù)栽化反應(yīng))，由此獲得本發(fā)明的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑.對該原位負(fù)栽化反應(yīng)的進(jìn)行方式?jīng)]有任何的限定，只要能夠?qū)崿F(xiàn)該原位負(fù)栽化反應(yīng)即可.具體而言，可以舉出如下方法.在采用固態(tài)化學(xué)處理劑(比如四氟化鋯)的情況下，首先制備所述化學(xué)處理劑的溶液，然后在35匸以下的溫度下向接觸產(chǎn)物中加入(優(yōu)選滴加)規(guī)定f的所述化學(xué)處理劑；在采用液態(tài)化學(xué)處理刑(比如四氯化鈦)的情況下，可以直接(但也可以在制備成溶液之后)將規(guī)定量的所述化學(xué)處理刑向該接觸產(chǎn)物中加入(優(yōu)選滴加)，使反應(yīng)(必要時借助攪拌)在351C以下的溫度下進(jìn)行1~12小時，優(yōu)選2~8小時，然后進(jìn)行過濾、洗滌和干燥，或者不經(jīng)過過濾和洗滌而直接進(jìn)行干燥，由此獲得接觸產(chǎn)物.所述過濾、洗滌和干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行，其中洗滌用溶刑可以采用與溶解固態(tài)化學(xué)處理刑時所用相同的溶刑.該洗滌一般進(jìn)行l(wèi)-8次，優(yōu)選2-6次，表優(yōu)逸2~4次，進(jìn)行該反應(yīng)時，以IVB族金屬元素計的所述化學(xué)處理刑與所述非茂金屬配體的摩爾比為1:0.1-1，優(yōu)選1:0.3-0.9.在制備所述化學(xué)處理刑的溶液時，對所使用的溶刑沒有特別的限定，可以適用制備助化學(xué)處理劑溶液時所用的那些.而且，這些溶劑可以單獨使用一種，或者組合使用多種.應(yīng)當(dāng)注意的是，此時不能選用能夠溶解鎂化合物的溶劑，比如鍵類溶劑，進(jìn)一步比如四氮呋喃等.對所述化學(xué)處理劑在其溶液中的濃度沒有特別的限定，可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇，只要能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明所規(guī)定的所述非茂金屬配體與所述化學(xué)處理刑的摩爾比范圍即可.需要指出的是，在該處理步驟中，溶刑的使用并不是必需的.也就是是或，所述化學(xué)處理刑與所述接觸產(chǎn)物的反應(yīng)可以在沒有溶刑存在的情況下進(jìn)行，但此時化學(xué)處理刑必須為液態(tài).本領(lǐng)域的技術(shù)人員都知道，以上所述的各種接觸和處理過程一般都在嚴(yán)格的無水無氣條件下進(jìn)行，這里所說的無水無氣條件是指體系中水和氣的含量持續(xù)小于lOppm.而且，本發(fā)明的負(fù)栽型非茂金屬催化刑在制備后通常在密閉氮封下微正壓保存?zhèn)溆?在一個實施方案中，本發(fā)明還涉及由前述負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法制造的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑.本發(fā)明制造的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑，與助催化刑共同構(gòu)成催化體系，可以用于催化烯烴的均聚/共聚.通過以本發(fā)明的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑為主催化刑，以選自鋁氣烷、烷基鋁、由代烷基鋁、硼氟烷、烷基硼和烷基硼銨鹽中的一種或多種為助催化劑，可以催化烯烴的均聚和/或共聚.對所述烯炫的均聚和/或共聚方法沒有特別的限定，可以采用本領(lǐng)域公知的那些，比如可以舉出淤漿法、乳液法、溶液法、本體法和氣相法.所述烯烴選自0:2~<:1()單烯烴、雙烯烴、環(huán)烯烴和其他烯鍵式不飽和化合物.具體而言，所述C2-C,。單烯烴可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、l-己烯、l-庚烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸蜂、l-十一烯、l-十二烯、l-環(huán)戊烯、降水片烯、降水片二烯和苯乙烯，所述雙烯烴可以舉出1，4-丁二烯、2，5-戊二烯、1，6-己二烯和1，7-辛二烯，而所述其他烯鍵式不飽和化合物可以舉出醋酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯.需要在這里指出的是，本發(fā)明所說的均聚是指一種烯烴的聚合，而共聚合是指兩種以上烯烴之間的聚合.如前所述，所述助催化刑可以選自鋁氣烷、烷基鋁、面代烷基鋁、硼象烷、烷基硼和烷基硼銨鹽，其中優(yōu)選鋁氣烷和烷基鋁.作為鋁氧烷和烷基鋁，可以采用之前作為助化學(xué)處理刑時所提到的那些，其中優(yōu)選甲基鋁氣烷和三乙基鋁.本發(fā)明的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法工藝簡單可行，非茂金屬配體的負(fù)栽量可調(diào)，可以大幅度地提高其負(fù)栽量，由此大幅度地提高該催化刑的聚合活性.另外，通過采用不同的化學(xué)處理刑用量或助化學(xué)處理刑用量，可以獲得聚合活性從低到高而可調(diào)的負(fù)栽型非茂金屬催化劑，由此適應(yīng)不同的烯烴聚合要求.因此，本發(fā)明性的可調(diào)參數(shù)多，工藝靈活的特點.