專利名稱：：多層涂覆體系的制作方法多層涂覆體系本發(fā)明涉及包含至少一層如下層a)和至少一層如下層b)的多層涂覆體系，該層a)包含含有至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的:^組合物a)，該層b)包含水性涂料組合物b)，其中至少一層層a)和至少一層層b)具有至少一個共同的層邊界。本發(fā)明還涉及制備多層涂覆體系的方法以及制備底涂層組合物用組分包(kitofparts)。美國專利US5578346描述了多層復(fù)合'涂料，其包含(a)第一涂層，該涂層基本上不含異氰酸酯官能團并包含能夠固化或干燥的成膜組合物和用于異氰酸酯基團和活性氬基團反應(yīng)的催化劑，以及(b)第二涂層，該涂層施加到第一涂層的表面并包含活性氬化合物和多異氰酸酯。描述了這樣的實施例，其中第一涂層包含二月桂酸二丁基錫，第二涂層基于多元醇和多異氰酸酯。國際專利申請WO0192362描述了包含光致潛在堿(photolatentbase)和可堿催化聚合或固化的有機材料的可光活化涂料組合物，其中所述有機材料包含至少一種多異氰酸酯和至少一種含有至少一個硫羥基的化合物。該可光活化涂料組合物可為透明涂層組合物，其將施加在底涂層組合物之上。該可光活化*#組合物具有長貯存期，并表現(xiàn)出在紫外和可見光輻照下快速固化。已知的可光活化M組合物在陰影區(qū)域(即，經(jīng)涂覆的基底的那些不暴露于紫外或可見光的區(qū)域)也會最終固化。已知的多層涂覆體系的缺點在于已知體系的面漆的固化速度通常不如需要的那么快。WO0192362的可光活化涂料組合物的快速固化僅在可見光和/或紫外光輻照下實現(xiàn)，而陰影區(qū)域中的固化速度相當(dāng)慢，需要進(jìn)一步改善。本發(fā)明尋求減小已知多層涂覆體系的上述缺點。更具體地，包含至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的涂料組合物應(yīng)該也在陰影區(qū)域或甚至沒有任何可見光和/或紫外光輻照下快速固化?？焖俟袒粦?yīng)以組合物的貯存期為代價來實現(xiàn)。此外，如果包含至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的涂料組合物為透明涂層組合物，則希望該透明涂層的施加應(yīng)對下面的底涂層僅造成最低限度的吸收效應(yīng)(strike-ineffect)或者甚至沒有吸收效應(yīng)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這些目的可通過一種多層涂覆體系實現(xiàn)，該多層涂覆體系包含-至少一層層a)，其包含含有至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種A《羥官能化合物的涂料組合物a)，和-至少一層層b)，其包含水性涂料組合物b)，其中至少一層層a)和至少一層層b)具有至少一個共同的層邊界，以及其中基于凃封組合物b)的重量計算，'M組合物b)包含至少17mmol/kg用于所述至少一種硫羥官能化合物和所述至少一種異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑。在本發(fā)明的多層涂覆體系中，含有至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的涂料組合物a)在陰影區(qū)域或者甚至在沒有任何可見光和/或紫外光輻照下也快速固化。由于沒有任何諸如催化劑的其它組分需要添加到涂料組合物a)中，涂料組合物a)的貯存期沒有縮短。因此，快速固化并非以組合物的貯存期為代價獲得。此外，施加涂料組合物a)的透明涂層組合物對下面水性底涂層組合物b)產(chǎn)生的底涂層有最低限度的吸收效應(yīng)(strike-ineffect)或者甚至沒有吸收效應(yīng)。本發(fā)明還涉及c提高多層涂覆體系的固化速度的方法。該方法包括將含有至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的透明涂層組合物a)施加到由水性底涂層組合物b)制備的底涂層b)之上，基于涂料組合物b)的重量計算，該水性底涂料組合物b)包含至少17mmol/kg用于所述至少一種硫羥官能化合物和所述至少一種異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑。適用于^組合物a)的異氰酸酯官能化合物為包含至少一個異氰酸酯基團的異氰酸酯官能化合物?；蛘?，涂料組合物a)中的異氰酸酯官能化合物為多異氰酸酯，例如脂族、脂環(huán)族或芳族二-、三-或四異氰酸酯。二異氰酸酯的實例包括1，2-亞丙基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、八亞曱基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、(D，co'-二丙醚二異氰酸酯、1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，2-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4-甲基-l，3-二異氰酸根合環(huán)己烷、反式亞乙烯基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4，-二異氰酸酯(DesmodurW)、曱苯二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸甲酯基)苯、&亞甲基二異氰酸酯、a，a，a'，a，-四甲基苯二亞曱基二異氰酸酯(TMXD^)、1，5-二甲基-2，4-雙(2-異氰酸乙酯基)苯、1，3，5-三乙基-2，4-雙(異氰酸甲酯基)苯、4，4'-二異氰酸根合聯(lián)苯、3，3'-二氯-4，4'-二異氰酸根合聯(lián)苯、3，3，-二苯基-4，4'-二異氰酸根合聯(lián)苯、3，3，-二曱緣-4,4'-二異氰酸根合聯(lián)苯，4，4'-二異氰酸根合二笨基甲烷、3，3'-二甲基-4，4'-二異氰酸根合二苯基曱烷、以及二異氰酸根合萘。三異氰酸酯的實例包括1，3,5-三異氰酸根合苯、2,4,6-三異氰酸根合甲苯、1，8-二異氰酸根合-4-(異氰酸甲酯基)辛烷、以及賴氨酸三異氰酸酯。還可包括多異氰酸酯的加合物和低聚物，例如縮二脲、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、脲二酮(uretdione)、聚氨酯、及其混合物。這類低聚物和加合物的實例為2分子二異氰酸酯如六亞曱基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與二醇如乙二醇的加合物，3分子六亞甲基二異氰酸酯與1分子水的加合物(可從Bayer以商標(biāo)DesmodurN獲得)，1分子三羥甲基丙烷與3分子甲苯二異氰酸酯的加合物(可從Bayer以商標(biāo)DesmodurL獲得)，1分子三羥甲基丙烷與3分子異佛爾酮二異氰酸酯的加合物，1分子季戊四醇與4分子甲苯二異氰酸酯的加合物，3摩爾的間-a，cc，a',a'-四曱基二甲苯二異氰酸酯與1摩爾的三羥甲基丙烷的加合物，1，6-二異氰酸4艮合己烷的異氰脲酸酯三聚體、異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚體、1，6-二異氰酸根合己烷的脲二酮二聚體，1，6-二異氰酸根合己烷的縮二脲、1，6-二異氰酸根合己烷的脲基曱酸酯、及其混合物。此外，異氰酸酯官能單體如a，a'-二甲基間異丙烯基苯甲基異氰酸酯的(共)聚合物也是適用的。多異氰酸酯可包含親水性基團，例如共價^^合的親水性聚醚部分，其可適用于jj^組合物a)中的硫羥官能化合物包括十二烷基硫醇、巰基乙醇、1，3-丙二硫醇、1，6-己二硫醇、巰基乙酸曱酯、2-巰基乙酸、巰基琥珀酸和半胱氨酸。硫羥官能羧酸與多元醇的酯也是適合的，例如2-巰基乙酸、3-巰基丙酸、2-巰基丙酸、11-巰基十一烷酸和巰基琥珀酸的酯。這類酯的實例包括季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、三羥曱基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基丙酸酯)以及三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)。這種化合物的另一實例包括基于起始多元醇如三羥甲基丙烷和二羥曱基丙酸的超支化多元醇核心，其隨后由3-巰基丙酸和異壬酸酯化。這些化合物在歐洲專利申請EP0448224A和國際專利申請WO9317060中有描述。H2S與環(huán)氧官能化合物的加成產(chǎn)物也提供硫羥官能化合物。這些化合物可以具有下式T[(0-CHR-CH2-0)nCH2CHXHCH2YHm的結(jié)構(gòu)，T為m價有機部分，其中m為l至25的整數(shù)，R為氫或曱基，n為0至30的整數(shù)，X和Y為氧或硫，前4Ij1X和Y不相等。這種化合物的實例可從Cognis以商標(biāo)Capcure3/800購得。制備包含硫羥官能團的化合物的合成包括芳基或烷基S化物與NaHS反應(yīng)，分別向烷基和芳基化合物引入側(cè)巰基；格式試劑與硫^^應(yīng)，向該結(jié)構(gòu)中引入側(cè)巰基；多元硫醇與聚烯烴按照親核反應(yīng)、親電反應(yīng)或自由基反應(yīng)來反應(yīng)；二石?