專利名稱：：降解型醫(yī)用注射器用樹脂基材及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于降解型一次性醫(yī)療器械領(lǐng)域，涉及降解型醫(yī)用注射器用樹脂基材及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，一次性注射器大多使用聚氯乙烯、聚乙烯和聚丙烯等材料制成，廢棄的注射器不能在自然環(huán)境中自行降解或銷毀，從而變成醫(yī)療垃圾，污染環(huán)境，并危害人們的身體健康。通常多采用集中焚燒銷毀的辦法處理廢棄的注射器，該方法不但違背資源可持續(xù)發(fā)展的原則。而且處理后，會(huì)產(chǎn)生大量黑煙、氯化氫氣體及強(qiáng)毒性的二惡英等物質(zhì)，嚴(yán)重污染環(huán)境。另一方面，由于部分醫(yī)療機(jī)構(gòu)管理不善或利益驅(qū)使，一次性注射器被非法回收、販賣及重復(fù)利用。注射器的重復(fù)使用，給交叉感染留下了隱患，引起疾病傳播。為此，我國政府致力推廣自毀型注射器，但結(jié)構(gòu)復(fù)雜、制造成本高，它的推廣使用在一定程度上受到了制約?；谏鲜鲈?，開發(fā)可降解一次性注射器，不但避免廢棄注射器污染環(huán)境，并節(jié)約資源，還能真正實(shí)現(xiàn)一次性注射器的一次使用。然而，由于一次性注塑器自身的性能要求，文獻(xiàn)和專利報(bào)道了一些可降解塑料基材及制備方法并不能用于一次性注射器。中國專利CN1541720A公開了自毀降解型一次性醫(yī)療注射器具及其制造方法。該方法將乳酸脫水縮聚，環(huán)化為丙交酯，經(jīng)開環(huán)聚合制得分子量2.6-5.0X104聚乳酸，將得到的單一組成的聚乳酸不經(jīng)任何處理，直接擠壓、造粒、吹塑、成型，制得一次性醫(yī)療器具。該專利未涉及具體的醫(yī)療器具及相應(yīng)的成型工藝?？梢哉f目前并沒有一次性注射器專用的可降解基材材料及其制備方法的報(bào)道或?qū)＠?br/>發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的創(chuàng)新之處在于制備了系列專用于降解型醫(yī)用注射器各個(gè)配件的基材材料。該發(fā)明中的基材材料配方、擠出造粒工藝詳盡合理，得到的降解型醫(yī)用注射器用基材及注射器真正具有應(yīng)用前景。本發(fā)明第一目的是提供降解型醫(yī)用注射器用基材材料。本發(fā)明第二目的是提供降解型醫(yī)用注射器用基材材料制備方法。本發(fā)明提供的可降解基材由已產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的聚乳酸、聚己內(nèi)酯、淀粉、聚二氧化碳樹脂為主料與相應(yīng)的輔助材料配制而成。由該可降解基材制備的降解型注射器，具有降解速度快、安全適用，不需要對現(xiàn)有的一次性注射器模具的形狀、結(jié)構(gòu)及加工方法做大的改變，并且注射器的生產(chǎn)成本較低。此外，最為重要的是，用本發(fā)明提供的可降解基材材料加工的降解型注射器的各項(xiàng)指標(biāo)完全符合國家標(biāo)準(zhǔn)"一次性使用無菌注射器(GB15810-2001)"。因此，該發(fā)明公開的降解型一次性注射器專用的可降解基材材料真正具有應(yīng)用價(jià)值。本發(fā)明的技術(shù)方案為將可降解高分子樹脂主料、增塑劑、穩(wěn)定劑、穩(wěn)定助劑及填料按比例配好后，經(jīng)高攪機(jī)混合均勻，真空干燥后，由單螺桿擠出機(jī)擠出，切粒機(jī)切粒，得到可降解基材材料。