專利名稱：：纖維素酯薄膜、偏振片及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及纖維素酯薄膜、偏振片及液晶顯示裝置，更詳細(xì)地，涉及通過改善因濕度變動引起的滯留(retardation)值的可逆性變動的纖維素酯薄膜、以及使用該纖維素酯薄膜的光漏、視野角特性、辨識性優(yōu)良的偏振片及液晶顯示裝置?，F(xiàn)有技術(shù)近年來，隨著薄型輕量型的筆記本型計算機(jī)或薄型的大畫面電視的開發(fā)，對于液晶顯示裝置等顯示裝置所使用的偏振片保護(hù)薄膜的薄膜化、大型化、高性能化的要求日漸增強(qiáng)。其中自過去就已有液晶顯示裝置的視野角過窄的問題。為了擴(kuò)大液晶顯示裝置的視野角，有人提出前述保護(hù)薄膜上具有作為光學(xué)補(bǔ)償薄片的功能的方法(例如參照特開平6-222213號公報)。另外，欲達(dá)到防止偏振片的破裂的目的，提出了于前述保護(hù)薄膜中導(dǎo)入交聯(lián)劑的技術(shù)(例如參照特開2001-55402號公報)，藉此可提高偏振片的收率。而且，通過視野角的顯式(對比、色彩、灰調(diào))的變化，特別為色彩變化成為問題，有人提出前述保護(hù)薄膜中導(dǎo)入新的棒狀化合物(例如參照特開2002-267847號公報、特開2004-4550號公報)。通過使用上述手段亦無法充分地改善因視野角的顯示(對比、色彩、灰調(diào))變化、偏振片破裂等問題。另外，現(xiàn)行的偏振片使用纖維素酯薄膜作為保護(hù)薄膜，該滯留值取決于濕度的可逆變動成為問題。此與濕度變動引起的液晶顯示器的顯示品質(zhì)的變動相關(guān)，因此期待開發(fā)出解決該問題的技術(shù)手段。進(jìn)一步，得知17寸以上的大型面板上裝配使用該光學(xué)補(bǔ)償薄片作為保護(hù)薄片的偏振片時，因熱應(yīng)變所引起的光漏不會完全消失。光學(xué)補(bǔ)償薄片不僅要具有光學(xué)性補(bǔ)償液晶胞的功能，且其對使用環(huán)境變化的耐久性亦必須良好。因此，本發(fā)明的目的為提供一種改善因濕度變動所引起的遲滯值可逆性變動的纖維素酯薄膜，且使用該纖維素酯薄膜的光漏、視野角特性、識辨性優(yōu)良的偏振片及液晶顯示裝置。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的上述課題可由以下內(nèi)容達(dá)成。(1)一種纖維素酯薄膜，其特征為含有如下述通式(1)所表示的化合物；通式(1)B-(G-A)n-G-B式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數(shù)2~l2的烷二醇?xì)埢蛱紨?shù)6~12的芳基二醇?xì)埢蛱紨?shù)4~12的氧亞烷基二醇?xì)埢?，A表示碳數(shù)4~12的亞烷基二羧酸殘基或碳數(shù)6~12的芳基二羧酸殘基，此外，n表示1以上的整數(shù)。(2)如前述(1)的纖維素酯薄膜，其中該通式(1)的化合物的分子量為300~2000。(3)如前述(1)或(2)的纖維素酯薄膜，其中進(jìn)一步含有多元醇酯系化合物。(4)如前述(1)~(3)中任一項的纖維素酯薄膜，其中該纖維素酯薄膜為含有同時滿足下述式(I)、(II)的纖維素酯；(I)2.1<X+Y<2.9(II)1.0<X<2.9但，X表示乙酰基的取代度，Y表示脂肪酸酯基的取代度。(5)如前述(1)~(4)中任一項的纖維素酯薄膜，其中該纖維素酯薄膜的寬度為1.4~4m。(6)如前述(1)~(5)中任一項的纖維素酯薄膜，其中下述式所表示的Ro在23°C、55。/。RH條件下為20nm以上S00nm以下，下述式所表示的Rt在23X:、55。/。RH條件下為70nm以上400nm以下；Ro=(nx-ny)xdRt=((nx+ny)/2-nz)xd式中，nx、ny、nz各表示折射率橢圓體的主軸x、y、z方向的折射率，且nx、ny表示該纖維素酯薄膜面內(nèi)方向的折射率，nz表示該纖維素酯薄膜厚度方向的折射率。另外，nx^ny,d表示該纖維素酯薄膜厚度(nm)。(7)—種偏振片，其特征為于起偏鏡的至少1面上設(shè)有如前述(1)~(6)中任一項的纖維素酯薄膜。(8)如前述(7)的偏振片，其中該纖維素酯薄膜作為偏振片用保護(hù)薄膜，設(shè)于該起偏鏡的至少1面上。(9)如前述(7)的偏振片，其中該纖維素酯薄膜作為相位差薄膜，設(shè)于該起偏鏡的至少1面上。(10)如前述(7)~(9)中任一項的偏振片，其中該纖維素酯薄膜中，下述式所表示的Ro在23。C、55。/。RH條件下為20nm以上300該以下，下述式所表示的Rt在23°C、55。/。RH條件下為70nm以上400nm以下；Ro=(nx-ny)xdRt=((nx+ny)/2-nz)xd式中，nx、ny、nz各表示折射率橢圓體的主軸x、y、z方向的折射率，且nx、ny表示該纖維素酯薄膜面內(nèi)方向的折射率，nz表示該纖維素酯薄膜厚度方向的折射率；另外，nx^ny,d表示該纖維素酯薄膜厚度(nm)。(11)一種液晶顯示裝置，其特征為使用如前述(7)~(IO)中任一項的偏振片。附圖的簡單說明圖1表示說明延伸步驟下延伸角度的圖。圖2表示本發(fā)明所使用的拉幅步驟的一例子的概略圖。具體實施例方式以下對實施本發(fā)明的最優(yōu)選形態(tài)作詳細(xì)說明，但本發(fā)明并未限定于此。以下詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的纖維素酯薄膜，其特征為含有如下述通式(1)所表示的芳香族末端酯系化合物(以下通式(1)所示的芳香族末端酯系化合物僅以芳香族末端酯系化合物表示)。