；锏姆磻?yīng)。迄今已經(jīng)以季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三羥曱基丙烷三(3-巰基丙酸酯)和Capcure3/800作為硫羥官能化合物獲得了良好結(jié)果。在本發(fā)明的另一實施方案中，涂料組合物a)中的硫羥官能化合物的硫羥基可共價連接于樹脂。這類樹脂包括硫羥官能聚氨酯樹脂、硫羥官能聚酯樹脂、硫羥官能加聚聚合物樹脂、硫羥官能聚醚樹脂、硫羥官能聚酰胺樹脂、硫羥官能聚脲樹脂、及其混合物。硫羥官能樹脂可通過H2S與含有環(huán)氧基團或不飽和碳-碳鍵的樹脂反應(yīng)而制備，通過羥基官能樹脂與硫羥官能酸之間的反應(yīng)而制備，以及通過異氰酸官能聚合物與硫羥官能醇或二或更多巰基化合物的反應(yīng)制備。硫羥官能聚氨酯樹脂可為一-、二-、三-或四官能硫羥化合物與異氰酸酯封端的聚氨酯的反應(yīng)產(chǎn)物，并優(yōu)選為二異氰酸酯化合物與(a)二醇官能化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。適合的硫羥官能聚氨酯樹脂可通過以下步驟獲得首先從二醇、二異氰酸酯和任選的含有有助于在水^t體中穩(wěn)定樹脂的基團的結(jié)構(gòu)單元制備異氰酸酯官能聚氨酯，接著使異氰酸酯官能聚氨酯與多官能硫醇在堿催化的加成反應(yīng)中反應(yīng)。已知其它硫羥官能聚氨酯樹脂，例如在德國專利/>開DE2642071A和歐洲專利申請EP0794204A中有描述。該硫羥官能樹脂可為從(a)至少一種多羧酸或其反應(yīng)性衍生物、(b)至少一種多元醇和(c)至少一種硫羥官能羧酸制備的聚酯。該聚酯優(yōu)選具有支化結(jié)構(gòu)。若至少一種反應(yīng)物的官能度至少為3，則支化聚酯傳統(tǒng)上通過多羧酸或其反應(yīng)性衍生物如對應(yīng)的酸酐或低級烷基酯與多元醇的縮合而獲得。適合的多羧酸或其反應(yīng)性衍生物的實例為四氫鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二曱酸酑、二甲基環(huán)己烷二甲酸酯、1，4-環(huán)己烷二曱酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、5-叔丁基間苯二曱酸、1,2,4-苯三酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、琥珀酸二曱酯、戊二酸、己二酸、己二酸二甲酯、壬二酸、及其混合物。適合的多元醇的實例包括三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷、丙三醇、1，2，6-己三醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-曱基丙烷-l，3-二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、環(huán)己烷-l，4-二甲基醇、新戊二醇和羥基新戊酸的單酯、氫化雙酚A、1，5-戊二醇、3-甲基戊二醇、1，6-己二醇、2,2,4-三甲基戊烷-l，3-二醇、二羥甲基丙酸、季戊四醇、二(三羥甲基)丙烷、二季戊四醇、及其混合物。適合的硫羥官能有機酸的實例包括3-巰基丙酸、2-巰基丙酸、硫代水楊酸、巰基琥珀酸、巰基乙酸、半胱氨酸、及其混合物。任選地，聚酯的制備中可以使用一元羧酸和一元醇。優(yōu)選地，使用C4-d8—元羧酸和C6-ds—元醇。CVd8—元羧酸的實例包括新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、異壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、及其混合物。C6-C18—元醇的實例包括環(huán)己醇、2-乙基己醇、硬脂醇、以及4-叔丁基環(huán)己醇。除了硫羥基，從上述組分制備的硫羥官能聚酯還可以包含羥基。如果存在羥基，則硫羥基與羥基的比例適當(dāng)?shù)卦?0:10至10:90范圍內(nèi)，優(yōu)選在75:25至25:75范圍內(nèi)。硫羥官能樹脂可為硫羥官能加聚聚合物，例如聚(甲基)丙烯酸酯。這種聚(曱基)丙烯酸酯源自羥基官能(曱基)丙烯酸類單體，例如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(曱基)丙烯酸羥丁酯、以及其它烯屬不飽和的可聚合單體，如以上為加聚聚合物制備所i兌明的。通過丙烯酸酯共聚物的(部分)羥基與一種或多種上述硫羥官能羧酸的酯化而引入硫幾基?；蛘?，將甲基丙烯酸縮水甘油酯引入聚合物中來制備環(huán)氧官能聚(甲基)丙烯酸酯。然后使環(huán)氧基團與適合的例如上述硫羥官能羧^應(yīng)?；蛘?，可通過使異氰酸酯官能聚丙烯酸酯與硫羥官能醇如巰基乙醇反應(yīng)而引入硫羥基。通過如上所述的常規(guī)方法，例如通過將適合的單體緩慢添加至適合的聚合引發(fā)劑如偶氮或過氧化物引發(fā)劑溶液，來制備加聚共聚物。本發(fā)明多層體系中涂料組合物a)可以為含水組合物、含溶劑組合物或者無溶劑組合物。由于該組合物可以由液體低聚物組成，因此尤其適合于用作高固體組合物或者無溶劑組合物。適合地，涂料組合物a)中的理論揮發(fā)性有機物含量(VOC)少于450g/1，或者少于350gA、或者甚至少于250g/1?；蛘?，涂料組合物a)可以為粉末涂料水分散體，其中硫羥官能化合物為Tg高于20°C的樹脂。該涂料組合物也可以為粉末涂料組合物或者熱熔體涂料組合物。在一個實施方案中，涂料組合物a)包含季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)和硫羥官能聚酯的組合。優(yōu)選該硫羥官能聚酯還包含羥基。如上所述，在本發(fā)明多層體系中，涂料組合物a)即使在沒有任何可見光和/紫外光輻照下也快速固化。盡管如此，理想的是通過可見光和/紫外光輻照來進(jìn)一步提高固化速度。因此，在本發(fā)明的一個實施方案中，涂料組合物a)包含光致潛在堿。適合的光致潛在堿包括N-取代的4-(鄰硝基苯基)二氫吡啶，其任選被烷基醚和/或烷基酯基團取代，以及包括季銨有機硼光引發(fā)劑。N-取代的4-(鄰硝基苯基)二氫吡啶的實例為N-甲基硝苯地平(nifedipine)、N-丁基硝苯地平、N-丁基2，6-二曱基4-(2-硝基苯基)1，4-二氫吡啶3，5-二曱酸二乙酯、以及下式的硝苯地平即N-曱基2，6-二曱基4-(4，5-二曱緣-2-硝基苯基)1，4-二氫吡啶3,5-二曱酸二乙酯。季銨有機硼光引發(fā)劑的實例公開在GB2307473A中，例如迄今，釆用屬于ct-氨基苯乙酮類的光致潛在堿已獲得了最優(yōu)結(jié)果?？捎糜诒景l(fā)明可光活化涂料組合物中的a-氨基苯乙酮的實例為EP0898202A中公開的4-(甲硫基苯甲酖基)-l-曱基-l-嗎啉乙烷(Irgacure⑧9(K7，購自CibaSpecialtyChemicals)和(4-嗎啉苯甲?；?-l-苯甲基-l-二甲基氨基丙烷(Irgacure369，購自CibaSpecialtyChemicals).優(yōu)選下式的ot-^J^苯乙酮該光致潛在堿可以以基于涂料組合物a)的固體可固化材料為0.01至10重量％的量4吏用，優(yōu)選0.05至5重量％，更優(yōu)選0.05至3重量％。如果涂料組合物a)包含光致潛在堿，則其在施用，和任選地蒸發(fā)溶劑后是可輻照固化的。通過UV光輻照的固化是尤其適合的。IR/UV輻照的組合也是適合的。可以使用的輻照源為常用于UV的那些，例如高壓和中壓汞燈。為了避免任何與操作非常短波長的UV光(UVB和/或UVC光)有關(guān)的風(fēng)險，尤其是在汽車重涂(refmish)店使用時，優(yōu)選產(chǎn)生較小傷害性UVA光的熒光燈?；蛘?，也可以使用配備了不允許UVB和UVC輻照透過的濾光片的UV燈。當(dāng):^fr組合物a)中使用光致潛在堿時，涂料組合物a)中可以任選地包括進(jìn)光敏劑。適合的光敏劑為漆噸酮，例如下式的異丙基漆噸酮(Quantacure⑧ITX，購自G.Lakes),、嗯喚和若丹明可采用二苯甲酮及其衍生物來獲得無色表面。適合的二苯甲酮衍生物的實例為其中、R2和R3可以相同或不同，代表CH3或H(SpeedcureBEM，購自Lambson)、(QuantacureBMS，購自G.Lakes)、以及其中Ri、R2和R3可以相同或者不同，代表CH3或H(EsacureTZT，購自Lamberti)。光敏劑可以以基于j^組合物a)中的固體可固化材料為0.1至5重量%的量存在，優(yōu)選0.5至2.5重量％。除了上述異氰酸酯官能化合物和硫羥官能化合物以外，涂料組合物a)中可存在其它化合物。這類化合物可以為主粘合劑和/或反應(yīng)性稀釋劑，任選地包含可以與前述官能化合物交聯(lián)的反應(yīng)性基團。實例包括羥基官能粘合劑，例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、乙酰丁酸纖維素、羥基官能環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂、以及樹枝狀多元醇，例如在國際專利申請WO9317060中所描述的。也可以存在羥基官能低聚物和單體如荒麻油和三羥曱基丙烷。涂料組合物a)也可包含潛在羥基官能化合物，如包含雙環(huán)原酸酯或螺環(huán)原酸酯基團的化合物。