用于注射器外套或針座的可降解基材，其成分及重量配比為可降解高分子主料100份，增塑劑0-8份，穩(wěn)定助劑0-8份；所述的可降解高分子主料為聚乳酸、聚對二氧環(huán)己酮、聚丁烯琥珀酸酯、聚己酸內(nèi)酯或聚羥基酸酯；所述的增塑劑為檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙酰檸檬酸三正丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二仲辛酯、三醋酸甘油酯、環(huán)氧大豆油酸辛酯或它們的共混物；所述的穩(wěn)定助劑為環(huán)氧大豆油、山梨醇、甘油、三羥甲基丙烷或它們的混合物；用于注射器芯桿的可降解基材，其成分及重量配比為可降解高分子主料100份，增塑劑2-8份，穩(wěn)定劑0.5-4份，穩(wěn)定助劑2-8份，填料0-35份；所述的可降解高分子主料為纖維素、淀粉、聚羥基酸酯、聚丁烯琥珀酸酯、聚乳酸、聚己酸內(nèi)酯、聚對二氧環(huán)己酮、聚二氧化碳樹脂或它們的共混物；所述的增塑劑為檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙酰檸檬酸三正丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二仲辛酯、三醋酸甘油酯、環(huán)氧大豆油酸辛酯或它們的共混物；所述的穩(wěn)定劑為硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二月桂酸二正丁錫、月桂酸馬來酸二丁錫或它們的混合物；所述的穩(wěn)定助劑為環(huán)氧大豆油、山梨醇、甘油、三羥甲基丙垸或它們的混合物；所述的填料為.-白色碳酸鈣、白色滑石粉、白色二氧化硅或白色硫酸鋇；用于注射器針頭帽的可降解基材，其成分及重量配比為可降解高分子主料IOO份，增塑劑2-8份，穩(wěn)定劑0.5-4份，穩(wěn)定助劑2-8份；所述的可降解高分子主料為聚乳酸、聚對二氧環(huán)己酮、聚丁烯琥珀酸酯、聚己酸內(nèi)酯或聚羥基酸酯；所述的增塑劑為檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙酰檸檬酸三正丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二仲辛酯、三醋酸甘油酯、環(huán)氧大豆油酸辛酯或它們的共混物；所述的穩(wěn)定劑為硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二月桂酸二正丁錫、月桂酸馬來酸二丁錫或它們的混合物；所述的穩(wěn)定助劑為環(huán)氧大豆油、山梨醇、甘油、三羥甲基丙垸或它們的混合物。本發(fā)明的降解型醫(yī)用注射器用樹脂基材的其制備方法，步驟和條件為第一歩將按配比配好的用于注射器外套或針座的可降解基材；用于注射器芯桿的可降解基材；或用于注射器針頭帽的可降解基材；分別送入高攪機(jī)內(nèi)，.轉(zhuǎn)速600-800轉(zhuǎn)/分，混合5-10分鐘，分別制成均勻的基材1、基材2或基材3的混合料；第二步將第一步分別制成的用于注射器外套或針座的可降解基材；用于注射器芯桿的可降解基材；或用于注射器針頭帽的可降解基材的混合料，分別在50-10(TC下，真空干燥4-24小時(shí)，送入單螺桿擠出機(jī)中，溫度控制為加料段60-100°C，混料段90-13(TC，塑化段120-180°C，機(jī)頭100-160。C，螺桿轉(zhuǎn)速30-50轉(zhuǎn)/分，經(jīng)過切粒機(jī)切粒后，分別制得基材l、基材2或基材3的粒料。在可降解基材造粒過程中，水會(huì)促使基材材料降解，造粒前要對粒料進(jìn)行真空干燥。此外，造粒過程中扭矩較大會(huì)加速基材材料降解，故使用單螺桿擠出機(jī)擠出造粒。