通式(1)B-(G-A)n-G-B(式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數(shù)2~12的烷二醇?xì)埢蛱紨?shù)6~12的芳基二醇?xì)埢蛱紨?shù)4~12的氧亞烷基二醇?xì)埢?，A表示碳數(shù)4~12的亞烷基二羧酸殘基或碳數(shù)6~12的芳基二羧酸殘基，另外，n表示1以上的整數(shù))。通式(1)中，是由B所示的苯單羧酸殘基與G所示的烷二醇?xì)埢蜓鮼喭榛細(xì)埢蚍级細(xì)埢?、A所示的亞烷基二羧酸殘基或芳基二羧酸殘基所構(gòu)成的，與一般的聚酯系化合物同樣反應(yīng)下得到。作為本發(fā)明的芳香族末端酯系化合物的苯單羧酸成分，例如苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、鄰甲苯酸、間甲苯酸、對甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，可4吏用這些l種或混合2種以上的混合物。作為本發(fā)明的芳香族末端酯系化合物的碳數(shù)2~12烷二醇成分，可舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羥甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-l，3-丙二醇(3，3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1，5-戊二醇-l，6-己二醇、2，2，4-三曱基-l，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-l，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十八烷二醇等，這些二醇可^f吏用1種或混合2種以上的混合物。另外，作為本發(fā)明的芳香族末端酯系化合物的碳數(shù)4~12的氧亞烷基二醇成分，例如舉出二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，這些二醇可使用1種或2種以上的混合物。另外，作為本發(fā)明的芳香族末端酯系化合物的碳數(shù)6~12的芳二醇成分，例如可舉出氫醌、間苯二酚、雙酚A、雙酚F、雙酚等，這些二醇可使用1種或2種以上混合物。作為本發(fā)明的芳香族末端酯系化合物的碳數(shù)4~12的亞烷基二羧酸成分，例如可舉出琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二羧酸等，可使用混合1種或2種以上這些的混合物。作為碳數(shù)6~12的芳基二羧酸成分，可舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸等。本發(fā)明所使用的芳香族末端酯系化合物的數(shù)平均分子量以300~2000為優(yōu)選，更優(yōu)選為500~1500的范圍。另外，優(yōu)選該酸值為0.5mgK0H/g以下，羥值為25mgKOH/g以下，更優(yōu)選酸值為0.3mgK0H/g以下，更優(yōu)選羥值為15mgk0H/g以下。本發(fā)明的芳香族末端酯系化合物的分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測定。對于無法由GPC測定的低分子量化合物，由結(jié)構(gòu)式所計算出的值作為分子量。(芳香族末端酯系化合物的酸值、羥值)作為酸值，系為中和含于試料lg中的酸(存在于分子末端的羧基)所需的氫氧化鉀的mg數(shù)。酸值及氫氧價為依據(jù)JISK0070為準(zhǔn)測定。以下舉出有關(guān)本發(fā)明的芳香族末端酯系化合物的合成例子?！礃悠?(芳香族末端酯系化合物樣品)〉反應(yīng)容器內(nèi)一次裝入鄰苯二甲酸820份(5摩爾)、1，2-丙二醇608份(8摩爾)、苯甲酸610份(5摩爾)及作為催化劑的四異丙基鈦酸酯0.30份，于氮氣流下攪拌，以回流冷凝器回流過剩的1元醇類，并繼續(xù)于130250X:加熱至成為酸值為2以下，連續(xù)將生成的水除去。其次在于200~230。C下6.65x10卞a最終為4x102pa以下的減壓下除去餾出成分，此后過濾得到具有以下性狀的芳香族末端酯系化合物。所得的芳香族末端酯系化合物具有下述例舉的化合物(1)的結(jié)構(gòu)。粘度(25°C，mPas);19815酸值；0.4<樣品2(芳香族末端酯系化合物樣品)〉反應(yīng)容器內(nèi)一次裝入己二酸500份(3.5摩爾)、苯甲酸305份(2,5摩爾)、二乙二醇583份(5.5摩爾)及作為催化劑的四異丙基鈦酸酯0.45份，除此以外與樣品No.1相同下得到具有以下性狀的芳香族末端酯系化合物。所得的芳香族末端酯系化合物具有下述例舉的化合物(2)的結(jié)構(gòu)。粘度(25°C，mPas);90酸值；0.05〈樣品3(芳香族末端酯系化合物樣品)〉反應(yīng)容器內(nèi)一次裝入間苯二曱酸570份(3.5摩爾)、苯曱酸305份(2.5摩爾)、二丙二醇737份(5.5摩爾)及作為催化劑的四異丙基鈦酸酯0.40份，除此以外與樣品No.1相同下得到具有以下性狀的芳香族末端酯系化合物。所得的芳香族末端酯系化合物具有下述例舉的化合物(3)的結(jié)構(gòu)。