這些化合物和它們的用途在WO9731073中有說明。最后，可存在酮樹脂、天冬酰酸酯，以及潛在或非潛在氨基官能化合物，如惡唑烷、酮亞胺、醛亞胺、二亞胺、仲胺和多胺。這些和其它化合物是技術(shù)人員所已知的，并且尤其在US5214086中被提及。涂料組合物a)中異氰酸酯官能團與硫羥官能團的比例適當(dāng)?shù)貫?.5:1至3:1，優(yōu)選0.8:1至2:1。涂料組合物a)還可以包含其它通常用在涂料組合物中的成分、添加劑或助劑，例如顏料、染料、乳化劑(表面活性劑)、顏料^ft助劑、流平劑、濕潤劑、防堵孔劑、消泡劑、防流掛劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、UV吸收劑、抗氧化劑和填充劑。如果在:^Mt組合物a)中存在羥基官能化合物，則該組合物優(yōu)選包含一種或多種用于異氰酸酯基團與羥基交聯(lián)的催化劑。其實例包括Sn基催化劑，例如二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、以及辛酸錫。堿性催化劑也是適合的。如上所述，基于涂料組合物b)的重量計算，水性涂料組合物b)包含至少17mmol/kg用于涂料組合物a)的所述至少一種硫羥官能化合物和所述至少一種異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑。這種含量的催化劑導(dǎo)致涂料組合物a)在施加到由涂料組合物b)制備的涂層的表面上時的干^il度明顯提高。用在涂料組合物b)中的催化劑的實際量還依賴于各催化劑的具體催化活性、催化劑的當(dāng)量、涂料組合物b)中的其它組分的比例、所選擇的異氰酸酯官能化合物的類型、以及所需要的*#組合物a)的固化速度。因此，催化劑在涂料組合物b)中的最適量可以在大范圍內(nèi)變化。通常，涂料組合物b)中催化劑的量為每kg涂料組合物17毫摩爾至10摩爾、或者35毫摩爾至9摩爾/kg、或者50亳摩爾至8摩爾/kg、或者200毫摩爾至7摩爾/kg。水性涂料組合物b)中的適合的催化劑為能夠加速硫羥官能化合物和異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的所有化合物。通常，適合的催化劑為堿性催化劑。實例為無機堿性化合物，例如金屬的氫氧化物和堿性氧化物?？梢悦鞔_提及鋰、鈉、鉀、鈣和鎂的氫氧化物。也可以將季銨氫氧化物如氫氧化四乙基銨用作涂料組合物b)中的催化劑。此外，胺為^H"組合物b)中適合的催化劑。適合的伯胺例如為異丙胺、丁胺、乙醇胺、3-氨基-l-丙醇、l-#J^-2-丙醇、2-KJ^2-曱基-l-丙醇或2-^^-2-曱基-l，3-丙二醇?？墒褂玫闹侔防鐬閱徇?、二乙胺、二丁胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、以及二異丙醇胺。適合的還有二胺和多胺，例如環(huán)氧化物和氨的加成產(chǎn)物或環(huán)氧化物和伯、仲或叔胺的加成產(chǎn)物。叔胺是尤其適合的堿性催化劑種類。適合的叔胺的實例包括三曱胺、三乙胺、三異丙胺、三異丙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、二曱基異丙基胺、N，N-二乙基乙醇胺、l-二甲氨基-2-丙醇、3-二甲絲-l-丙醇、2-二甲氨基-2-甲基-1-丙醇、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N，N-二丁基乙醇胺、以及N-乙基嗎啉。N，N-二丁基乙醇胺為^fl"組合物b)中優(yōu)選的催化劑。還合適的是1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2辛烷、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0壬-5-烯、胍、鳥噪呤、鳥苷、蜜胺、及其混合物和衍生物。涂料組合物b)中的胺催化劑也可為胺官能的任選成膜的聚合物或樹脂，例如(甲基)丙烯酸2-(二甲JtJ0乙基酯的(共)聚合物。當(dāng)'^Nt組合物b)中的催化劑為堿時，優(yōu)選該堿以本身存在(與以封閉形式或中和形式存在的^目比)。涂料組合物b)中的催化劑可或者為具有有機配體的金屬化合物，其中金屬為周期表的第3至13族的金屬。優(yōu)選地，該金屬為過渡金屬。更優(yōu)選地，該金屬為周期表第4族的金屬。該金屬化合物包括金屬鹽和/或有機化合物的*物。該有機化合物為具有2至40個碳原子，任選包舍清如O、N和S的原子的類別。金屬鹽包含選自羧酸根的陰離子。其實例包括丙酸根、丁酸根、戊酸根、2-乙基己酸根、環(huán)烷酸根、草酸根、丙二酸根、琥珀酸根、谷氨酸根、以及己二酸根。金屬絡(luò)合物包含選自(3-二酮、乙酰乙酸烷基酯、醇化物、及其組合的配體。其實例包括乙酰丙酮(2，4-戊二酮)、2，4-庚二酮、6-甲基-2,4-庚二酮、2，4-辛二酮、丙氧化物、異丙氧化物、以及丁氧化物。優(yōu)選地，該金屬化合物為金屬^物。金屬的實例包括鋁、鈦、鋯和鉿。金屬絡(luò)合物的實例包括與2，4-戊二酮^^的鋁(K-KAT⑧XC5218，購自KingIndustries)、三乙酰丙酮鋁、四乙酰丙酮鋯、四丁氧化鋯(Tyzor⑧NBZ,購自Dupont)、四丁氧化鈥(Tyzor逸TBT，購自Dupont)、與6畫曱基-2，4國庚二酮^^的鋯，K-KATXC6212,購自KingIndustries，三異丙氧化鋁和二異丙氧化雙-2,4(戊二酮)鈥(Tyzor⑧AA，購自DuPont)。涂料組合物b)中也適合的其它種類的催化劑為包含膦和邁克爾(Michael)受體的助催化劑，如在國際專利申請WO0168736中所描述的。當(dāng)使用這類助催化劑時，涂料組合物b)中可同時存在助催化劑的兩種組分，膦和邁克爾受體?；蛘?，^H"組合物b)也可僅包括組分之一，而另一組分包括在涂料組合物a)中。因此，當(dāng)涂料組合物b)包含邁克爾受體時，組合物a)可以包含膦。同樣可能的是，在i^組合物b)中包括膦，在*#組合物a)中包括邁克爾受體離子。用作助催化劑之一的膦為式Z(PR2)n的化合物，其中n為1至6的整數(shù)，R獨立地選自芳基或(環(huán))烷(烯)基，其可以為線性或支化的，并可以含有或不含一個或多個諸如氧原子和卣原子的雜原子，只要氧原子不與磷原子直接相連。優(yōu)選地，R為烷基或芳基，更優(yōu)選具有1至15個碳原子的烷基和具有6至15個碳原子的芳基。n-l時，Z為才艮據(jù)R的基團。這類化合物以下稱為單膦。單膦的實例包括三苯基膦和三辛基膦。n2時，Z選自亞芳基，(環(huán))烷(烯)基亞基，其可以為線性或支化的并且可以含有或不含有諸如氧、磷、氮的雜原子，只要氧和氮雜原子不與磷原子直接相連，和/或選自羧基、酸酐、環(huán)烷基、芳基的基團，或者其可以為單鍵。這些化合物以下稱為多膦。多膦的實例包括雙(2-二苯基膦乙基)苯基膦、1,4-雙(二苯基膦基)丁烷、雙(二苯基膦基)曱烷、1，3-雙(二苯基膦基)丙烷、1，5-雙(二苯基膦基)戊烷、反式-l，2-雙(二苯基膦基)乙烯、順式-1，2-雙(二苯基膦基)乙烯、(R)-(+)-2，2，-雙(二苯基膦基)-l，l，-聯(lián)萘、四苯基二膦、三2-(二苯基膦基)(乙基)膦、l，l-雙(二苯基膦基)乙烯、l，l，l-三(二苯基膦基曱基)乙烷、2，3-雙(二苯基膦基)馬來酸酐、1，2-雙(二苯基膦基)笨、1，2-雙(五氟苯基)(膦基)乙烷、(2只，311)-(-)-2，3-雙(二苯基膦基)雙環(huán)[2.2.1庚-5-烯、以及亞乙基雙(2-曱lL&苯基)(苯基膦基)。優(yōu)選這樣的多膦，其中Z為具有1至8個碳原子，任選地包含磷原子的線性或者支化的亞烷基，以及R為芳基。最優(yōu)選的膦為1，4-雙(二苯基膦基)丁烷或三苯基膦。邁克爾受體優(yōu)選包含一個或多個烯不飽和基團，該烯不飽和基團包含至少一個連接于不飽和鍵的碳原子的拉電子官能團。該烯不飽和鍵可以為雙鍵或三鍵。通常，該邁克爾受體具有以下式I的結(jié)構(gòu)其中Rl、R2、R3和R4的至少一個包含連接于該不飽和鍵的碳原子的拉電子官能團，并且m為l至6的整數(shù)。拉電子官能團的實例包括M、g、酯、硫代g、硫代g、硫代酯、亞砜、磺?；⒒腔?、磷酸酯、亞磷酸酯、亞膦酸酯(phosphonite)、次膦酸酯(phosphinite)、硝基、腈和酰胺。M為l時，Rl、R2、R3和/或R4的至少一個包含拉電子官能團并且該拉電子官能團可以連接于氫原子、線性或支化烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、鏈炔基、環(huán)炔基和芳基，其可以任選地由其它官能團如羧酸基或羥基所取代。如果它們不包含拉電子官能團，則R1、R2、R3和/或R4可以獨立地選自氬原子、線性或支化烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、鏈炔基、環(huán)炔基和芳基，其可以任選地由各種官能團如羧酸基或羥基所取代。Rl和R3或R2和R4也可以形成包含一個或多個拉電子官能團的環(huán)。當(dāng)m為2至6時，Rl選自單鍵、拉電子官能團和源自烴化合物的多價基團，該多價基團任選地包含諸如-O-、-S-、-Si-和-P-的雜原子、諸如酰胺、脲和酯基團的基團和/或一個或多個拉電子官能團。該烴化合物可以為取代的或未取代的鏈烷經(jīng)、環(huán)烷烴、鏈烯烴、環(huán)烯烴、鏈炔烴、環(huán)炔烴、芳烴、或其組合。