采用本發(fā)明所獲得的負(fù)栽型非茂金屬催化刑與助催化劑構(gòu)成催化體系進(jìn)行烯烴的均聚/共聚時，所得到的聚合物具有高的聚合物堆密度和低的灰份，并且其分子量分布的可調(diào)范圍寬.實施例以下采用實施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施例.聚合物堆密度測定參照標(biāo)準(zhǔn)GB1636-79進(jìn)行(單位是g/cm3)鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑中鎂和鈦的含量采用ICP一AES進(jìn)行測定.催化刑的聚合活性按照以下方法計算聚合反應(yīng)結(jié)束之后，將反應(yīng)釜內(nèi)的聚合產(chǎn)物過濾并干燥，然后稱重該聚合產(chǎn)物的質(zhì)量，以該聚合產(chǎn)物質(zhì)量除以所用的負(fù)栽型非茂金屬催化刑的質(zhì)貴的比值來表示催化刑的聚合活性(單位是kg聚合物/gCat).聚合物的分子量分布采用美國WATERS公司的GPCV2000型凝膠色詳分析儀進(jìn)行測定，以鄰三氣苯為溶刑，測定時的溫度為1501C.實施例1鎂化合物采用無水氯化鎂(MgCl2)，化學(xué)處理劑采用四氣化鈦(TiCl4).<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>的化合物.稱取一定量的非茂金屬配體，加入25ml二氦甲烷溶解，再加入5g無水氣化鎂，在30TC條件下反應(yīng)4小時，過濾，己烷洗滌2次，每次25ml，然后抽真空干燥得到接觸產(chǎn)物.量取25ml己烷溶劑，加入到接觸產(chǎn)物中，在攪拌條件下用15分鐘滴加入化學(xué)處理刑，在30TC下反應(yīng)4小時后，過濾，己烷洗涂3次，每次25ml，最后抽真空千燥得到負(fù)栽型非茂金屬催化劑.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.5.非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為1:5.該催化刑記為CAT-l.實施例1-1與實施例l基本相同，但有如下改變鎂化合物改變?yōu)殇寤V(MgBr2)，化學(xué)處理刑改變?yōu)樗暮せ?ZrCl4).非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為的化合物.采用甲苯溶劑溶解非茂金屬配體，甲苯洗滌，抽真空干燥.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.3.非茂金屬配體與鈸化合物的摩爾配比為1:3.實施例1-2與實施例l基本相同，但有如下改變鎂化合物改變?yōu)橐覛饣然V(MgCl(OC2Hs))化學(xué)處理刑改變?yōu)樗囊一?Ti(CH3CH2)4)非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為\的化合物,采用己烷溶劑溶解非茂金屬配體，己烷洗滌，抽真空干燥.化學(xué)處理劑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.9.非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為1:7.實施例1-3與實施例l基本相同，但有如下改變鎂化合物改變?yōu)槎饣寤V(MgBr(OC4H9))，化學(xué)處理刑改變?yōu)槿惗』然?TiCl(i-C4H9)3)非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為'\—的化合物.采用二氯甲烷溶劑溶解非茂金屬配體，直接抽真空干燥，不經(jīng)過過濾洗滌步驟.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.7.實施例1-4與實施例1基本相同，但有如下改變鎂化合物改變?yōu)橐覛饣V<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(Mg(OC2Hs)2)，非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為的化合物，采用氣代甲苯溶刑溶解非茂金屬配體.實施例1-5與實施例l基本相同，但有如下改變鎂化合物改變?yōu)楫惗饣V(Mg(i-OC4H9)2)，非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為配體.的化合物，采用環(huán)己烷溶劑溶解非茂金屬實施例1-6與實施例l基本相同，但有如下改變非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為氯代環(huán)己烷溶解非茂金屬配體.的化合物，采用實施例2鎂化合物為無水氣化鎂，化學(xué)處理刑為四氣化鈦.非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為的化合物將5g無水氣化鎂溶解于四氫呋喃和乙醇混合溶液中，在攪拌下加熱到60TC，1,5小時后形成溶液，然后加入25ml己烷使鎂化合物沉淀，然后過濾，25ml己烷洗滌1次，真空加熱到80TC抽干制得改性鎂化合物.稱取非茂金屬配體，加入25ml二氣甲烷溶刑溶解，再加入改性鎂化合物，在30TC條件下反應(yīng)4小時，過濾，己烷洗滌2次，每次25ml，然后抽真空干燥得到接觸產(chǎn)物.