粘度(25X:，mPas);33400酸值；0.2以下舉出芳香族末端酯系化合物的具體化合物，但本發(fā)明不限定于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>有關(guān)本發(fā)明的芳香族末端酯系化合物的含有量，纖維素酯薄膜中優(yōu)選含有1~20質(zhì)量％，特優(yōu)選為3~11質(zhì)量％。本發(fā)明中，優(yōu)選進(jìn)一步含有多元醇酯系化合物。本發(fā)明所使用的多元醇酯系化合物優(yōu)選為2元以上的脂肪族多元醇與單羧酸的酯所成的化合物，分子內(nèi)具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)。使用于前述多元醇酯系化合物的多元醇為如下通式(2)所示。通式(2)Rl-(OH)n式中，Rl表示n價有機(jī)基。n表示2以上的正整數(shù)，0H基表示醇性或酚性羥基。作為優(yōu)選的多元醇例子，例如可舉出以下例子，但本發(fā)明并未限定于此。核糖醇、阿糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二丁二醇、1，2，4-丁三醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-l，3,5-三醇、頻哪醇、山梨糖醇、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、木糖醇等。特別優(yōu)選為三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三幾甲基丙烷、木糖醇。作為使用于前述多元醇酯的單羧酸，并無特別限定，可使用公知的脂肪族單羧酸、脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸等。使用脂環(huán)族單羧酸、芳香族單羧酸時可提高透濕性、保留性故較優(yōu)選。作為較優(yōu)選的單羧酸例子，可舉出以下者，但本發(fā)明并未限定于此。作為脂肪族單羧酸，可優(yōu)選使用具有碳數(shù)1~32的直鏈或側(cè)鏈的脂肪酸。碳數(shù)120為更優(yōu)選，碳數(shù)110為特優(yōu)選。使用乙酸時與纖維素酯的相溶性會增加故較優(yōu)選，亦可將乙酸與其它單羧酸混合使用。作為優(yōu)選的脂肪族單羧酸，例如可舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、山崳酸、巴西棕櫚酸、蠟酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸；十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等不飽和脂肪酸等。作為優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸的例子，可舉出環(huán)戊羧酸、環(huán)己羧酸、環(huán)辛羧酸、或這些衍生物。作為優(yōu)選的芳香族單羧酸的例子，可舉出于苯甲酸、甲苯酸等苯曱酸的苯環(huán)上導(dǎo)入烷基的單羧酸、聯(lián)苯羧酸、萘羧酸、萘滿羧酸等具有2個以上的苯環(huán)的芳香族單羧酸、或這些衍生物。特別為苯甲酸為優(yōu)選。多元醇酯系化合物的分子量并無特別限定，以分子量300~1500的范圍為優(yōu)選，350-750的范圍為更優(yōu)選。分子量愈大越難揮發(fā)，故優(yōu)選，由透濕性、與纖維素酯的相溶性來看較小者為優(yōu)選。使用于多元醇酯的羧酸可為l種或2種以上混合為優(yōu)選。另外，多元醇中的0H基可全為酯化或一部分保留0H基的狀況。以下為多元醇酯的具體化合物的例子。前述多元醇系化合物的含有量優(yōu)選為纖維素酯薄膜中含有0~15質(zhì)量％，特優(yōu)選為3~10質(zhì)量％?；?<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>化4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>化5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>化6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>本發(fā)明的纖維素酯薄膜，除上述芳香族末端酯系化合物或多元醇酯系化合物以外，進(jìn)一步還優(yōu)選含有增塑劑。上述芳香族末端酯系化合物或多元醇酯系化合物以外，可通過含有增塑劑可使前述化合物或增塑劑的溶出減少，其理由雖未明了，但可考慮為因減少相當(dāng)于l種類的添加量、且通過前述化合物與增塑劑及前述化合物、增塑劑與纖維素酯的相互作用可抑制溶出。本發(fā)明所使用的增塑劑為下述所舉例者，但并無特定限制于此。磷酸酯系的增塑劑可使用三苯基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、曱酚二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基聯(lián)苯磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等、苯二甲酸酯系增塑劑中可使用二乙基苯二甲酸酯、二甲氧基乙基苯二曱酸酯、二甲基苯二甲酸酯、二辛基苯二甲酸酯、二丁基苯二甲酸酯、二-2-乙基己基苯二甲酸酯等。這些增塑劑可單獨或混合2種以上使用。