本發(fā)明的有益效果其生物降解基材的制造設(shè)備與通用塑料的設(shè)備相同，可用普通設(shè)備連續(xù)生產(chǎn)；其一次性注射器專用生物降解基材不需要對現(xiàn)有的一次性注射器模具的形狀、結(jié)構(gòu)及加工方法做大的改變，并且注射器的生產(chǎn)成本較低；可完全降解，利于環(huán)境保護(hù)。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1注射器外套及針座用可降解基材配方材料組分聚乳酸100檸檬酸三乙酯2.5環(huán)氧大豆油2.0實(shí)施例2注射器外套及針座用可降解基材配方<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例3注射器外套及針座用可降解基材配方i"if組分聚丁烯琥珀酸酯100乙酰檸檬酸三乙酯2.5環(huán)氧大豆油2.5實(shí)施例4注射器外套及針座用可降解基材配方組分聚對二氧環(huán)己酮100'三醋酸甘油酯3.0環(huán)氧大豆油2.0實(shí)施例5注射器芯桿用可降解基材配方材料組分聚乳酸100檸檬酸三乙酯4.5硬脂酸鈣1,0硬脂酸鋅1.2環(huán)氧大豆油4.0碳酸鈣12.0實(shí)施例6注射器芯桿用可降解基材配方材料組分聚乳酸100檸檬酸三乙酯5.0二月桂酸二正丁錫0.8月桂酸馬來酸二丁錫1.4山梨醇4.5碳酸鈣10.0實(shí)施例7注射器芯桿用可降解基材配方<table>complextableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例8注射器芯桿用可降解基材配方<table>complextableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例9注射器芯桿用可降解基材配方<table>complextableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例10注射器針頭帽用可降解基材配方聚乳酸100檸檬酸三乙酯4,5硬脂酸鈣1.0硬脂酸鋅1.2環(huán)氧大豆油3.5實(shí)施例11注射器針頭帽用可降解基材配方材料組分聚乳酸100乙酰檸檬酸三正丁酯5.0二月桂酸二正丁錫1.0月桂酸馬來酸二丁錫1.5山梨醇5.0實(shí)施例12注射器針頭帽用可降解基材配方材料組分聚對二氧環(huán)己酮100三醋酸甘油酯5.0硬脂酸鈣1.4硬脂酸鋅1.2環(huán)氧大豆油4.0實(shí)施例13注射器針頭帽用可降解基材配方材料組分聚丁烯琥珀酸酯100'三醋酸甘油酯5.0二月桂酸二正丁錫1.0月桂酸馬來酸二丁錫1.2山梨醇4.5實(shí)施例14注射器外套及針座用可降解基材擠出造粒工藝對實(shí)施例1、例2的可降解基材均采用如下擠出造粒工藝第一步按配比將可降解基材的材料送入高速混煉機(jī)內(nèi)，混合20-30分鐘，制成均勻的混合料后，待用。第二步將第一步制得的混合料在8(TC下，真空干燥8小時(shí)后，送入單螺桿擠出機(jī)中，溫度控制為加料段8(TC，混料段15(TC，塑化段165°C，機(jī)頭155°C，在螺桿轉(zhuǎn)速30轉(zhuǎn)/分下，經(jīng)切粒機(jī)切粒后，制得粒料。粒料在8(TC下，真空干燥8小時(shí)后，待用。實(shí)施例15注射器外套及針座用可降解基材擠出造粒工藝對實(shí)施例3的可降解基材采用如下擠出造粒工藝第一步按配比將可降解基材的材料送入高速混煉機(jī)內(nèi)，混合20-30分鐘，制成均勻的混合料后，待用。第二步將第一步制得的混合料在6(TC下，真空干燥24小時(shí)后，送入單螺桿擠出機(jī)中，溫度控制為加料段6(TC，混料段120。C，塑化段140°C，機(jī)頭130°C，在螺桿轉(zhuǎn)速30轉(zhuǎn)/分下，經(jīng)切粒機(jī)切粒后，制得粒料。粒料在6(TC下，真空干燥24小時(shí)后，待用。