量取25ml己烷加入到接觸產(chǎn)物中，在攪拌條件下用30分鐘滴加入化學(xué)處理刑，在30"C下反應(yīng)4小時后，過濾，己坑洗滌3次，每次25ml，最后抽真空千燥得到負(fù)栽型非茂金屬催化刑.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.5，非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為1:5.該催化刑記為CAT-2.實施例2-1與實施例2基本相同，但有如下改變鎂化合物改為溴化鎂(MgBr2)，與四氯呋喃的摩爾比為l:20.乙醇改為丙醇，鎂化合物與丙醇的摩爾比為1:3.化學(xué)處理刑改變?yōu)樗穆然?ZrCl4)非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)采用甲苯溶劑溶解非茂金屬配體，甲苯洗滌，抽真空干燥.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.3.非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為1:3.實施例2-2與實施例2基本相同，但有如下改變鎂化合物改為乙氣基氣化鎂(MgCl(OC2Hs))，與四氣呋喃的摩爾比為1:20.乙醇改為丁醇，鎂化合物與丁醇的摩爾比為1:6.非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為、的化合物.采用己烷溶刑溶解非茂金屬配體，己烷洗滌，抽真空干燥.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.9.非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為1:7.實施例2-3與實施例2基本相同，但有如下改變鎂化合物改為丁氣基溴化鎂(MgBr(OC4H9))，乙醇改為己醇.鎂化合物與四氬呋喃的摩爾比為1:14，與己醇的摩爾比為1:l5，非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為z、的化合物.采用二氯甲烷溶刑溶解非茂金屬配體，直接抽真空干燥，不經(jīng)過過濾洗滌步騍.三異丁基氯化鈦與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.7,實施例2-4與實施例2基本相同，但有如下改變鎂化合物改為乙氧基鎂(Mg(OC2Hs)2),乙氣基鎂與四氬呋喃的摩爾比為1:10.乙醇改為庚醇，丁氣基氣化鎂與庚醇的摩爾比為1:6,3，非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為、的化合物，采用氯代甲苯溶刑溶解非茂金屬配體.實施例2-5與實施例2基本相同，但有如下改變鎂化合物改為異丁氣基鎂(Mg(i-OC4H9)2),異丁氣基鎂與四氫呋響的摩爾比為1:25.乙醇改為環(huán)己醇.非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為的化合物，采用環(huán)己烷溶刑溶解非茂金屬配體.實施例2-6與實施例2基本相同，但有如下改變:非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為々的化合物，采用氯代環(huán)己烷溶劑溶解非茂金屬配體.實施例3鎂化合物采用無水氣化鎂(MgCl2)，化學(xué)處理刑采用四氯化鈦(TiCl4).非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為z\的化合物.稱取5g無水氯化鈸，加入25ml甲苯，攪拌條件下用15分鐘滴加入曱基鋁氣烷，卯TC反應(yīng)2小時后過濾，甲苯洗滌2次，每次25ml，然后在90TC條件下抽真空干燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物，其中鎂化合物與甲基鋁氣烷的摩爾配比為l:1.稱取非茂金屬配體，加入25ml二氣甲烷溶解，再加入5g經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物，在30TC條件下反應(yīng)4小時，過濾，己烷洗滌2次，每次25ml，然后抽真空干燥得到接觸產(chǎn)物.量取25邁1己烷溶劑，加入到接觸產(chǎn)物中，在撹拌條件下用30分鐘滴加入化學(xué)處理刑，在30TC下?lián)璋?小時后，過濾，己烷洗滌3次，每次25ml，最后抽真空干燥得到負(fù)栽型非茂金屬催化劑.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為l'.0.5.非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為1:5.該催化刑記為CAT-3,實施例3-1與實施例3基本相同，但有如下改變'.鎂化合物改變?yōu)殇寤V(MgBr2)，化學(xué)處理刑改變?yōu)樗姆?ZrCl4).非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為/\的化合物.稱取鎂化合物，加入乙苯溶刑，攪拌條件下用15分鐘滴加入異丁基鋁氧烷，IOOC反應(yīng)2小時后過濾，乙苯溶刑洗滌，然后在100TC條件下抽真空干燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物.其中鎂化合物與異丁基鋁氣烷的摩爾配比為l:3,采用甲苯溶刑溶解非茂金屬配體，甲苯洗滌，抽真空干燥.化學(xué)處理劑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.3.