上述芳香族末端酯系化合物或多元醇酯系化合物與增塑劑的含有量，以它們的總量來看，對纖維素酯而言優(yōu)選為4~20質(zhì)量％，更優(yōu)選6~16質(zhì)量％，特優(yōu)選7~11質(zhì)量％。這些添加物的添加量若過多時，薄膜會過柔軟而加熱時會增大彈性率的降低率，若添加量過少時，薄膜的透濕性會下降。使用于本發(fā)明的纖維素酯，優(yōu)選纖維素的低級脂肪酸酯。纖維素的低級脂肪酸酯中低級脂肪酸表示碳原子數(shù)為6以下的脂肪酸，例如可使用纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等、或特開平10-45804號、特開平108-231761、美國專利第2319052號等所記載的纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等混合脂肪酸酯。上述記載中，特優(yōu)選使用的纖維素的低級脂肪酸酯為纖維素三乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯。這些纖維素酯可單獨或混合使用。纖維素三乙酸酯的情況為使用平均乙酰化度(結(jié)合乙酸量)優(yōu)選為54.0~62.5%，更優(yōu)選為平均乙酸化為58.0~62.5%的纖維素三乙纖維素三乙酸酯以外的優(yōu)選的纖維素酯為，具有碳原子數(shù)為2~4的?；娜〈阴；娜〈葹閄，丙烯基的取代度為Y時，同時滿足下述式(I)及(II)的纖維素酯。(I)2.1<X+Y<2.9(II)l.(KX<2.9(但，X表示乙?；娜〈龋琘表示脂肪酸酯基的取代度)更優(yōu)選為同時滿足下述式(I)'及(II)'的纖維素酯。(I)'2.4<X+Y<2.9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中，1.0<X<;2.0，0.5《Y《1.3的纖維素乙酸酯丙酸酯為優(yōu)選。未由酰基取代的部分一般作為羥基的形式存在?？捎蛇@些公知方法合成。這些?；〈瓤梢罁?jù)ASTM-D817-96所規(guī)定的方法測定。纖維素酯系由棉花絨、木材紙漿、槿麻等做為原料合成所得的纖維素酯，這些所得的纖維素酯可各獨立、或混合使用。特別為棉花絨(以下有時筒稱為絨)、木材紙漿合成所得的纖維素酯以單獨或混合使用為優(yōu)選。本發(fā)明所使用的纖維素酯為重量平均分子量(Mw)/數(shù)平均分子量(Mn)的值為1.4~3.O的纖維素酯為優(yōu)選，更優(yōu)選為1.4~2.5的范圍。Mw/Mn于該范圍內(nèi)時，延伸纖維素酯薄膜的相位差表現(xiàn)性會提高，延伸時的白濁等會得到改善。纖維素的平均分子量及分子量分布可使用高效液相色譜法以公知方法測定出。使用此算出數(shù)平均分子量、重量平均分子量，計算出該比(Mw/Mn)。纖維素酯的分子量為，數(shù)平均分子量(Mn)為30000~200000者為優(yōu)選，40000-170000者為更優(yōu)選。纖維素酯的分子量越大，通過濕度的遲滯值的變化率則變小，但分子量過大時，纖維素酯的溶解液的粘度會過高，使生產(chǎn)性降低。使用高效液相色鐠法的數(shù)平均分子量、重量平均分子量的測定條件如下。溶劑二氯甲烷管柱ShodexK806、K805、K803G(昭和電工(林)制的3根連接使用)管柱溫度25°C試料溫度0.1質(zhì)量％檢測器RIModel504(GL科學(xué)公司制作)汞L6000(日立制作所(林)制作)流量1.Oml/fflin校對曲線使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(東曹(林)制作)Mw=1000000~500的13樣品所得的校對曲線。13樣品優(yōu)選以幾乎相等間隔下使用。其次，對本發(fā)明的纖維素酯薄膜的制造方法做說明。本發(fā)明的纖維素酯薄膜的制造為，將纖維素酯及添加劑溶解于溶劑中調(diào)制出膠漿的步驟、將膠漿流延于支持體上的步驟、將流延的膠漿干燥的步驟。對于膠漿中的纖維素酯濃度，較濃時流延于支持體后可減低干燥負(fù)荷，故優(yōu)選，但纖維素酯濃度若過高時會增加過濾時的負(fù)擔(dān)，使過濾精度惡化。作為可兼顧的濃度優(yōu)選為10~50質(zhì)量％，更優(yōu)選為15~35質(zhì)量％。膠漿所使用的溶劑可單獨使用，也可并用，使用纖維素酯的良溶劑與不良溶劑的混合溶劑時由生產(chǎn)效率來看為優(yōu)選，良溶劑較多時由纖維素酯的溶解性來看為優(yōu)選。良溶劑與不良溶劑的混合比率的優(yōu)選范圍為良溶劑為70~98質(zhì)量％，不良溶劑為30~2質(zhì)量％。所謂良溶劑與不良溶劑為，可單獨溶解纖維素酯者為良溶劑，單獨下會溶脹或不會溶解者不良溶劑。因此，通過纖維素酯的平均乙?；瓤筛淖兞既軇?、不良溶劑，例如將丙酮作為溶劑使用時，纖維素酯的乙酸酯(結(jié)合醋酸量55%)、纖維素乙酸酯丙酸酯中為良溶劑，纖維素的乙酸酯(結(jié)合醋酸量60%)中為不良溶劑。良溶劑并無特別限定，例如于纖維素酯薄膜時可使用二氯甲烷等有機(jī)卣化合物或二氧雜環(huán)戊烷類，于纖維素乙酸酯丙酸酯時可使用二氯甲烷、丙酮、乙酸甲酯等。另外，本發(fā)明所使用的不良溶劑并無限定，例如可使用甲醇、乙醇、正丁醇、環(huán)己烷、丙酮、環(huán)己酮等為優(yōu)選。作為調(diào)制上述記栽的膠漿液時的纖維素酯的溶解方法，可使用一般的方法。組合加熱與加壓時可常壓下加熱至沸點以上。溶劑的常壓下的沸點以上，且加壓下溶劑不會沸騰的范圍溫度下進(jìn)行加熱并攪拌溶解時，可防止凝膠或結(jié)塊的塊狀未溶解物的產(chǎn)生故較優(yōu)選。