專利名稱：低結(jié)晶性聚乙烯醇的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種低結(jié)晶性聚乙烯醇的制備方法，屬于聚合物材料合成領(lǐng)域，為提高聚乙 烯醇的品質(zhì)、拓展聚乙烯醇的應(yīng)用范圍奠定堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。二、 背景技術(shù)聚乙烯醇無(wú)毒無(wú)害，用途相當(dāng)廣泛。國(guó)內(nèi)外對(duì)聚乙烯醇的需求量都很大(Uhrich K E， Canizarro S M, et al. Polymeric systems for control drug release [J]. Chem Rev, 1999, 99:3181-3198)。但常規(guī)方法所制備的聚乙烯醇由于結(jié)晶性的原因，限制了其應(yīng)用范圍(Hazel E，Assender，Alan H. Windle. Crystallinity in poly (vinyl alcohol). 1. An X-ray diffraction study of atactic PVOH[J]. Polymer, 1998,39:4295-4303)。所以如能發(fā)現(xiàn)一 種新的方法降低聚乙烯醇的結(jié)晶性，將是一個(gè)很有價(jià)值的成果。三、 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有材料性能的不足，尋找新的途徑制備出低結(jié)晶性聚乙烯醇，并 取得初歩的成果。本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)，其中所述原料份數(shù)除特殊說(shuō)明以外，均為重量份數(shù)，聚乙酸乙烯酯的制備的配方組分為單體 50-80份溶劑 15 —49份引發(fā)劑 0.04-0.08份調(diào)聚單體 1-5份溶劑為甲醇；引發(fā)劑為AIBN; 調(diào)聚單體為含羧基或酰胺基的乙烯基單體。將上述制備的聚合物根據(jù)聚合轉(zhuǎn)化率計(jì)算聚乙酸乙烯酯量，并按照聚乙酸乙烯酯/甲醇為 70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液，再按以下措施進(jìn)行醇解，其中所述原 料份數(shù)除特殊說(shuō)明以外，均為重量份數(shù)，低結(jié)晶性聚乙烯醇制備的配方組分為聚乙酸乙烯酯甲醇溶液 60-97份催化劑 3-40份催化劑為0. lg /ml的氫氧化鈉/甲醇或氫氧化鉀/甲醇溶液。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)-1、 先通過(guò)引入調(diào)聚物的方法制備聚乙酸乙烯酯，再進(jìn)行醇解得到改性PVA，可改善其性 能，具有創(chuàng)新性。2、 原料易得，方法簡(jiǎn)便易行，無(wú)須復(fù)雜苛刻的反應(yīng)條件，成本低，利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。四

圖1為實(shí)施例1所得的低結(jié)晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖 圖2為實(shí)施例2所得的低結(jié)晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖 圖3為實(shí)施例3所得的低結(jié)晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖 圖4為實(shí)施例4所得的低結(jié)晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖 圖5為實(shí)施例5所得的低結(jié)晶性聚乙烯醇聚合物的DSC譜圖五、 具體實(shí)施例實(shí)施例1:將乙酸乙烯酯單體80份，甲醇19份，AIBN 0. 06份，丙烯酸1份共同加入裝備有溫度 計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中，水浴加熱至65'C，反應(yīng)3小時(shí)左右，產(chǎn)物為聚乙酸乙 烯酯，檢測(cè)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率；取該產(chǎn)物根據(jù)轉(zhuǎn)化率計(jì)算聚乙酸乙烯酯量并根據(jù)聚乙酸乙烯酯/甲醇 為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的聚乙酸乙烯酯甲醇溶 液60份和濃度為0. lg /ml的氫氧化鈉/甲醇溶液40份，攪拌混合均勻，5CTC下反應(yīng)20分鐘， 得醇解度為99%的聚乙烯醇。產(chǎn)物經(jīng)DSC測(cè)試得結(jié)晶度為13. 16%。按照中華人民共和國(guó)國(guó)家 標(biāo)準(zhǔn)(GB 12010.5-89)測(cè)定聚乙烯醇的醇解度。實(shí)施例2:將乙酸乙烯酯單體76份，甲醇20份，AIBN0.06份，共同加入反應(yīng)瓶，丙烯酸4份分 5次加入。反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至63'C， 反應(yīng)5小時(shí)。取該產(chǎn)物根據(jù)轉(zhuǎn)化率計(jì)算聚乙酸乙烯酯量并根據(jù)聚乙酸乙烯酯/甲醇為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的聚乙酸乙烯酯甲醇溶液97份，濃 度為0.1g/ml的氫氧化鉀/甲醇溶液3份，攪拌混合均勻，5(TC下反應(yīng)20分鐘，得醇解度為 88%的改性聚乙烯醇。所得產(chǎn)物經(jīng)DSC測(cè)試所得結(jié)晶度為7. 83%。