非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為3.實施例3-2與實施例3基本相同，但有如下改變鎂化合物改變?yōu)橐覛饣鶜饣V(MgCl(OC2Hs))化學(xué)處理劑改變?yōu)樗囊一?Ti(CH3CH2)4)非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>的化合物.稱取鎂化合物，加入己坑溶劑，攪拌條件下用15分鐘滴加入三乙基鋁，601C反應(yīng)4小時后過濾，己烷洗涂，然后在90TC條件下抽真空干燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物.其中鎂化合物與三乙基鋁的摩爾酉5比為1:2.采用己烷溶劑溶解非茂金屬配體，已烷洗滌，抽真空千燥.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.9.非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為1:7.實施例3-3與實施例3基本相同，但有如下改變鎂化合物改變?yōu)槎饣寤?MgBr(OC4H9))，化學(xué)處理刑改變?yōu)槿惗』然?TiCl(i-C4H9)3).非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>的化合物.稱取鎂化合物，加入二氯甲烷溶刑，挽拌條件下用15分鐘滴加入三異丁基鋁，30TC反應(yīng)8小時后過濾，30TC條件下直接抽真空干燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物.其中鎂化合物與三異丁基鋁的摩爾配比為1:4。采用二氯甲烷溶刑溶解非茂金屬配體，直接抽真空干燥，不經(jīng)過過濾洗滌步驟.化學(xué)處理劑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.7,實施例3-4與實施例3基本相同，但有如下改變鎂化合物改變?yōu)橐覛饣V(Mg(OC2Hs)2)，非茂金屬配體采用結(jié)的化合物.稱取鎂化合物，加入氟代甲苯溶刑，撹拌條件下用l5分鐘滴加入甲基鋁氣烷和三乙基鋁，80TC反應(yīng)0.5小時后過濾，氯代甲苯洗滌，80TC下抽真空干燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物，其中甲基鋁氣烷和三乙基鋁摩爾比為l:1，鎂化合物與甲基鋁氣烷的摩爾配比為1:0,5.采用氯代甲苯溶刑溶解非茂金屬配體.實施例3-5與實施例3基本相同，但有如下改變鎂化合物改變?yōu)楫惗⊙趸?Mg(i-OC4H9)2)，非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為的化合物.經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物和溶解非茂金屬配體用溶劑改變?yōu)榄h(huán)己烷.實施例3-6與實施例3基本相同，但有如下改變經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物和溶解非茂金屬配體用溶刑改變?yōu)楹ごh(huán)己烷.實施例4鎂化合物為無水氯化鎂，化學(xué)處理刑為四氯化鈦.非茂金屬配體將5g無水氯化鎂溶解于四氳呋喃和乙醇混合溶液中，在攬拌下加熱到60"C，反應(yīng)1.5小時后形成溶液，然后加入25ml己烷使鎂化合物沉淀，然后過濾，25ml己烷洗涂1次，真空加熱到80TC抽干制得改性鎂化合物，稱取Sg改性鎂化合物，加入25邁1甲苯，攪拌條件下用15分鐘滴加入甲基鋁氣烷，901C反應(yīng)2小時后過濾，甲苯洗涂2次，每次25ml，非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為的化合物.然后在90TC條件下抽真空千燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物.鎂化合物與甲基鋁氧烷的摩爾配比為1:1.稱取非茂金屬配體，加入25ml二氣甲烷溶刑溶解，再加入經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物，在30TC條件下反應(yīng)4小時，過濾，己烷洗滌2次，每次25ml，然后抽真空干燥得到接觸產(chǎn)物.量取25ml己烷加入到接觸產(chǎn)物中，在攪拌條件下用30分鐘滴加入化學(xué)處理刑，在301C下攪拌4小時后，過濾，己烷洗滌3次，每次25ml,最后抽真空干燥得到負(fù)栽型非茂金屬催化刑.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0,5.非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為1:5.該催化刑記為CAT-4.實施例4-1與實施例4基本相同，但有如下改變鎂化合物改為溴化鎂(MgBr2)，與四氬呋喃的摩爾比為l:20.乙醇改為丙醇，溴化鎂與丙醇的摩爾比為1:3.化學(xué)處理刑改變?yōu)樗穆然?ZrCl4).非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)稱取改性鎂化合物，加入乙苯溶刑，攪拌條件下用15分鐘滴加入異丁基鋁氧烷，1001C反應(yīng)2小時后過濾，乙苯洗滌，然后在100TC條件下抽真空干燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物.其中鎂化合物與異丁基鋁氣烷的摩爾配比為1:3.