另外，將纖維素酯與不良溶劑混合使其濕潤或溶脹后，再添加良溶劑溶解的方法亦優(yōu)選使用。加壓可使用氮氣等惰性氣體壓入的方法、或通過加熱使溶劑的蒸氣壓上升的方法而進(jìn)行。加熱可優(yōu)選由外部進(jìn)行，例如外套型的可容易進(jìn)行溫度控制，故優(yōu)選。添加溶劑的加熱溫度，較高時由纖維素酯的溶解性的觀點來看為優(yōu)選，但加熱溫度過高時所需的壓力會過大而使生產(chǎn)性變差。優(yōu)選的加熱溫度為45~120X:，更優(yōu)選601101C，進(jìn)一步優(yōu)選70~105"C。另外，壓力為以設(shè)定溫度下調(diào)整成溶劑不會沸騰的程度。其次，將該纖維素酯溶液優(yōu)選用濾紙等適當(dāng)濾材進(jìn)行過濾。作為過濾材料，欲除去不溶物等使用絕對過濾精度較小者為優(yōu)選，但若絕對過濾精度過于小時會有過濾材料的阻塞較容易發(fā)生的問題。因此，絕對過濾精度為0.008mm以下的濾材為優(yōu)選，0.001~0.008mm范圍的濾材為更優(yōu)選，0.003~0.006mm范圍的濾材為進(jìn)一步優(yōu)選。過濾的濾材并無特別限定，可使用一般的濾材，可舉出聚丙烯、特氟綸(注冊商標(biāo))等塑質(zhì)制的濾材或不銹鋼等金屬制的濾材，這些因沒有纖維的脫落等，故優(yōu)選。膠漿的過濾可使用一般方法，在常壓下溶劑的沸點以上、且加壓下溶劑未沸騰的溫度范圍下，一邊加熱一邊過濾的方法，過濾前后的濾壓差(以下，稱為濾壓)上升較少為優(yōu)選。優(yōu)選溫度為45~120'C,4570。C為更優(yōu)選，4555X:為進(jìn)一步優(yōu)選。優(yōu)選濾壓較少。濾壓以1.6MPa以下為優(yōu)選，1.2MPa以下者為更優(yōu)選，l.OMPa以下者為進(jìn)一步優(yōu)選。流延(澆鑄)步驟中的支持體優(yōu)選使用表面經(jīng)鏡面處理的不銹鋼無端傳導(dǎo)帶或以滾筒。澆鑄步驟的支持體溫度為ox:未達(dá)溶劑沸點的溫度下，溫度越高可使干燥速度加快故較優(yōu)選，但過高時會發(fā)泡，或會有平面性惡化的情況。較優(yōu)選支持體溫度為0~40°C，5-30。C的支持體上流延為更優(yōu)選?？刂浦С煮w的溫度的方法雖無特別限定，可使用吹溫風(fēng)或冷風(fēng)的方法、或?qū)厮畨|與支持體接觸的方法。由于使用溫水墊時熱傳導(dǎo)可更有效率地進(jìn)行，可縮短支持體的溫度到達(dá)一定溫度的時間，故優(yōu)選。使用溫風(fēng)時有時需要使用比目的溫度更高的溫度的風(fēng)。欲顯示纖維素酯薄膜的良好平面性，由支持體剝離時的殘留溶劑量以10~120%為優(yōu)選，更優(yōu)選為20~40%或60~120%，特優(yōu)選為20~30%或70~115%。殘留溶劑量如下式所定義。殘留溶劑量-((加熱處理前的質(zhì)量-加熱處理后的質(zhì)量)/(加熱處理后的質(zhì)量))x100(%)而且，測定殘留溶劑量時的加熱處理為，將薄膜于115。C下加熱處理1小時。另外，纖維素酯薄膜的干燥步驟中，由支持體剝離的薄膜進(jìn)一步干燥后使殘留溶劑量為3%以下為優(yōu)選，更優(yōu)選為0.5%以下。薄膜干燥步驟一般使用滾筒懸垂方式或拉幅方式下一邊運(yùn)送薄膜一邊干燥的方式。由支持體剝離后的殘留溶劑量多時，以拉幅方式進(jìn)行幅寬保持或延伸，可提高薄膜平面性而優(yōu)選。另外，拉幅的延伸倍率過大時寬方向的吸水彈性率會變大。較優(yōu)選的延伸倍率為0~40%，1~35%為更優(yōu)選。延伸倍率0%為幅寬保持時，殘留溶劑量多時可得到與延伸相同的效果。干燥薄膜的方法并無特別限定，可以一般用熱風(fēng)、紅外線、加熱滾筒、微波等進(jìn)行，由簡便來看以熱風(fēng)進(jìn)行為優(yōu)選。干燥溫度為40150t:下以階段性提高為優(yōu)選，于50140'C的范圍下進(jìn)行時可提高尺寸穩(wěn)定性故進(jìn)一步優(yōu)選。另外，薄膜的軟化點土20。C范圍下10~40分鐘干燥時，吸水彈性率提高故優(yōu)選。通過薄膜的軟化點士20。C的千燥中控制運(yùn)送張力下，可控制流延方向的吸水彈性率。優(yōu)選的運(yùn)送張力范圍為80~350N/m,150~300N/m為更優(yōu)選。薄膜厚度并無特別限定，例如可制得10|Hffl~lmm程度的任一厚度的薄膜。優(yōu)選為經(jīng)干燥、延伸等處理后的膜厚以10500"m為優(yōu)選，特優(yōu)選為30~120jLim。本發(fā)明的纖維素酯薄膜以寬度為14m者為優(yōu)選。通過本發(fā)明的構(gòu)成可得到平面性優(yōu)良的纖維素酯薄膜，故廣幅的纖維素酯薄膜可得到顯著效果。特別為1.44m者為優(yōu)選，特優(yōu)選為1.4~2m。超過4m時難以搬運(yùn)。本發(fā)明的纖維素酯薄膜可因應(yīng)所需添加紫外線吸收劑、染料、消光劑等添加劑。由紫外線吸收劑的液晶劣化防止的觀點來看，波長370nm以下的紫外線吸收能優(yōu)良，且由良好的液晶顯示性的觀點來看，波長400nm以上的可見光的吸收較少者為優(yōu)選。本發(fā)明中，特別為波長370nm下透過率為10%以下者為優(yōu)選，較優(yōu)選為5%以下，更優(yōu)選為2%以下。本發(fā)明中，分子內(nèi)具有2個以上的芳香族環(huán)的紫外線吸收劑為特優(yōu)選。