實(shí)施例16注射器芯桿用可降解基材擠出造粒工藝對實(shí)施例5、例6的可降解基材均采用如下擠出造粒工藝第一步按配比將可降解基材的材料送入高速混煉機(jī)內(nèi)，混合30-40分鐘，制成均勻的混合料后，待用。第二步將第一步制得的混合料在80。C下，真空干燥8小時(shí)后，送入單螺桿擠出機(jī)中，溫度控制為加料段100。C，混料段16(TC，塑化段175。C，機(jī)頭165。C，在螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分下，經(jīng)切粒機(jī)切粒后，制得粒料。粒料在8(TC下，真空干燥8小時(shí)后，待用。實(shí)施例17注射器芯桿用可降解基材擠出造粒工藝對實(shí)施例8的可降解基材采用如下擠出造粒工藝第一步按配比將可降解基材的材料送入高速混煉機(jī)內(nèi)，混合30-40分鐘，制成均勻的混合料后，待用。第二步將第一步制得的混合料在6CTC下，真空干燥24小時(shí)后，送入單螺桿擠出機(jī)中，溫度控制為加料段60。C，混料段125。C，塑化段145°C，機(jī)頭130°C，在螺桿轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分下，經(jīng)切粒機(jī)切粒后，制得粒料。粒料在6(TC下，真空干燥24小時(shí)后，待用。實(shí)施例18注射器針頭帽用可降解基材擠出造粒工藝對實(shí)施例10、例11的可降解基材均采用如下擠出造粒工藝第一步按配比將可降解基材的材料送入高速混煉機(jī)內(nèi)，混合20-30分鐘，制成均勻的混合料后，待用。第二步將第一步制得的混合料在8(TC下，真空干燥8小時(shí)后，送入單螺桿擠出機(jī)中，溫度控制為加料段8(TC，混料段155。C，塑化段170°C，機(jī)頭160°C，在螺桿轉(zhuǎn)速30轉(zhuǎn)/分下，經(jīng)切粒機(jī)切粒后，制得粒料。粒料在8(TC下，真空干燥8小時(shí)后，待用。實(shí)施例19注射器針頭帽用可降解基材擠出造粒工藝對實(shí)施例12的可降解基材材料采用如下擠出造粒工藝第一歩按配比將可降解基材的材料送入高速混煉機(jī)內(nèi)，混合20-30分鐘，制成均勻的混合料后，待用。第二步將第一步制得的混合料在6(TC下，真空干燥24小時(shí)后，送入單螺桿擠出機(jī)中，溫度控制為加料段6(TC，混料段11(TC，塑化段125°C，機(jī)頭12(TC，在螺桿轉(zhuǎn)速30轉(zhuǎn)/分下，經(jīng)切粒機(jī)切粒后，制得粒料。粒料在6(TC下，真空干燥24小時(shí)后，待用。本發(fā)明公開的可降解基材，還可用于制造其它降解型一次性醫(yī)療注射器具及其它醫(yī)療用品。權(quán)利要求1.一次性注射器用的系列可降解基材材料，其為用于注射器外套或針座的可降解基材，用于注射器芯桿的可降解基材，或用于注射器針頭帽的可降解基材，其特征在于所述的用于注射器外套或針座的可降解基材，其成分及重量配比為可降解高分子主料100份，增塑劑0-8份，穩(wěn)定助劑0-8份；所述的可降解高分子主料為聚乳酸、聚對二氧環(huán)己酮、聚丁烯琥珀酸酯、聚己酸內(nèi)酯或聚羥基酸酯；所述的增塑劑為檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙酰檸檬酸三正丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二仲辛酯、三醋酸甘油酯、環(huán)氧大豆油酸辛酯或它們的共混物；所述的穩(wěn)定助劑為環(huán)氧大豆油、山梨醇、甘油、三羥甲基丙烷或它們的混合物；所述的用于注射器芯桿的可降解基材，其成分及重量配比為可降解高分子主料100份，增塑劑2-8份，穩(wěn)定劑0.5-4份，穩(wěn)定助劑2-8份，填料0-35份；所述的可降解高分子主料為纖維素、淀粉、聚羥基酸酯、聚丁烯琥珀酸酯、聚乳酸、聚己酸內(nèi