采用甲苯溶劑溶解非茂金屬配體，甲苯洗滌,抽真空千燥.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.3，非茂金屬配體與鎂化合物的摩爾配比為1:3.實施例4-2與實施例4基本相同，但有如下改變鎂化合物改為乙氣基氣化鎂(MgCl(OC2Hs))，與四氫呋喃的摩爾比為1:20.乙醇改為丁醇，乙氣基氣化鎂與丁醇的摩爾比為1:6.非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為的化合物.稱取改性鎂化合物，加入己烷溶刑，攪拌條件下用15分鐘滴加入三乙基鋁，60TC反應(yīng)4小時后過濾，己烷洗滌，然后在卯TC條件下抽真空干燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物.其中鎂化合物與三乙基鋁的摩爾配比為1:2.采用己烷溶刑溶解非茂金屬配體，己坑洗滌，抽真空干燥.四乙基鈦與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.9.非茂金屬配體與乙氣基氣化鎂中鎂的摩爾配比為1:7.實施例4-3與實施例4基本相同，但有如下改變鎂化合物改為丁氧基溴化鎂(MgBr(OC4H9)),乙醇改為己醇.丁氧基溴化鎂與四氫呋喃的摩爾比為1:",與己醉的摩爾比為1:15，非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為的化合物.稱取改性鎂化合物，加入二氯甲烷溶劑，挽拌條件下用IS分鐘滴加入三異丁基鋁，30TC反應(yīng)8小時后過濾，30TC條件下直接抽真空干燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物.其中鎂化合物與三異丁基鋁的摩爾配比為1:4.采用二氟甲烷溶刑溶解非茂金屬配體，直接抽真空千燥，不經(jīng)過過濾洗滌步猓.化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比為1:0.7.實施例4-4與實施例4基本相同，但有如下改變鎂化合物改為乙氧基鎂(Mg(OC2Hs)2),乙氣基鎂與四氫呋喃的摩爾比為1:10.乙醇改為庚醇，丁氣基氣化鎂與庚醇的摩爾比為1:6.3，稱取改性鎂化合物，加入氣代甲苯溶劑，攪拌條件下用15分鐘滴加入甲基鋁氣烷和三乙基鋁，801C反應(yīng)0.5小時后過濾，氯代甲苯洗滌，80TC下抽真空干燥得到經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物.其中甲基鋁氣烷和三乙基鋁摩爾比為l:1，鎂化合物與甲基鋁氣烷的摩爾配比為1:0.5。非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>的化合物，采用氯代甲苯溶劑溶解非茂金屬配體.實施例4-5與實施例4基本相同，但有如下改變鎂化合物改為異丁氣基鎂(Mg(i-OC4H9)2),異丁氣基鎂與四氬呋響的摩爾比為1:25,乙醇改為環(huán)己醇.非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>的化合物,經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物和溶解非茂金屬配體用溶刑改變?yōu)榄h(huán)己坑,實施例4-6與實施例4基本相同，但有如下改變<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>非茂金屬配體采用結(jié)構(gòu)式為的化合物.經(jīng)過預(yù)處理的鎂化合物和溶解非茂金屬配體用溶劑改變?yōu)槁却h(huán)己烷.實施例5(應(yīng)用實施例)分別稱取50mg負(fù)栽型非茂金屬催化刑CAT-l-4，與助催化劑共同加入到5升高壓反應(yīng)釜中，再加入1L己烷，開啟撹拌，轉(zhuǎn)速為250轉(zhuǎn)/分鐘，升溫到851C后，連續(xù)通入乙烯，控制反應(yīng)釜總壓力為0.8MPa，反應(yīng)2h后放空.取出聚合物干燥后稱重.具體結(jié)果數(shù)據(jù)列于表l中.實施例5-1與實施例5基本相同，但有如下改變在往反應(yīng)釜里連續(xù)通乙烯之前，預(yù)先加入0.2MPa的氦氣.具體結(jié)果數(shù)據(jù)列于表l中.實施例5-2與實施例5基本相同，但有如下改變在往反應(yīng)釜里連續(xù)通入乙烯之前，預(yù)先加入0.2MPa的氳氣，連續(xù)通入乙烯2分鐘后，通過共聚羊體計量泵一次性加入50g1-己烯單體.具體結(jié)杲數(shù)據(jù)列于表l中.參考例1-1與實施例4基本相同，但有如下改變化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比改變?yōu)?:0.25.催化刑記為CAT-A.聚合過程按照實施例5-2進(jìn)行.具體結(jié)果數(shù)據(jù)列于表l中.參考例1-2與實施例4基本相同，但有如下改變化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比改變?yōu)?:0.75,催化刑記為CAT-B.聚合過程按照實施例5-2進(jìn)行.具體結(jié)果數(shù)據(jù)列于表l中.由表1中序號13、16和17所取得的效果對比可知，提高或降低化學(xué)處理刑與非茂金屬配體的摩爾配比，可以提高或降低催化刑的催化乙烯聚合活性，而且分子量分布也有所加寬或變窄.