所使用的紫外線吸收劑并無特別限定，例如可舉出羥基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡(luò)合鹽系化合物、無機(jī)粉體等。優(yōu)選的紫外線吸收劑為透明性高、具有防止偏振片或液晶組件惡化的優(yōu)良效果的苯并三唑系紫外線吸收劑或二苯甲酮系紫外線吸收劑為優(yōu)選，不要的著色更少的苯并三唑系紫外線吸收劑為特優(yōu)選。作為紫外線吸收劑的具體例子可舉出f戸.義'〉弋^^4'少；、力》X制作的T畫VIN109、TI麗IN171、TI麗IN326、T麗VIN327、T麗VIN328等為優(yōu)選。但未僅限定于此。紫外線吸收劑可單獨使用、或混合2種以上的混合物使用。另外，作為紫外線吸收劑亦可使用高分子紫外線吸收劑為優(yōu)選，特別以特開平6-148430號記栽的聚合物型的紫外線吸收劑為優(yōu)選。紫外線吸收劑的添加方法，可將紫外線吸收劑溶解于醇類或二氯曱烷、二氧雜戊環(huán)等有機(jī)溶劑后添加于膠漿、或直接于膠漿組合物中添加。如無機(jī)粉體的不會溶解于有機(jī)溶劑者，在有機(jī)溶劑與纖維素酯中使用溶解器或磨砂機(jī)進(jìn)行分散后再添加。紫外線吸收劑的使用量依紫外線吸收劑的種類、使用條件等而不同，但纖維素酯薄膜的千燥膜厚為30200jifli時，對于纖維素酯薄膜而言為0.5~4.0質(zhì)量％為優(yōu)選，0.6~2.0質(zhì)量％為更優(yōu)選。本發(fā)明中，欲抑制薄膜的偏黃時可添加藍(lán)色染料。作為較優(yōu)選染料可舉出蒽醌系染料。蒽醌系染料為蒽醌的第l位至第8位中任一位置可具有任意取代基。作為較優(yōu)選取代基為苯胺基、羥基、氨基、硝基、或氫原子。這些染對薄膜的添加量于維持薄膜的透明性的目的下為0.1~1000|ag/m2，較優(yōu)選為10~100|ig/m2。本發(fā)明于需要時可添加作為消光劑的氧化硅等微粒。消光劑微粒通過有機(jī)物可進(jìn)行表面處理，因可降低薄膜的霧值故較優(yōu)選。作為表面處理較優(yōu)選的有機(jī)物可舉出卣素硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氨烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑較大者的消光效果較大，平均粒徑較小者時透明性較優(yōu)良，因此微粒的初級粒子的平均粒徑為5-50nm為優(yōu)選，更優(yōu)選為7~20眼作為氧化硅的微粒雖無特別限定，例如可舉出日本Aerosil股份有限公司制作的AER0SIL200、200V、300、R972、R972V、R972CF、R974、R202、R805、R812、0X50、TT600等，優(yōu)選為AER0SIL200、200V、R972、R972V、R974、R202、R805、R812等。各種添加劑可分批添加于膠漿液，或另外準(zhǔn)備添加劑溶解液進(jìn)行在線添加。在線添加添加劑溶解液時，欲使其與膠漿的混合性良好，可溶解少量纖維素酯為優(yōu)選。優(yōu)選的纖維素酯的量對100質(zhì)量份的溶劑而言為110質(zhì)量份，較優(yōu)選為35質(zhì)量份。本發(fā)明中進(jìn)行在線添加、混合時，例如可使用靜置混合機(jī)(東k工程公司制作)、SWJ(東U靜止型管內(nèi)混合器Hi-Mixer)等在線混合機(jī)等。(相位差薄膜)液晶顯示器，使用具有異方性的液晶材料或偏振片時，具有由正面看時可得到良好顯示，但由斜面看時顯示性能會降低的視野角的問題。故欲提高性能必須要視野角補(bǔ)償板。平均折射率分布為于晶胞厚度方向為較大，但于面內(nèi)方向為較小。為此，作為該補(bǔ)償板，為可對消除該異向性者，具有膜厚方向的折射率比面內(nèi)方向小的折射率，所謂具有負(fù)的一軸性結(jié)構(gòu)是有效的，本發(fā)明的纖維素酯薄膜也可作為具有如此功能的相位差薄膜使用。本發(fā)明中，前述纖維素酯薄膜經(jīng)延伸，下述式所定義的Ro在23。C、55。/。RH條件下為20nm~300nm，Rt在23X:、55。/。RH條件下為70nm~400nm時作為相位差薄膜時為優(yōu)選。Ro=(nx-ny)xdRt=((nx+ny)/2-nz)xd(式中，nx、ny、nz各表示折射率橢圓體的主軸x、y、z方向的折射率，且nx、ny表示該纖維素酯薄膜面內(nèi)方向的折射率，nz表示該纖維素酯薄膜厚度方向的折射率；另外，nx^ny,d表示該纖維素酯薄膜厚度(nm))。而且，遲滯值Ro、Rt使用自動復(fù)折射計進(jìn)行測定。例如使用K0BRA-21ADH(王子計測4幾器(林)制)，于23'C，55。/。RH的環(huán)境下，進(jìn)行波長為590nm的薄膜的遲滯測定。且Ro與Rt的比滿足下述式為優(yōu)選。2<Rt/Ro<5制造本發(fā)明的纖維素酯薄膜時的延伸步驟(亦稱為拉幅步驟)的一例子使用圖2說明。圖2的步驟A中支持由未圖示的薄膜運(yùn)送步驟D0至經(jīng)運(yùn)送的薄膜的步驟，其次的步驟B中，如圖示延長角度下薄膜往寬方向(與薄膜進(jìn)行方向垂直的方向)延長，于步驟C中，延伸結(jié)束后，在支持薄膜下運(yùn)送的步驟。優(yōu)選自薄膜剝離至步驟B開始前及/或步驟C后，設(shè)置可切掉薄膜寬方向端部的切割機(jī)。特別優(yōu)選為A步驟開始前設(shè)置可切掉薄膜端部的切割機(jī)。于寬方向進(jìn)行同一延伸時，特別為步驟B開始前切除薄膜端部情況與未切除薄膜端部的條件作比較，前者可得到定向角分布經(jīng)改良的效杲。