該多價基團優(yōu)選源自多元醇。這挺多元醇的實例包括三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、丙三醇、1，2，6-己三醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基丙烷-l，3-二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、環(huán)己烷-l，4-二甲醇、新戊二醇和羥基新戊酸的單酯、氫化雙酚A、1，5-戊二醇、3-甲基戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇、二羥曱基丙酸、季戊四醇、二(三羥曱1^丙烷、以及二季戊四醇?；蛘撸琑3可以與包含一個或多個拉電子官能團的Rl形成環(huán)。邁克爾受體的實例為丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異辛酯、2，2，-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)單丙烯酸酯、丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸二環(huán)戊二烯酯、N-丁基馬來酰亞胺、丙烯酸苯甲酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、馬來酸酐、異佛爾酮二異氰酸酯與2-羥基乙基馬來酰亞胺的三官能加合物、馬來酸二乙酯、甲氧基丙基檸康酰亞胺、丙二酸二乙基亞千酯、或者a，!3-不飽和醛，例如，肉桂醛或檸檬醛。優(yōu)選的邁克爾受體的實例為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、Irganox3052或N-丁基馬來醜亞胺。在所述多層涂覆體系的一個實施方案中，涂料組合物b)基本由上述催化劑和作為液體載體的水組成。這種情況下，在蒸發(fā)了7K后多層涂覆體系的層b)基本由上述催化劑組成。在另一實施方案中，涂料組合物b)還包含成膜粘合劑。涂料組合物b)中的該成膜粘合劑可為任何通常用在水性涂料組合物中的樹脂，例如加聚聚合物、聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚脲、聚氨酯-聚酯、聚氨酯-聚醚、纖維素基粘合劑如乙酰丁酸纖維素和/或雜化樹脂。這些樹脂可以以在料組合物b)中。作為適合的加聚聚合物樹脂，可以提及烯屬不飽和單體的(共)聚合物?？赏ㄟ^自由基引發(fā)聚合的常規(guī)方法來制備加聚聚合物?；蛘?，也可將先進(jìn)的聚合技術(shù)如基團轉(zhuǎn)移聚合(GTP)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合用于制備加聚聚合物樹脂。加聚聚合物可以為源自如下單體的多元醇丙烯酸，所述單體為羥基官能丙烯酸類單體如(曱基)丙烯酸羥乙酯、(曱基)丙烯酸羥丙酯、(曱基)丙烯酸羥丁酯，其它的丙烯酸類單體如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯，任選地與諸如苯乙烯等的乙烯基衍生物組合，或者上述單體的混合物，其中術(shù)語(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸分別指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，以及甲基丙烯酸和丙烯酸。在一個實施方案中，涂料組合物b)中的樹脂為加聚物的水^t體。該水分散體可以與諸如鋁的金屬顏料或諸如金屬氧化物涂覆的云母的顏料混合，這樣可以獲得金屬外觀的涂層。適合的加聚物為通過乳液聚合在2或更多步驟中制備的共聚物，其通過如下共聚合獲得,在第一步中，將基于100重量份的加聚物為60-95重量份的單體混合物A共聚合，在隨后的步驟中，將5-40重量份(基于100重量份的加聚物計算)的單體混合物B共聚合，其中該單體混合物A由65-100摩爾％的如下混合物和0-35摩爾％的不同的可共聚單烯屬不飽和單體組成，所述混合物為60-100摩爾％的其中(環(huán))烷基含有4-12個碳原子的(曱基)丙烯酸(環(huán))烷基酯和0-40摩爾％的其中(環(huán))烷基含有4-12個碳原子的馬來酸二(環(huán))烷基酯和/或富馬酸二(環(huán))烷基酯，單體混合物B由10-60摩爾％的(甲基)丙烯酸和40-90%不同的可共聚單烯屬不飽和單體組成，其中源自(曱基)丙烯酸的羧酸基團至少部分地離子化。優(yōu)選地，該加聚物通過共聚合80-90重量份的單體混合物A和10-20重量份的單體混合物B而獲得，這兩個重量份都基于100重量份的加聚物計算。這里，乳液聚合指在水溶性或水不溶性引發(fā)劑的存在下在水中聚合烯屬不飽和單體，并基于單體計算使用0.1-9重量％的乳化劑。作為適用于單體混合物A并且具有含4-12個碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸(環(huán))烷基酯的實例，可以提及丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸異冰片酯、曱基丙烯酸異水片酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸環(huán)己酯、以及甲基丙烯酸環(huán)己酯。優(yōu)選單體混合物A應(yīng)含有70-95、更尤其是80-95摩爾％的上述(甲基)丙烯酸(環(huán))烷基酯。作為適用于單體混合物A的具有含4-12個碳原子的(環(huán))烷基的馬來酸二(環(huán))烷基酯和/或富馬酸二(環(huán))烷基酯的實例，可以提及馬來酸二丁酯、富馬酸二丁酯、馬來酸2-乙基己酯、富馬酸2-乙基己酯、馬來酸辛酯、馬來酸異水片酯、馬來酸十二烷基酯和馬來酸環(huán)己酯?？梢砸宰畲?5摩爾％并且優(yōu)選5-20摩爾。/o用于單體混合物A的適合的單烯屬不飽和單體化合物，可以提及烷基中含少于4個C原子的(曱基)丙烯酸烷基酯，例如曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯；烷基中含少于4個C原子的馬來B基酯和富馬酸烷基酯，例如馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、以及馬來酸二丙酯；具有醚基團的(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸2-甲氡基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸3-曱氧基丙酯；(曱基)丙烯酸羥烷基酯，例如丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-幾丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸對羥基環(huán)己酯、甲基丙烯酸對羥基環(huán)己酯、羥基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、羥基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和對應(yīng)的其烷氧基衍生物；環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯，如丙烯酸縮7jC甘油酯、曱基丙烯酸縮7jC甘油酯；單乙烯基芳烴，如苯乙烯，乙烯基甲苯、a-曱基苯乙烯、乙烯基萘；還有丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、N-羥曱基丙烯酰胺、N-幾甲基甲基丙烯酰胺；N-烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N-異丙基丙烯酰胺、N-異丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、曱基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、曱基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯；單體，例如氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和含有一個或多個脲或尿烷基團的單體，例如l摩爾曱基丙烯酸異氰酸乙酯分別和l摩爾丁胺、l摩爾千胺、l摩爾丁醇、l摩爾2-乙基己醇和l摩爾曱醇的反應(yīng)產(chǎn)物。也可以使用這些化合物的混合物。由于在第一步中應(yīng)形成非交聯(lián)的聚合物，因此單體聚合物A中的單體不含有任何彼此反應(yīng)的基團。