由此可見，采用本發(fā)明所提供的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，可以通過改變化學(xué)處理刑用量或者非茂金屬配體的用量，對所制備的負(fù)栽型非茂金屬催化刑的聚合活性，及其聚合得到的聚合物分子量分布進(jìn)行靈活的調(diào)節(jié).參考例1-3與實施例4基本相同，但有如下改變其中鎂化合物與甲基鋁氣烷的摩爾配比改變?yōu)闉?:2.催化刑記為CAT-C.聚合過程按照實施例5-2進(jìn)行.具體結(jié)果數(shù)據(jù)列于表l中.參考例1-4與實施例4基本相同，但有如下改變其中鎂化合物與甲基鋁氣烷的摩爾配比改變?yōu)闉?:0.5.催化刑記為CAT-D.聚合過程按照實施例5-2進(jìn)行.具體結(jié)果數(shù)據(jù)列于表l中.說明書第50/51頁由表1中序號13、18和19所取得的效果對比可知，通過提高或降低鎂化合物與鋁氣烷的摩爾配比，可以提高或降低催化劑的催化乙烯聚合活性，而且分子重分布也有所變窄或加寬.由此可見，采用本發(fā)明所提供的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，可以通過改變助化學(xué)處理刑的用量，對所制備的負(fù)栽型非茂金屬催化刑的烯烴聚合活性，及其聚合得到的聚合物分子量分布進(jìn)行靈活的調(diào)節(jié).表l.負(fù)載型非茂金屬催化劑的烯烴聚合反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>權(quán)利要求1.一種鎂化合物負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法，包括以下步驟使鎂化合物與非茂金屬配體接觸，得到接觸產(chǎn)物的步驟，和以選自IVB族金屬化合物的化學(xué)處理劑處理所述接觸產(chǎn)物，得到所述鎂化合物負(fù)載型非茂金屬催化劑的步驟.2.按照權(quán)利要求1所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，還包括在與所述非茂金屬配體接觸之前，用選自鋁氧烷、烷基鋁和其混合物的助化學(xué)處理刑處理所述鎂化合物的步稞.3.按照權(quán)利要求1或2所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物是經(jīng)過改性的.4.按照權(quán)利要求3所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述改性鎂化合物是通過向由所述鎂化合物和四氫呋喃-醇混合溶刑構(gòu)成的溶液中加入沉淀用溶刑使之沉淀而得到的.5.按照權(quán)利要求1所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，還包括經(jīng)過過濾和洗滌，或者不經(jīng)過過濾和洗滌，而直接干燥所獲得的負(fù)栽型非茂金屬催化刑的步驟.6.按照權(quán)利要求1所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，還包括在以所述化學(xué)處理刑進(jìn)行處理之前，將所述接觸產(chǎn)物進(jìn)行干燥的步騍.7.按照權(quán)利要求1所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述接觸步驟在可溶解所述非茂金屬配體的溶劑的存在下進(jìn)行.8.按照權(quán)利要求7所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金屬配體的溶刑選自烷烴、環(huán)烷烴、由代烷烴、卣代環(huán)烷烴、芳香烴和卣代芳香烴中的一種或多種.9.按照權(quán)利要求8所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金屬配體的溶刑選自烷烴、囟代烷烴和芳香烴中的一種或多種.10.按照權(quán)利要求9所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述可溶解所述非茂金屬配體的溶刑選自己烷、二氯甲烷和曱苯中的一種或多種.11.按照權(quán)利要求1所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物選自由化鎂、烷氧基卣化鎂、坑氣基鎂、烷基鎂、烷基卣化鎂和烷基烷氣基鎂中的一種或多種.12.按照權(quán)利要求11所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述鎂化合物選自由化鎂.13.按照權(quán)利要求1所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述IVB族金屬化合物選自IVB族金屬的由化物、烷基化合物和由代烷基化合物中的一種或多種.14.按照權(quán)利要求13所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述WB族金屬化合物選自IVB族金屬卣化物.15.按照權(quán)利要求14所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述IVB族金屬由化物選自四氟化鈦和四氣化鋯.16.按照權(quán)利要求1所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，以IVB族金屬元素計的所述化學(xué)處理劑與所述非茂金屬配體的摩爾比為1:0.1~1.17.按照權(quán)利要求16所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，以IVB族金屬元素計的所述化學(xué)處理刑與所述非茂金屬配體的摩爾比為1:0.3~0.9.18.