這認(rèn)為是抑制從殘留溶劑量較多的剝離至寬延伸步驟B的間的長方向的無意義延伸的效果。拉幅步驟中，欲改善定向角分布，優(yōu)選可將不同溫度作劃分。另外，欲使不同溫度劃分間各劃分不會引起干涉，可設(shè)置中性區(qū)域亦優(yōu)選。而且，延伸操作可分割成多階段實施，于流延方向、寬方向?qū)嵤┒S延伸為優(yōu)選。另外，進(jìn)行二軸延伸時亦可同時進(jìn)行二軸的延伸、或階段式實施。此時所謂階段式為例如，可以依順序進(jìn)行延伸方向相異的延伸，也可以將同一方向的延伸分割成多階段，且相異方向的延伸加入任一階段中。即，例如可進(jìn)行如下的延伸階段。于流延方向延伸-于寬方向延伸-于流延方向延伸-于流延方向延伸于寬方向延伸-于寬方向延伸于-流延方向延伸-于流延方向延伸另外，同時進(jìn)行2軸延伸亦包括一方延伸，另一方則緩和張力下收縮的情況。同時進(jìn)行2軸延伸的較優(yōu)選延伸倍率于寬方向為x1.05~x1.5倍，于長方向(流延方向)為x0.8~x1.3倍，特別為寬方向為x1.1~x1.5倍，長方向為x0.8~x0.99倍為優(yōu)選。特優(yōu)選為寬方向為x1.1~x1.4倍，長方向為x0.9~x0.99倍。另外，所謂本發(fā)明的"延伸方向，，，通常使用的情況是指進(jìn)行延伸操作時直接加入延伸應(yīng)力的方向，但有時使用的情況系指于多階段進(jìn)行二軸延伸時，最終延伸倍率變大的一方(即，一般成為遲相軸的方向)。特別為有關(guān)尺寸變化率的記栽時僅以"延伸方向"表示時主要使用后者的意義。殘留溶劑量如前述式所示。進(jìn)行纖維素酯薄膜的延伸操作時，欲達(dá)到于80匸，90。/。RH條件下尺寸穩(wěn)定性的改善，優(yōu)選在殘留溶劑存在下，且加熱條件下進(jìn)行延伸操作。已知薄膜往寬方向延伸時，薄膜的寬方向會使光學(xué)遲相軸的分布(以下為定向角分布)惡化。Rth與Ro值為一定比率，且定向角分布于良好狀態(tài)下進(jìn)行寬方向延伸時，步驟A、B、C中存在著較優(yōu)選薄膜溫度的相對關(guān)系。步驟A、B、C終點的薄膜溫度各為Tat:、Tb。C、Tc°C,Ta<Tb-lQ為優(yōu)選。另外，Tc《Tb為較優(yōu)選。Ta<Tb-10,且Tc《Tb為更優(yōu)選。欲使定向角分布良好，步驟B的薄膜升溫速度為0.5-10匸/s的范圍為優(yōu)選。步驟B的延伸時間為，80°C，90%RH條件下欲使尺寸變化率變小，以短時間較優(yōu)選。但，由薄膜的均一性的觀點來看，規(guī)定最低限所需延伸時間范圍。具體為1~10秒的范圍為優(yōu)選，4~10秒為較優(yōu)選。另外，步驟B的溫度為40~180°C，較優(yōu)選為100~160匸。上述拉幅步驟中，熱傳導(dǎo)系數(shù)可為一定或經(jīng)變化者。作為熱傳導(dǎo)系數(shù)以41.9~419xl03j/m2hr的范圍為優(yōu)選。更優(yōu)選為41.9~209.5x103J/m2hr的范圍，最優(yōu)選為41.9~126x103J/m2hr的范圍。欲使8(TC，90。/。RH條件下的尺寸穩(wěn)定性良好，上述步驟B的寬方向的延伸速度可一定速度下進(jìn)行或使其變化。作為延伸速度以50~500。/。/min為優(yōu)選，較優(yōu)選為100~400%/min，200~300%/min為最優(yōu)選。拉幅步驟中，由薄膜的均一性提高的觀點來看，環(huán)境的寬方向溫度分布較少為優(yōu)選，拉幅步驟中的寬方向的溫度分布以±5。C以內(nèi)為優(yōu)選，土2。c以內(nèi)為較優(yōu)選，土ix:以內(nèi)為最優(yōu)選。通過減少上述溫度分布，可期待薄膜寬方向的溫度分布減少。于步驟c中，欲抑制尺寸變化可緩和寬方向為優(yōu)選。具體為對于前步驟的薄膜寬調(diào)整薄膜寬成95~99.5%的范圍為優(yōu)選。以拉幅步驟處理后，再設(shè)置干燥步驟(以下稱為步驟Dl)為優(yōu)選。于50~14(TC下進(jìn)行為優(yōu)選。更優(yōu)選為801401C的范圍，最優(yōu)選為110~13(TC的范圍。步驟D1中，由薄膜的均一性提高的觀點來看，環(huán)境的寬方向溫度分布較少為優(yōu)選，以土5。C以內(nèi)為優(yōu)選，土2。C以內(nèi)為較優(yōu)選，土1"C以內(nèi)為最優(yōu)選。步驟Dl中的薄膜搬運(yùn)張力會受到膠漿的物理性、剝離時及步驟DO時的殘留溶劑量、步驟Dl的溫度等影響，但以80~200N/m為優(yōu)選，以140~200N/m為較優(yōu)選。以140~160N/m為最優(yōu)選。以欲防止步驟D1中向搬運(yùn)方向的薄膜延伸為目的，設(shè)置拉緊切割輥筒(tensioncutroll)為優(yōu)選。干燥終了后于巻取前設(shè)置切割機(jī)來切掉端部，可得到良好的巻曲狀態(tài)。對于本發(fā)明的偏振片，欲提高顯示特性時對薄膜賦予遲滯性，優(yōu)選將纖維素酯薄膜往寬方向延伸，可控制纖維素酯薄膜的遲滯性。預(yù)達(dá)到本發(fā)明的目的，具體為使用本發(fā)明的偏振片的相位差薄膜，通過流延制膜法制造的30jura150jum以下的膜厚為優(yōu)選，這是從兼顧本發(fā)明效果及薄膜物理性強(qiáng)度、與制造面的觀點來看的。對于該薄膜的膜厚，較優(yōu)選為40pm120"m以下范圍。另外，本發(fā)明的纖維素酯薄膜中，優(yōu)選寬方向的彈性率為流延方向的彈性率以上，寬方向的彈性率成為流延方向的彈性率的1.0~1.5倍為更優(yōu)選。