作為可以用在單體混合物B中的單烯屬不飽和化合物的實例，除了(甲基)丙烯酸之外，還可以提及單乙烯基芳烴，例如苯乙烯、乙烯基甲苯、a-曱基苯乙烯和乙烯基萘；腈類，例如丙烯腈、曱基丙烯腈；丙烯酸或曱基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯、丙烯酸對羥基環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-曱氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基丙酯、丙烯酸3-甲氧基丙酯；羥基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、羥基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和其對應(yīng)的烷氧基衍生物；烯屬不飽和單羧酸，如巴豆酸和衣康酸，以及諸如氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺如N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺的化合物。也可以使用這些化合物的混合物。優(yōu)選單體混合物B應(yīng)含有15-50、更尤其是20-40摩爾％的(甲基)丙烯酸和50-85、更尤其是60-80摩爾％不同的可共聚烯屬不飽和單體。單體混合物B的共聚合通常產(chǎn)生酸值為30-450并優(yōu)選60-350以及羥基數(shù)為0-450并優(yōu)選60-300的共聚物。酸值和羥基數(shù)都以mgKOH/g共聚物表示。任選地，可以依次使用不同的單體混合物A和/或B。優(yōu)選在乳液聚合中使用的乳化劑為陰離子或非離子性的。陰離子乳化劑的實例包括月桂酸鉀、硬月旨酸鉀、油酸鉀、癸J^危酸鈉、十二烷1^IL酸鈉和松脂酸鈉。非離子乳化劑的實例包括線性和支化的烷基和烷芳基聚乙二醇和聚丙二醇醚和硫醚，烷基苯氧基聚(氧乙烯)乙醇如1摩爾壬基苯酚與5-12摩爾氧化乙烯的加合物，或者該加合物的硫酸酯的銨鹽?；蛘撸谌橐壕酆现?，可以通常量使用常規(guī)的自由基引發(fā)劑。適合的自由基引發(fā)劑的實例包括過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過二碳酸雙(2-乙基己基)酯、過二碳酸二正丁酯、過新戊酸叔丁酯、過氧化氬叔丁基、氫過氧化枯烯、過氧化二苯曱酰、過氧化二月桂酰、2，2，-偶氮二異丁腈、以及2，2'-偶氮雙-2-曱基丁腈。作為可以與例如氫過氧化物聯(lián)^^吏用的適合的還原劑，可以提及抗壞血酸、甲醛次硫酸鈉、硫代硫酸鹽、焦硫酸鹽、硫酸氫鹽、水溶性胺如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、N，N'-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、以及還原劑如硫酸鈷、鐵、鎳和銅。任選地，也可以使用鏈長度調(diào)節(jié)劑，例如正辛基硫醇、十二烷基硫醇、3-巰基丙酸。單體混合物的共聚合通常在大氣壓下和在40-100°C、優(yōu)選M-卯。C的溫度下在惰性氣體如氮氣氣氛中進(jìn)行。但是，任選地，共聚合也可以在高壓以及40-100。C的溫度或更高溫度下進(jìn)行。源自丙烯酸和/或曱基丙烯酸的羧酸基團通過每當(dāng)量羧酸基團加入羧脧基團加入0.5-1.5、優(yōu)選0.8-1.3當(dāng)量的離子化試劑而至少40-100%離子化。作為適用于羧酸的離子化試劑，可以提及氨和胺，例如N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、三乙胺和嗎啉。優(yōu)選應(yīng)在聚合后進(jìn)行羧酸基團的離子化。涂料組合物b)可以任選地包含至少另一種樹脂。該另一種樹脂與已經(jīng)存在于組合物b)中的樹脂不同并且可以同樣選自加聚聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚樹脂適合的聚氨酯可以通常從多異氰酸酯和多元醇制備，這是技術(shù)人員已知的。其實例包括NeorezR970(購自NeoResins)和DaotanVTW2275(購自VianovaResins)。在聚氨酯定義中還包括聚氨酯的混合體(hybrid)，例如聚氨酯丙烯酸酯混合體。其實例包括NeopacE115(購自NeoResins)和DaotanVTW6460(購自VianovaResins)。優(yōu)選地，該聚氨酯為聚氨酯聚脲。更優(yōu)選地，該聚氨酯聚脲包含i)基于每100g固體為至少200毫摩爾的化學(xué)并入的碳酸酯基團—o—co—o—，以及ii)基于每100g固體為合起來總計至多320毫摩爾的化學(xué)并入的M甲酸酯基團--NH—CO—0~和化學(xué)并入的脲基團—NH—CO—NH—。這類聚氨酯聚脲^lt體由DE3936794已知。優(yōu)選地，該聚氨酯聚脲包含基于每100g固體含量為至少250毫摩爾的化學(xué)并入的碳酸酯基團一o-co—o—、以;s^于每100g固體含量為^^來總計至多200至300毫當(dāng)量的氨基甲酸酯基團—NH—CO—O—和脲基團-NH—CO—NH—。可以以已知方式通過使如下組分反應(yīng)來制備聚氨酯聚脲a)不含有親水性基團或可轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性基團的基團的有機多異氰酸酯與b)不具有親水性基團或可轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性基團的基團的相對高分子量有機多羥基化合物，c)任選地，含有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團但是不含有親水性基團或能夠轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性基團的基團的低分子量組分，d)任選地，含有至少一個異氰酸酯基團或至少一個異氰酸酯反應(yīng)性基團的非離子性親水性起始組分，以及e)任選地，含有至少一個離子基團或至少一個能夠轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子基團的基團以及至少一個異氰酸酯反應(yīng)性氫原子的起始組分，前提是存在于組分d)和e)中的非離子基團和離子基團的量足以保證聚氨酯聚脲在水中的^L性。異氰酸酯基團和羥基的反應(yīng)產(chǎn)生氨基甲酸酯基團，而任何存在于反應(yīng)產(chǎn)物中的脲基團由胺官能起始組分形成，和/或由異氰酸酯基團和^7jC^間的反應(yīng)形成，這在制備聚氨酯水^t體過程中總;l^可能的。多異氰酸酯組分a)包括任何聚氨酯化學(xué)中已知的多異氰酸酯。這些多異氰酸酯通常具有的分子量為112至1，000，優(yōu)選140至400。適合的多異氰酸酯對應(yīng)于式Q(NCO)n，其中Q表示通過從分子量112至l，OOO、優(yōu)選140至400的有機多異氰酸酯除去異氰酸酯基團后得到的有機基團，n表示2至4的數(shù)，優(yōu)選2或3，更優(yōu)選2。在上式中，Q優(yōu)i^示具有4至18個碳原子的二價脂族烴基、具有5至15個碳原子的二價脂環(huán)族烴基、具有6至15個碳原子的二價芳族烴基、或具有7至15個碳原子的芳脂族烴基。適合的多異氰酸酯的實例包括四亞甲基二異氰酸酯、1，6-二異氰酸根合己烷(HDI)十二亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷二異氰酸酯、H"—烷-(l，ll)-二異氰酸酯、賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-l，3-和-l，4-二異氰酸酯、l-異氰酸根合-3-異氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(IPDI)、以及4，4'-二異氰酸根合二環(huán)己基曱烷。還適合的有芳族二異氰酸酯，例如2，4-曱苯二異氰酸酯和/或2，6-曱苯二異氰酸酯、4，4"-二異氰酸根合二苯基曱烷、以及1，4-二異氰酸異丙酯基苯。HDI、IPDI和這些二異氰酸酯的混合物是尤其優(yōu)選的。組分b)包括分子量為300至5,000、優(yōu)選500至3,000，和含有至少50重量％、優(yōu)選大于70重量％的多羥基聚碳酸酯的有機多羥基化合物。該多羥基聚碳酸酯為通過使碳酸衍生物如碳酸二苯酯或光氣與二醇反應(yīng)而獲得的碳酸酯。這些二醇的實例包括乙二醇、丙烷-l，2-和1，3-二醇、丁烷-1，4-和-l,3-二醇、己烷-l,6-二醇、辛烷-l，8-二醇、新戊二醇、1，4-雙羥甲基環(huán)己烷、2-曱基丙烷-l，3-二醇、2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇、二甘醇、三-和四甘醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙酚A和四溴雙酚A。二醇組分優(yōu)選含有40至100重量％的己二醇、優(yōu)選己烷-l，6-二醇，和/或優(yōu)選除了末端OH基團外還含有醚或酯基團的己二醇衍生物，例如根據(jù)DE1770245通過4吏1摩爾的己二醇與21摩爾、優(yōu)選1至2摩爾的己內(nèi)酯反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物，或者根據(jù)DE1570540通過己二醇的自身酯化形成二己二醇或三己二醇而獲得的產(chǎn)物。DE3717060中描述的聚醚聚碳酸酯二醇也是非常適合的。該羥基聚碳酸酯應(yīng)基本上為線性的，但需要的話它們可以通過并入多官能組分而輕度支化，該多官能組分尤其是低分子量多元醇，例如丙三醇、三羥曱基丙烷、己烷-l，2，6-三醇、丁烷-l,2，4-三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、對環(huán)己二醇、甘露醇和山梨醇、曱基糖苷以及l(fā)，4，3，6-二脫水己糖醇。