按照權(quán)利要求1所迷的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體與以鎂元素計的所述鎂化合物的摩爾比為1:1~19.按照權(quán)利要求18所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體與以鎂元素計的所述鎂化合物的摩爾比為l:3-20.按照權(quán)利要求4所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述醇選自脂肪醇、芳香醇和脂環(huán)醇中的一種或多種，并且其中所述醇任選被選自烷基、由原子和烷氧基的基團(tuán)取代.21.按照權(quán)利要求20所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述醇選自脂肪醇.22.按照權(quán)利要求21所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述脂肪醇選自乙醇、丁醇和異辛醇.23.按照權(quán)利要求4所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，以鎂元素計的所述鎂化合物與四氫呋喃的摩爾比為1:5-100，以鎂元素計的所述鎂化合物與所述醉的摩爾比為1:0.5-20,24.按照權(quán)利要求23所迷的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，以鎂元素計的所述鎂化合物與四iL呋喃的摩爾比為1:10-30，以鎂元素計的所述鎂化合物與所述醇的摩爾比為1:1~8,25.按照權(quán)利要求4所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，按體積計，所述沉淀用溶刑與四氬呋喃之比為1:0.5~6。26.按照權(quán)利要求25所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，按體積計，所述沉淀用溶刑與四氫呋喃之比為1:1-4.27.按照權(quán)利要求4所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑選自烷烴、環(huán)烷烴、卣代烷烴和囟代環(huán)烷烴中的一種或多種.28.按照權(quán)利要求27所述的負(fù)鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述沉淀用溶刑選自烷烴和環(huán)烷烴中的一種或多種.29，按照權(quán)利要求28所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述沉淀用溶劑選自己坑和環(huán)己烷.30.按照權(quán)利要求2所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述助化學(xué)處理劑選自甲基鋁氣烷、異丁基鋁氣烷、三乙基鋁和三異丁基鋁中的一種或多種.31.按照權(quán)利要求2所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，以鎂元素計的所述鎂化合物與以鋁元素計的所述助化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0,S-4.32.按照權(quán)利要求31所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，以鎂元素計的所述鎂化合物與以鋁元素計的所述助化學(xué)處理刑的摩爾比為1:1~2.33.按照權(quán)利要求1所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中q選自O(shè)或1;d選自0或1;A選自氣原子、碟原子、碭原子、I、-NR23R"、-N(0)R2SR26、、-PR28R29、-P(0)R3°OR31、砜基、亞砜基或-Se(0)R39;B選自含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)或C廣C3。烴基；D選自氧原子、碟原子、硒原子、含氮的C廣C鄧烴基、含砩的C,C3。烴基、砜基、亞砜基、I、-N(0)R2SR26、I或-P(0)R32(OR33)，其中N、O、S、Se、P分別為配位原子；E選自含氮基團(tuán)、含氣基團(tuán)、含碟基團(tuán)、含竭基團(tuán)或含磷基團(tuán)，其中N、O、S、Se、P分別為配位原子；G選自C廣C3。烴基、取代的C，-C3。烴基或惰性功能性基團(tuán)；—代表單鍵或雙鍵；—代表共價鍵或離子鍵；R1、R2、R3、R22、R23、R"、R"、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R"和R"各自獨立地選自氫、C廣Cw烴基、卣素原子、取代的C,-C3。烴基或惰性功能性基團(tuán)，上述基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同，其中相鄰基團(tuán)可以彼此成鍵或成環(huán).34.按照權(quán)利要求33所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的(A)和(B)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(B)其中F選自含氮基團(tuán)、含氣基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含褲基團(tuán)，其中N、O、S、Se、P分別為配位原子；其他按照權(quán)利要求33所述定義.35.