實(shí)施例3:將乙酸乙烯酯單體49份，甲醇49份，AIBN 0.04份共同加入反應(yīng)瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，丙 烯酸2份以滴加方式加入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反 應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至6(TC，反應(yīng)6小時(shí)。取該產(chǎn)物根據(jù)轉(zhuǎn)化率計(jì)算聚乙酸乙烯酯量并根 據(jù)聚乙酸乙烯酯/甲醇為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的 聚乙酸乙烯酯甲醇溶液63份，濃度為0. lg /ml的氫氧化鉀/甲醇溶液37份，攪拌混合均勻， 5(TC下反應(yīng)20分鐘，得醇解度為.99%的改性聚乙烯醇。產(chǎn)物經(jīng)DSC測(cè)試得結(jié)晶度為20.81%。實(shí)施例4:將乙酸乙烯酯單體50份，甲醇49份，AIBN 0.04份共同加入反應(yīng)瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，丙 烯酸1份以滴加方式加入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反 應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至6(TC，反應(yīng)6小時(shí)。取該產(chǎn)物根據(jù)轉(zhuǎn)化率計(jì)算聚乙酸乙烯酯量并根 據(jù)聚乙酸乙烯酯/甲醇為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的 聚乙酸乙烯酯甲醇溶液97份，濃度為0.1g /ml的氫氧化鉀/甲醇溶液3份，攪拌混合均勻， 5(TC下反應(yīng)20分鐘，得醇解度為88%的改性聚乙烯醇。產(chǎn)物經(jīng)DSC測(cè)試得結(jié)晶度為8.05"/0。實(shí)施例5:將乙酸乙烯酯單體80份，甲醇18份，AIBN0.08份，共同加入反應(yīng)瓶，丙烯酰胺2份 以滴加方式加入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn) 行，水浴加熱至65"C，反應(yīng)4小時(shí)，取該產(chǎn)物根據(jù)轉(zhuǎn)化率計(jì)算聚乙酸乙烯酯量并根據(jù)聚乙酸 乙烯酯/甲醇為70份/30份加適量甲醇，配制成30%左右的甲醇溶液。取30%濃度的聚乙酸乙 烯酯甲醇溶液95份，濃度為O. lg/ml的氫氧化鈉/甲醇溶液5份，攪拌混合均勻，5(TC下反 應(yīng)20分鐘，得醇解度為88%的改性聚乙烯醇。產(chǎn)物經(jīng)DSC測(cè)試得結(jié)晶度為15. 08%。
權(quán)利要求
1. 一種低結(jié)晶性聚乙烯醇的制備，其特征在于該聚合物的低結(jié)晶性及其簡(jiǎn)易的制備方法。
2、 按照權(quán)利要求1所述的低結(jié)晶性聚乙烯醇，其醇解度88%左右時(shí)，結(jié)晶度均低于20. 00%， 而y前常用的聚乙烯醇相同條件下的結(jié)晶度為24. 00%,這是專利產(chǎn)品的特征所在。
3、 按照權(quán)利要求1所述的低結(jié)晶性聚乙烯醇，其醇解度99%左右時(shí)，結(jié)晶度均低于25. 00%, 而EI前常用的聚乙烯醇相同條件下的結(jié)晶度為36.8(W，這是專利產(chǎn)品的特征所在。 .
4、 按照權(quán)利要求1所述的低結(jié)晶性聚乙烯醇，其特征在于其前體聚乙酸乙烯酯聚合物的 制備使用的調(diào)聚單體為含羧基或酰胺基的乙，基單體。
5、 按照權(quán)利要求1所述的低結(jié)晶性聚乙烯醇，其特征在于其前體聚乙酸乙烯酯聚合物的 制備使用的溶劑為甲醇。
6、 按照權(quán)利要求1所述的低結(jié)晶性聚乙烯醇，其特征在于其前體聚乙酸乙烯酯聚合物的 制備使用的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)。
7、 按照權(quán)利要求1所述的低結(jié)晶性聚乙烯醇，其特征在于其前體聚乙酸乙烯酯聚合物的 制備使用的調(diào)聚用單體與其他反應(yīng)物一起加入或以滴加的方式加入進(jìn)行反應(yīng)。
8、 按照權(quán)利要求1所述的低結(jié)晶性聚乙烯醇的制備方法，其特征在于聚乙酸乙烯酯聚合 物的制備為將乙酸乙烯酯單體50-80份，甲醇16-49份，含羧基、酰胺基或K它極性基團(tuán) .的乙烯基調(diào)聚單體1-4份，引發(fā)劑0. 04-0. 08份，以共同加入或?qū)⒄{(diào)聚單體進(jìn)行滴加的方式進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至60-65 'C，反應(yīng)3-6小時(shí)，產(chǎn)物用甲醇配制成30%濃度的溶液，以氫氧化鉀或氫氧化鈉進(jìn)行醇解， 即得到低結(jié)晶性聚乙烯醇。
全文摘要
一種低結(jié)晶性聚乙烯醇的制備，其特點(diǎn)是將乙酸乙烯酯單體50-80份，甲醇15-49份，含羧基或酰胺基的乙烯基單體1-5份，引發(fā)劑0.04-0.08份，以共同加入或?qū)⒄{(diào)聚單體以滴加的方式加入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至60-65℃，反應(yīng)3-6小時(shí)，產(chǎn)物用甲醇配制成30％濃度的溶液，以氫氧化鈉或氫氧化鉀進(jìn)行醇解，即得到低結(jié)晶性聚乙烯醇。
文檔編號(hào)C08F2/06GK101240048SQ200710050910
公開(kāi)日2008年8月13日 申請(qǐng)日期2007年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月20日
發(fā)明者馮?？? 龍 江, 宜 淡 申請(qǐng)人:四川大學(xué)