除了多羥基聚碳酸酯之外，起始組分b)可以含有其它已知的具有上述分子量的多羥基化合物，例如bl)從二羧酸和二醇獲得的二羥基聚酯，所述二羧酸例如為琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間笨二甲酸、對^甲酸、四氫鄰苯二甲酸，所述二醇例如為乙二醇、丙-l，2-二醇、丙-l，3-二醇、二甘醇、丁烷-l，4-二醇、己烷-l，6-二醇、辛烷-l，8-二醇、新戊二醇、2-曱基丙烷-l，3-二醇、以及各種異構(gòu)的雙羥曱基環(huán)己烷；b2)聚內(nèi)酯，例如以上述二元醇引發(fā)的s-己內(nèi)酯的聚合物；以及b3)聚醚，例如以諸如水、上述二醇或含有2個NH鍵的胺的二價起始分子引發(fā)的四氫呋喃、氧化苯乙烯、氧化丙烯、氧化乙烯、氧化丁烯或表氯醇的聚合物或共聚物，尤其是氧化丙烯和任選的氧化乙烯的聚合物和共聚物。氧化乙烯可以用作醚分子總量的一部分，只要得到的聚醚二醇含有不超過10重量％的氧化乙烯單元。優(yōu)選使用沒有添加氧化乙烯下獲得的聚醚二醇，尤其是那些僅基于氧化丙烯和四氫呋喃的聚醚二醇。任選使用的起始組分c)為分子量低于300,含有羥基和/或氨基，并且在異氰酸酯加成反應(yīng)中至少為雙官能的已知低分子量化合物。在異氰酸酯加成反應(yīng)中雙官能的化合物(增鏈劑)，在異氰酸酯加成反應(yīng)中至少三官能的化合物(交聯(lián)劑)，以及這類化合物的混合物可以用作起始組分c)。這些化合物的實例包括低分子量多元醇如乙二醇、丙烷-l，2-和-l，3-二醇、丁烷-1，4-和-1，3-二醇、己烷-l，6-二醇、辛烷-l，8-二醇、新戊二醇、1，4-雙羥甲基環(huán)乙烷、2-甲基丙烷-l，3-二醇、2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、己三醇異構(gòu)體和季戊四醇；低分子量二胺，如乙二胺、1，2-和1，3-二氨基丙烷、1，3-、1，4-和1，6-二氨基己烷、1，3-二^J^-2,2-二曱基丙烷、異佛爾酮二胺、4，4'-二^二環(huán)己基甲烷、4,4-二^-3，3，-二甲基二環(huán)己基甲烷、1，4-雙(2-氨基丙-2-基)環(huán)己烷、肼、酰肼、以及這些二胺和酰肼的混合物；更高官能多胺，例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二亞丙基三胺、以及三亞丙基三胺；丙烯腈與脂族或脂環(huán)族二胺的加合物的氫化產(chǎn)物，優(yōu)選那些通過丙烯腈基團與二胺分子加成所得到的，例如六亞甲基亞丙基三胺、四亞曱基亞丙基三胺、異佛爾酮亞丙基三胺或1，3-或1,3-環(huán)己烷亞丙基三胺、以及這些多胺的混合物。親水性起始組分d)為含有并入聚醚鏈的氧化乙烯單元的組分，具體地dl)二異氰酸酯和/或含有異氰酸酯反應(yīng)性氫原子并且在異氰酸酯加聚反應(yīng)中為雙官能的組分，所述二異氰酸酯和所述組分也包含含有氧化乙烯單元的聚醚側(cè)鏈，以及d2)單異氰酸酯和/或在異氰酸酯加聚反應(yīng)中為單官能并且含有異氰酸酯反應(yīng)性氫原子的組分，所述單異氰酸酯和所述組分也包含含有氧化乙烯單元的末端聚醚鏈，以及d3)dl)和d2)的混合物。這些親水性起始組分的制備通過類似于US3920598、US3905929、US4190566和US4237264中描述的方法進(jìn)行。用作起始組分e)的化合物具有至少一個異氰酸酯反應(yīng)性基團和至少一個(潛在地)離子基團。它們包括US3479310中所公開的含有叔氨基的醇、羥基羧酸、羥基磺酸、M羧酸、以及氨基磺酸。代替這些含有潛在離子基團的起始組分，可以使用其對應(yīng)的鹽型衍生物，即通過潛在離子基團的中和或季銨化而形成的離子基團。適用于將潛在離子基團轉(zhuǎn)化為離子基團的季銨化和中和試劑的實例也在US3479310中列出。當(dāng)使用潛在的離子起始組分時，所迷潛在離子基團向離子基團的至少部分轉(zhuǎn)化通過在制備聚氨酯IW之后或期間進(jìn)行。優(yōu)選的起始組合物e)包括具有總共5至8個碳原子的2，2-雙(羥甲基)鏈烷單羧酸和/或其通過有機胺或NH3部分或全部中和而獲得的鹽。尤其優(yōu)選將2，2-二羥曱基丙酸(2，2-雙羥甲基丙酸)和/或其鹽用作起始組合物e)。以已知方式在一個或多個階段中從起始組分a)至e)制備聚氨酯，采用的反應(yīng)物比例應(yīng)4吏存在于起始組分中的異氰酸酯基團與存在于起始組分中的異氰酸酯>^應(yīng)性基團的當(dāng)量比例為0.8:1至2:1，優(yōu)選0.95:1至1.5:1，并更優(yōu)選0.95:1至1.2:1。組分d)的用量應(yīng)使得聚氨酯M含有0至30重量％、優(yōu)選1至20重量％的并入末端聚醚鏈或側(cè)聚醚鏈的氧化乙烯單元。計算組分e)的量和形成離子基團所需的中和程度，以確保最終得到的聚氨酯每100g固體含有0至120、優(yōu)選l至80亳摩爾的離子基團來計。氧化乙烯單元和離子基團的總量必需足以確保聚氨酯聚脲在水中的分散性。起始組分a)至e)的反應(yīng)可以在一個或多個階段中進(jìn)行，任選地在異氰酸酯惰性、水溶混性溶劑存在下進(jìn)行，從而反應(yīng)產(chǎn)物以在這種溶劑中的溶液的形式獲得。在上下文中，術(shù)語"溶液，，指真溶液或例如在各個起始組分以水溶液的形式^f吏用時可形成的油包水乳液。適合的溶劑的實例包括丙酮、甲乙酮、N-曱基吡咯烷酮，以及這類溶劑的任何混合物。這些溶劑的用量通常應(yīng)使起始組分a)至e)的反應(yīng)產(chǎn)物以非揮發(fā)物含量為10至70重量％的溶液的形式獲得。當(dāng)以單階M應(yīng)制備聚氨酯聚脲時，優(yōu)選將含有異氰酸酯反應(yīng)性基團的起始組分混合在一起，然后與含有異氰酸酯基團的起始組分反應(yīng)。該反應(yīng)優(yōu)選起初在沒有溶劑情況下在50至150。C的溫度下進(jìn)行，任選地在已知催化劑存在下進(jìn)行。反應(yīng)過程中混合物的粘度增加，因而向混合物中逐漸加入上述溶劑之一。將最終獲得的有機溶液的聚氨酯含量調(diào)節(jié)到10至70重量％的濃度，尤其是15至55重量％的濃度。當(dāng)采用兩階段方法時，優(yōu)選首先在約50至150。C下，由NCO/OH當(dāng)量比例為1.1:1至3.5:1、優(yōu)選1.2:1至2.5:1的存在或不存在溶劑的過量的含異氰酸酯起始組分和含羥基起始組分無溶劑地制備異氰酸酯預(yù)聚物，然后，如果直至這個階段還沒有使用溶劑，則將這種異氰酸酯預(yù)聚物收集在溶劑中。接著使得到的溶液進(jìn)一步與增鏈劑或交聯(lián)劑c)反應(yīng)，該增鏈劑或交聯(lián)劑任選地以水溶液的形式使用并優(yōu)選為含有伯和/或仲氨基的上述類型的起始組分。在第二階段使用的起始組分c)的量以保證用在笫一和第二階段的所有起始組分的當(dāng)量比例與前述條件相一致來計。兩種方案(單階段和兩階段)下的終產(chǎn)物均為反應(yīng)產(chǎn)物在上述溶劑中的固體含量在上述范圍內(nèi)的溶液。如果存在任何潛在離子基團，則在添加^L7jC之前通過季銨化或中和將其至少部分轉(zhuǎn)化為離子基團有是有利的。如果起始組分e)含有g(shù)(這是優(yōu)選的，尤其是二羥甲基丙酸)，則所用的中和試劑優(yōu)選為叔胺如三乙胺、三正丁胺、N，N，N-三曱基環(huán)己胺、N-曱基嗎啉、N-曱基哌溱、N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基哌啶、以及三乙醇胺。對于羧基的中和，還優(yōu)選在EP0269972A中指出的M下4吏用氨。在添加水作為溶劑或*介質(zhì)后，任選地通過蒸餾除去至少大部分的輔助溶劑。水的用量應(yīng)足以換^供固體含量為10至60重量％，優(yōu)選20至45重量％的產(chǎn)物。也可以通過本領(lǐng)域已知的其它方法制備聚氨酯聚脲，例如通過使用封閉形式的肼或二胺，即以對應(yīng)的嗪或酮亞胺的形式作為增鏈劑(c)，如US4269748和US4829122中所描述的?；蛘?，可以4吏用所謂的預(yù)聚物混合方法。在這種方法中，首先如上所述制備NCO預(yù)聚物，在存在的任何潛在離子基團至少部分轉(zhuǎn)化為離子基團后，將預(yù)聚物與水混合以形成乳液。然后通過加入胺官能增鏈劑或交聯(lián)劑c)和/或通過與水反應(yīng)而使預(yù)聚物的NCO基團在水相中反應(yīng)。這種聚氨酯聚脲分散體的一個實例為BayhydrolVPLS2952，購自Bayer。也可以使用聚氨酯混合物。M組合物b)任選地包含能夠與存在于J^組合物b)中的官能團發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的固化劑。這些官能團的實例為羥基。能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的適合的固化劑的實例為上述多異氰酸酯。這種情況下J^組合物b)可至少部分地通過化學(xué)反應(yīng)固化。層b)中的低度交聯(lián)可對多層涂覆體系的性能有益，尤其是就改善層a)和層b)之間的粘合而言。