按照權(quán)利要求34所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)A-l至A-4和B-l至B-4的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中y和z各自獨立地選自含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硤基團(tuán)、含廟基團(tuán)或含磷基團(tuán)，其中N、o、S、Se和p分別為配位原子；r4、r6、r7、r8、r9、r10、r"、r12、r13、r"、r"、r16、r"、r18、r19、r"和r"各自獨立地選自氫、q-C3o烴基、鹵素原子、取代的Ci-C3。烴基或惰性功能性基團(tuán)，上述基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同，其中相鄰基團(tuán)可以彼此成鍵或成環(huán)；Rs選自氮上孤對電子、氬、C廣Qo烴基、取代的C廣C3。烴基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含褲基團(tuán)，前提是當(dāng)Rs為含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含菊基團(tuán)或含磷基團(tuán)時，rs中的n、o、S、p、Se分別為配位原子；其他按照權(quán)利要求34所述定義.36.按照權(quán)利要求33-35任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述離素選自F、CI、Br、I;所述情性功能性基團(tuán)選自由素、含氣基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)、含碟基團(tuán)或拿錄基團(tuán)；所述含氬基團(tuán)選自I、-nr23r24、-1^^議23議24或-1^(0)11251126;所述含辦基團(tuán)選自、"、-pr28r29、-p(o)r3°r31、-p(o)r32(or33)、-T-PR28(OR29)、-T-P(0)R3。R31或醫(yī)T-P(0)R32(OR33);所述含氧基團(tuán)選自羥基、-0議34和-1-01134;所述含硤基團(tuán)選自-SR35、-T-SR35、-8(0)1136或-7-8021137;所述含碭基團(tuán)選自-SeR38、-T-SeR38、-丁-86(0)1139或-86(0)1139',所述基團(tuán)T選自q-Cw烴基、取代的C,-Cw烴基或惰性功能性基團(tuán)；所述C，-C3o烴基選自C廣C3。的烷基、<:2-<:30的環(huán)狀烷基、C2-C3o的烯基、C2-C3。的炔基、C6-Cm的芳基、C8-C3的稠環(huán)基或C4-C^的雜環(huán)基；所述取代的C廣C鄧烴基選自由代的C廣C3。的烴基、囟代的C6-<:30的芳基、鹵代的Cs-C30的稠環(huán)基或鹵代的<:4-(:30的雜環(huán)基；所述含硅基團(tuán)選自-SiR42R43R44、-T-SiR4S;所述含鍺基團(tuán)選自-GeR46R47R48、-T-GeR49;所述含錫基團(tuán)選自-SnRs°R51RS2、-1^111153或-11-811(0)1154;所述R34、R3S、R36、R37、R38和R42、R"、R"、R"、R46、R47、R48、R49、Rs°、RS1、RS2、RS3、RS4各自獨立地選自氣、C,Cw烴基、鹵素原子、取代的q-C3c烴基或惰性功能性基團(tuán).37.按照權(quán)利要求33所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的化合物38.按照權(quán)利要求37所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化刑的制備方法，其特征在于，所述非茂金屬配體選自具有如下結(jié)構(gòu)的化合物39.—種鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑，包含栽體和負(fù)栽于其上的非茂金屬催化刑，其特征在于，它是按照權(quán)利要求1~38任一項所述的鎂化合物負(fù)栽型非茂金屬催化劑的制備方法制造的.全文摘要本發(fā)明涉及一種鎂化合物負(fù)載型非茂金屬催化劑，其是通過原位負(fù)載化方法將催化活性金屬的化合物與含有非茂金屬配體的鎂化合物直接接觸而得到的。本發(fā)明的鎂化合物負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法工藝簡單可行，對催化劑聚合活性的可調(diào)參數(shù)多，工藝靈活。采用本發(fā)明所獲得的負(fù)載型非茂金屬催化劑與助催化劑構(gòu)成催化體系進(jìn)行烯烴的均聚/共聚時，所得到的聚合物具有高的聚合物堆密度和低的灰份，并且其分子量分布的可調(diào)范圍寬。文檔編號C08F4/654GK101412766SQ20071016266公開日2009年4月22日申請日期2007年10月16日優(yōu)先權(quán)日2007年10月16日發(fā)明者姚小利,李傳峰,李曉強(qiáng),王亞明,陳韶輝,顧越峰,馬忠林申請人:中國石化揚子石油化工有限公司