)酯、聚對二氧環(huán)己酮、聚二氧化碳樹脂或它們的共混物；所述的增塑劑為檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙酰檸檬酸三正丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二仲辛酯、三醋酸甘油酯、環(huán)氧大豆油酸辛酯或它們的共混物；所述的穩(wěn)定劑為硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二月桂酸二正丁錫、月桂酸馬來酸二丁錫或它們的混合物；所述的穩(wěn)定助劑為環(huán)氧大豆油、山梨醇、甘油、三羥甲基丙烷或它們的混合物；所述的填料為白色碳酸鈣、白色滑石粉、白色二氧化硅或白色硫酸鋇；所述的用于注射器針頭帽的可降解基材，其成分及重量配比為可降解高分子主料100份，增塑劑2-8份，穩(wěn)定劑0.5-4份，穩(wěn)定助劑2-8份；所述的可降解高分子主料為聚乳酸、聚對二氧環(huán)己酮、聚丁烯琥珀酸酯、聚己酸內(nèi)酯或聚羥基酸酯；所述的增塑劑為檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙酰檸檬酸三正丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二仲辛酯、三醋酸甘油酯、環(huán)氧大豆油酸辛酯或它們的共混物；所述的穩(wěn)定劑為硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二月桂酸二正丁錫、月桂酸馬來酸二丁錫或它們的混合物；所述的穩(wěn)定助劑為環(huán)氧大豆油、山梨醇、甘油、三羥甲基丙烷或它們的混合物。2.如權(quán)利要求l所述的一次性注射器用的系列可降解基材材料的制備方法，其特征在于，步驟和條件為第一步將按配比配好的用于注射器外套或針座的可降解基材，用于注射器芯桿的可降解基材，或用于注射器針頭帽的可降解基材；分別送入高攪機(jī)內(nèi)，轉(zhuǎn)速600-800轉(zhuǎn)/分，混合5-10分鐘，分別制成均勻的用于注射器外套或針座的可降解基材，用于注射器芯桿的可降解基材，或用于注射器針頭帽的可降解基材的混合料；第二步將第一歩分別制成的用于注射器外套或針座的可降解基材，用于注射器芯桿的可降解基材，或用于注射器針頭帽的可降解基材的混合料，分別在50-100。C下，真空干燥4-24小時(shí)，送入單螺桿擠出機(jī)中，溫度控制為加料段60-10(TC，混料段90-13(TC，塑化段120-180°C，機(jī)頭100-160。C，螺桿轉(zhuǎn)速30-50轉(zhuǎn)/分，經(jīng)過切粒機(jī)切粒后，分別制得用于注射器外套或針座的可降解基材，用于注射器芯桿的可降解基材，或用于注射器針頭帽的可降解基材粒料。全文摘要本發(fā)明涉及用于降解型醫(yī)用注射器的基材材料及其制備方法。該發(fā)明提供了用于一次性注射器外套、芯桿、針座及針頭帽的系列降解型基材及其制備方法。該可降解基材由可降解高分子主料、增塑劑、穩(wěn)定劑、穩(wěn)定助劑及填料等配成。各組分重量配比為可降解高分子主料100份，增塑劑0-8份，穩(wěn)定劑0-4，穩(wěn)定助劑0-8，填料0-35份。經(jīng)過擠出造粒后，得到成品粒料。該降解型注射器基材的配方合理，工藝簡單，性能穩(wěn)定，適合在凈化車間內(nèi)大規(guī)模生產(chǎn)，從而取代傳統(tǒng)的一次性注射器基材材料。文檔編號C08L101/00GK101177537SQ20071005627公開日2008年5月14日申請日期2007年11月6日優(yōu)先權(quán)日2007年11月6日發(fā)明者姜國偉,欒世方,殷敬華申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所