因此，在優(yōu)選的實施方案中，涂料組合物b)為基本通過物理千燥即通過蒸發(fā)水并在較小程度上通過交聯(lián)而干燥的涂料組合物。當(dāng)涂料組合物b)基本通過交聯(lián)干燥時，本發(fā)明多層體系的層a)和層b)的至少一個層邊界處催化劑的流動性和/或可得性可能不足以有效固化層a)中的涂料組合物a)。因此，優(yōu)選^^組合物b)不為包含多異氰酸酯和硫羥官能化合物的**組合物。涂覆層b)優(yōu)選為從水性底涂層組合物制備的賦予顏色和/或效果的底涂層。這種底涂層組合物通常包含賦予顏色和/或效果的顏料。賦予顏色和/或效果的顏料是本領(lǐng)域公知的?？梢杂绕涮峒颁X顆粒和云母顆粒。如上所述，^H"組合物b)為水性涂料組合物。這意味著揮發(fā)性載體液體主要為水。但是，涂料組合物b)也可以包含小量的與水性涂料組合物相容的有機溶劑。作為適合的有機溶劑，可以提及含有醚基團的醇，例如丁氧基乙醇、l-甲lL^-2-丙醇、l-乙氧基-2-丙醇、l-丙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、以及l(fā)-異丁氧基-2-丙醇；醇類，例如曱醇和己醇；以及二醇，例如乙二醇和二甘醇。本發(fā)明還涉及制備水性底涂層組合物的組分包，其包括調(diào)色劑模塊(module),任選的連接劑(coniiector);漠塊和沖淡劑(reducer)模塊，所述調(diào)色劑模塊包含至少一種樹脂和至少一種賦予顏色和/或效果的顏料，所述連接劑模塊包含至少一種與調(diào)色劑模塊的樹脂相容的樹脂，所述沖淡劑模塊基本上不含樹脂和顏料，其中這些模塊之一包含有效量的用于硫羥官能化合物和異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑。優(yōu)選地，該有效量的用于硫羥官能化合物和異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑包含在連接劑模塊中或者沖淡劑模塊中。當(dāng)催化劑為堿催化劑時，其以非中和形式存在。為了生產(chǎn)本發(fā)明的多層涂覆體系，M組合物a)和b)可在沒有中間干燥的情況下依次施加，所謂的"濕-濕，，施加?；蛘撸纱嬖谥虚g干燥步驟。涂料組合物a)和b)可以隨意順序施加，并可以為填充劑組合物、底漆組合物、底涂層組合物、透明涂層組合物和/或面涂層組合物。相應(yīng)地，本發(fā)明還涉及制備多層涂覆體系的方法，其包括以下步驟(i)在基底上施加水性涂料組合物b)的層b)，基于^#組合物b)的重量計算該水性涂料組合物b)包含至少17mmol/kg用于硫羥官能化合物和異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑，(ii)在施加層b)之前或之后，施加包含至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的涂料組合物a)的層a)，使得層a)和層b)具有至少一個共同的層邊界，以及(iii)在室溫下或升高的溫度下固化層a)，任選地通過UV和/或可見光輻照協(xié)助。在一個實施方案中，涂料組合物b)首先施加于任選涂覆過的基底上，隨后將^#組合物a)施加在^fr組合物b)之上，以便獲得本發(fā)明的多層涂覆體系。施加于基底可通過技術(shù)人員已知的任何方法進(jìn)行，例如通過輥涂(rolling)、噴涂、刷涂、流涂、浸涂以及滾涂(rollercoating)。優(yōu)選地，如上所述的^Ht組合物a)和b)的至少之一通過噴涂施加。涂料組合物a)和涂料組合物1))還可以都是可噴涂*#組合物。本發(fā)明的涂料組合物可施加于任何基底。該基底例如可以為金屬，如鐵、鋼和鋁，塑料，木材、玻璃、合成材料、紙、皮革或另一涂層，例如底漆層或i真充層。固化溫度通常在0至80°C之間，或者在20至60。C之間。所述涂覆體系的具體應(yīng)用是作為底涂層/透明涂層體系，例如其經(jīng)常用在汽車和運輸車輛涂覆中。這種情況下，涂料組合物b)可以為水性底涂層組合物，并且iJN1"組合物a)可以為透明涂層組合物。該涂覆體系和方法尤其可用于重涂行業(yè)，特別是美車店，用于對汽車重涂和修補。該涂覆體系和方法也可用在汽車行業(yè)，和用于大型運輸車輛如火車、公共汽車、卡車和飛機及其部件的涂裝。實施例所使用的原料SikkensAutowave:可從AkzoNobelCarReflnishes購得的含7K模塊底涂層體系577，504，098，可購得的Sikkens模塊888EC,888YA來自AkzoNobelCarRefinishes的Activator(活化劑)WB:TolonateHDTLV:Sanduvoi*3206:Byk306:DMEA:Aut0w3ve可從AkzoNobelCarRefinishes購得的水性沖淡劑來自Rhodia的多異氰酸酯來自Clariant的光穩(wěn)定劑來自BykChemie的濕潤添加劑N，N-二甲基乙醇胺制備聚酯多元醇l:從以下組分制備聚酯多元醇:六氳鄰苯二甲酸酐13.30kg三羥甲基丙烷16.80kg異壬酸6.18kg二羥甲基環(huán)己烷0.33kg85%的磷酸水溶液0.04kg將這些組分置于配備有攪拌器、填充柱、冷凝器、油加熱、溫度控制器、真空管和氮氣入口的不銹鋼反應(yīng)器中。在氮氣流下將反應(yīng)混合物加熱。將混合物的溫度逐漸升高至240°C。將反應(yīng)水以使得填充柱頂部的溫度不超過103。C速率蒸餾出。最后，在維持氮氣流下應(yīng)用200毫巴的真空，反應(yīng)在240。C下進(jìn)^f亍l小時，直至酸值達(dá)到小于5mgKOH/g。該聚酯多元醇的羥值為269mgKOH/g。采用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物通過凝膠滲透色譜法測定，該聚酯多元醇的Mn為1,114,Mw為2，146。將反應(yīng)產(chǎn)物最后冷卻到130。C并用乙酸正丁酯稀釋以得到固體含量為77%的聚酯多元醇溶液。制備硫羥官能聚酯向配備了攪拌器、無塔蒸餾設(shè)備、冷凝器、油加熱、溫度控制器、真空和氮氣入口的搪玻璃反應(yīng)器中加入19.76kg的上述聚酯多元醇1。在150。C和70毫巴下蒸餾出乙酸丁酯。在大氣壓下加入3.87kg的3-巰基丙酸。在150°C和真空(維持氮氣流)下進(jìn)行酯化反應(yīng)，直至達(dá)到約25mgKOH/g的酸值。加入另一份1.93kg的3-巰基丙酸。繼續(xù)酯4t反應(yīng)，直至約30mgKOH/g的酸值。加入10g的甲磺酸，繼續(xù)酯化反應(yīng)，直至不再收集到反應(yīng)水。加入4.98kg的乙酸正丁酯,并在150。C和10毫巴下蒸餾出。將>^應(yīng)混合物冷卻到130。C并用4.98kg的乙酸正丁酯稀釋。將產(chǎn)物冷卻到50-60°C，并在10微米濾布上過濾。獲得了硫羥官能聚酯，固體含量為80.0%,酸值為10mgKOH/g，SH-值為146mgKOH/g，羥值為61mgKOH/g，都基于固體。采用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物通過凝膠滲透色謙法測定，該硫羥官能聚酯的Mn為1，126，Mw為2,297。制備包含異氰酸酯官能化合物和硫羥官能化合物的涂料組合物a):通過混合以下組分獲得異氰酸酯反應(yīng)性基團與異氰酸酯基團摩爾比為100至150的可噴涂透明涂層組合物季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)250g如上制備的石危羥官能聚酯溶液579g乙酸正丁酯616gSandu雷320624gByk30611g二月桂酸二丁基錫在20g1:1的乙酸正丁酯/二甲苯中的10重量％溶液TolonateHDTLVl，OOOga-氨基苯乙酮光致潛在堿10g制備對比水性^Nt組合物ba):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含水白色底涂層組合物:AW098(調(diào)色劑模塊)卯0gActivatorWB(沖淡劑模塊)100g制備對比水性^tti且合物b(5):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含7jc綠色底涂層組合物:577(調(diào)色劑模塊)900gActivatorWB(沖淡劑模塊)100g制備對比水性^Mt組合物by):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含水紅色底涂層組合物504(調(diào)色劑模塊)卯0gActivatorWB(沖淡劑才莫塊)100g制備對比水性涂料組合物b8):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含水銀色金屬底涂層組合物888EC(調(diào)色劑模塊)卯0gActivatorWB(沖淡劑模塊)100g制備對比水性JiMt組合物b￡):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含水金色金屬底涂層組合物888YA(調(diào)色劑模塊)900gActivatorWB(沖淡劑模塊)100g按Autowave技術(shù)文件中所規(guī)定的，通過將來自對比涂料組合物ba)至bs)的底涂層施加在備好的鋁板上并干燥，來制備對比多層涂覆體系A(chǔ)至E。底涂層的干層厚度為約15至40pm。隨后，將上述可噴涂透明涂層組合物a)噴涂到底涂層上。所涂透明涂層具有約50至80jim的干層厚度。j吏該透明涂層在室溫(20至24。C)下干燥。制備本發(fā)明的水性涂料組合物bl):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含水白色底涂層組合物gActivatorWB(沖淡劑模塊)90gDMEA10g制備本發(fā)明的水性涂料組合物b2):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含7jc綠色底涂層組合物577(調(diào)色劑模塊)900gActivatorWB(沖淡劑模塊)90gDMEA10g制備本發(fā)明的水性涂料組合物b3):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含水紅色底涂層組合物504(調(diào)色劑模塊)900gActivatorWB(沖淡劑模塊)90gDMEA10g制備本發(fā)明的水性涂料組合物b4):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含水銀色金屬底涂層組合物888EC(調(diào)色劑模塊)900gActivatorWB(沖淡劑模塊)90gDMEA10g制備本發(fā)明的水性涂料組合物b5):通過混合以下組分制備物理干燥的可噴涂含水金色金屬底涂層組合物888YA(調(diào)色劑模塊)900gActivatorWB(沖淡劑模塊)90gDMEA10g基于總組合物的重量計算，本發(fā)明的^["組合物bl)至b5)含有1重量%的N，N-二甲基乙醇胺(DMEA)作為堿性催化劑?；谕苛辖M合物b)重量計算，這對應(yīng)于112mmol/kg的堿性催化劑。按Autowave技術(shù)文件中所規(guī)定的，通過將來自涂料組合物bl)至b5)的底涂層施加在備好的鋁板上并干燥，來制備本發(fā)明的多層涂覆體系l至5。該底涂層的干層厚度為約15至40拜。隨后，將上述可噴涂透明涂層組合物a)噴涂到底涂層上。所涂透明涂層具有約50至80jim的干層厚度。讓該透明涂層在正常光照即沒有UV輻照的實驗室中室溫(20至24。C)下干燥。用手確定透明涂層的干燥。當(dāng)用拇指輕擦幾乎不留下痕跡時，認(rèn)為透明涂層不沾塵干燥。落在漆上的一束軟填料可被吹掉。當(dāng)用拇指用力按壓產(chǎn)生的痕跡在l-2分鐘后消失時，則認(rèn)為透明涂層為搬運干燥。結(jié)果總結(jié)在表l中<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>從表1可知，向涂料組合物b)添加堿性催化劑導(dǎo)致施加到涂料組合物b)層之上的包含異氰酸酯官能化合物和硫羥官能化合物的涂料組合物a)的干g度提高。在本發(fā)明的多層涂覆體系1至5中，透明涂層的干燥時間短于對應(yīng)的對比多層涂覆體系A(chǔ)至E中的透明涂層的干燥時間。il^明在透明涂層不用UV輻照時固化速度也提高。本發(fā)明的多層涂覆體系還具有其它期望的性能，例如低吸收(strike-in)、好的硬度、柔性、抗刮擦性、高光澤和對有機溶劑和水的良好抗性。權(quán)利要求1.一種多層涂覆體系，其包含-至少一層層a)，其包含含有至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的涂料組合物a)，和-至少一層層b)，其包含水性涂料組合物b)，至少一層層a)和至少一層層b)具有至少一個共同的層邊界，特征在于基于涂料組合物b)的重量計算，涂料組合物b)包含至少17mmol/kg用于所述至少一種硫羥官能化合物和所述至少一種異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的多層涂覆體系，特征在于涂料組合物a)包含季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的多層涂覆體系，特征在于^fr組合物a)包含硫羥官能聚酯。4.根據(jù)權(quán)利要求3的多層涂覆體系，特征在于所述硫羥官能聚酯還包含羥基。5.根據(jù)前a利要求中任一項的多層涂覆體系，特征在于涂料組合物a)包含季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)和硫羥官能聚酯。6.根據(jù)前a利要求中任一項的多層涂覆體系，特征在于涂料組合物a)包含光致潛在堿。7.根據(jù)權(quán)利要求6的多層涂覆體系，特征在于所述光致潛在堿為a-氨基苯乙酮。8.根據(jù)前^利要求中任一項的多層涂覆體系，特征在于層a)為透明涂層。9.根據(jù)前ii^利要求中任一項的多層涂覆體系，特征在于涂料組合物b)中用于所述至少一種硫羥官能化合物和所述至少一種異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑為叔胺。10.根據(jù)權(quán)利要求9的多層涂覆體系，特征在于所述M為N，N-二甲基乙醇胺。11.根據(jù)前a利要求1至8中任一項的多層涂覆體系，特征在于涂料組合物b)中用于所述至少一種硫羥官能化合物和所述至少一種異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑為具有有機配體的金屬化合物，其中所述金屬為周期表第3至13族的金屬。12.根據(jù)前述權(quán)利要求1至8中任一項的多層涂覆體系，特征在于涂料組合物b)中用于所述至少一種硫羥官能化合物和所述至少一種異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑為包含膦組分和邁克爾受體組分的助催化劑。13.—種多層涂覆體系，其包含-至少一層層a)，其包含含有至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的涂料組合物a)，和-至少一層層b)，其包含水性涂料組合物b)，至少一層層a)和至少一層層b)具有至少一個共同的層邊界，特征在于涂料組合物b)包含有效量的含有膦組分和邁克爾受體組分的助催化劑的至少一種組分，并且所述膦組分和邁克爾受體組分中的另一種存在于涂料組合物a)中。14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的多層涂覆體系，特征在于層b)為賦予顏色和/或效果的底涂層。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的多層涂覆體系，特征在于涂料組合物b)包含能夠與存在于涂料組合物b)中的官能團化學(xué)反應(yīng)的固化劑。16.—種制備多層涂覆體系的方法，其包括以下步驟(i)在基底上施加水性涂料組合物b)的層b)，其中基于涂料組合物b)的重量計算，所述水性涂料組合物b)包含至少17mmol/kg用于硫羥官能化合物和異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑，(ii)在施加層b)之前或之后，施加包含至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的涂料組合物a)的層a)，使得層a)和層b)具有至少一個共同的層邊界，以及(iii)在室溫下或升高的溫度下固化層a)，任選地用UV和/或可見光輻照協(xié)助。17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，特征在于其用于汽車、大型運輸車輛或其部件的涂裝或重涂。18.—種提高多層涂覆體系的干^it度的方法，其包括將包含至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的透明涂層組合物a)施加到由水性底涂層組合物b)制備的底涂層b)之上，其中基于涂料組合物b)的重量計算，所述水性底涂層組合物b)包含至少17mmol/kg用于所述至少一種硫羥官能化合物和所述至少一種異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑。19.一種制備水性底涂層組合物用組分包，其包括i)調(diào)色劑模塊，其包含至少一種樹脂和至少一種賦予顏色和/或效果的顏料，ii)任選地，連接劑模塊，其包含至少一種與所述調(diào)色劑模塊的樹脂相容的樹脂，以及iii)沖淡劑模塊，其基本上不含樹脂和顏料，其中所述沖淡劑模塊和連接劑模塊之一包含有效量的用于硫羥官能化合物和異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑，并且其中當(dāng)所述催化劑為堿性催化劑時，所述催化劑以非中和形式存在。全文摘要本發(fā)明涉及一種多層涂覆體系，其包含至少一層層a)，其包含含有至少一種異氰酸酯官能化合物和至少一種硫羥官能化合物的涂料組合物a)，和至少一層層b)，其包含水性涂料組合物b)，其中至少一層層a)和至少一層層b)具有至少一個共同的層邊界，并且基于涂料組合物b)的重量計算，涂料組合物b)包含至少17mmol/kg用于所述至少一種硫羥官能化合物和所述至少一種異氰酸酯官能化合物的加成反應(yīng)的催化劑。文檔編號C08G18/46GK101331165SQ200680047445公開日2008年12月24日申請日期2006年12月12日優(yōu)先權(quán)日2005年12月15日發(fā)明者J·P·M·約恩克,N·多甘,P·韋南德斯,R·P·C·范德克羅特申請人:阿克佐諾貝爾國際涂料股份有限公司