纖維素酯薄膜的彈性率可通過延伸程度來控制，故通過適宜地調(diào)整寬方向及流延方向的延伸倍率，可控制寬方向及流延方向的彈性率的比。(偏振片)對于本發(fā)明的偏振片作說明。偏振片可由一般方法制造出。優(yōu)選的作法是，堿皂化處理本發(fā)明的纖維素酯薄膜的里面?zhèn)?，將該處理過的纖維素酯薄膜浸漬于碘溶液中并延伸后制得的偏光膜(起偏鏡)，在該偏光膜的至少一面上，使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液進(jìn)行貼合。另一面亦使用本發(fā)明的纖維素酯薄膜，或使用其它偏振片保護(hù)薄膜。對于本發(fā)明的纖維素酯薄膜，使用于另一面的偏振片保護(hù)薄膜優(yōu)選為前述相位差薄膜，或優(yōu)選具有定向圓盤液晶、棒狀液晶、螺旋性液晶等液晶化合物后所形成的光學(xué)異向?qū)拥募婢呦辔徊畋∧さ钠衿Ｗo(hù)薄膜為優(yōu)選。例如特開2003-98348記栽的方法形成光學(xué)異向性層。通過使用與本發(fā)明纖維素酯薄膜維的組合，可得到具有平面優(yōu)良、穩(wěn)定的視野角擴(kuò)大效果的偏振片。在挾持本發(fā)明的纖維素酯薄膜的偏光膜的反面可使用膜厚40~120jim的另一偏振片保護(hù)薄膜，作為市售的纖維素酯薄膜，可舉出3-力、；乂》夕夕y夕KC8UX2M、KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KC8UX-RHA(以上為Konicamino11a(林)制作)等為優(yōu)選。作為偏振片的主要構(gòu)成要素的偏光膜為，僅通過一定方向的偏波面的光的組件，現(xiàn)今已知的代表性偏光膜為聚乙烯醇系偏光薄膜，此為聚乙烯醇系薄膜經(jīng)碘素染色者、和以二色性染料染色者。偏光膜為將聚乙烯醇水溶液進(jìn)行制膜，將此經(jīng)一軸延伸后染色、或染色后再經(jīng)一軸延伸，優(yōu)選為使用以硼素化合物進(jìn)行耐久性處理者。該偏光膜上面，貼合本發(fā)明的纖維素酯薄膜的一面后形成偏振片。優(yōu)選為通過完全息化聚乙烯醇等作為主成分的水系粘合劑進(jìn)行貼合。偏光膜為往一軸方向(一般為長方向)延伸，將偏振片放置于高溫高濕環(huán)境時，延伸方向(一般為長方向)會縮短，往與延伸方向呈垂直的方向(一般為寬方向)延伸。偏振片保護(hù)薄膜的膜厚越薄，其偏振片的伸縮率越大，特別為偏光膜的延伸方向的收縮量會變大。一般欲使偏光膜的延伸方向與偏振片保護(hù)薄膜的流延方向(MD方向)貼合，進(jìn)行偏振片保護(hù)薄膜的薄膜化時，特別要抑制流延方向的伸縮率，這是很重要的。本發(fā)明的纖維素酯薄膜因尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良，故適用于這樣的偏振片保護(hù)薄膜上。即，通過60。C，90。/。RH條件下的耐久性試驗得知不會增加波浪狀的斑點，里側(cè)具有相位差薄膜的偏振片，可提供耐久性試驗后的視野角特性無變動的良好辨識性。(顯示裝置)通過將本發(fā)明的偏振片裝入顯示裝置，可制造出種種辨識性優(yōu)良的本發(fā)明顯示裝置。本發(fā)明的纖維素酯薄膜可適用于反射型、透過型、半透過型LCD或TN型、STN型、0CB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等各種驅(qū)動方式的LCD為優(yōu)選。另外，本發(fā)明纖維素酯薄膜維為平面性優(yōu)良、等離子體顯示器、場發(fā)射顯示器、有機(jī)EL顯示器、無機(jī)EL顯示器、電子紙等各種顯示裝置。特別在畫面為30型以上的大畫面顯示裝置中，具有色斑或波浪斑較少、及長時間鑒賞后眼睛亦不會疲勞的效果。實施例以下，舉出實施例具體說明本發(fā)明，本發(fā)明并不受到這些實施例的限制。實施例1《纖維素酯薄膜101的制造》所使用的纖維素酯、增塑劑(其中前述芳香末端酯化合物及多元醇酯化合物亦表示增塑劑的一種)、紫外線吸收劑、微粒如表l所示。樹脂<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>紫外線吸收劑<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>〈微粒分散液〉微粒ll質(zhì)量份乙醇89質(zhì)量份將上述以溶解器(Dissolver)攪拌混合50分鐘后，以>r》卜》-'一ll》進(jìn)行分散?！次⒘Ｌ砑右骸涤诜庞卸燃淄榈娜芤翰壑刑砑永w維素酯B，加熱后使其完全溶解后，將此以安積濾紙(林)制作的安積濾紙No.244進(jìn)行過濾。充分?jǐn)嚢柽^濾后的纖維素酯溶液下，于此慢慢添加微粒分散液。且次級粒子的粒徑于微粉碎機(jī)進(jìn)行分散。將此以日本精線(株)制作的:7747>少卜(Finemet)NF進(jìn)行過濾，調(diào)制出孩吏粒添加液。二氯甲烷99質(zhì)量份纖維素酯B4質(zhì)量份微粒分散液ll質(zhì)量份調(diào)制出下述組成的主膠漿液。首先加壓溶解槽中添加二氯甲烷和乙醇。于放有溶劑的加壓溶解槽中攪拌下添加纖維素酯B，加熱、攪拌下使其完全溶解后，再添加增塑劑及紫外線吸收劑并使其溶解。將此以安積濾紙(林)制作的安積濾紙No.244進(jìn)行過濾，調(diào)制出主膠漿液。加入主膠漿液IOO質(zhì)量份與微粒添加液2質(zhì)量份后以內(nèi)部攪拌機(jī)(inlinemixer)(東k靜止型管內(nèi)混合機(jī)，Hi-Mixer，SWJ)進(jìn)行充分混合，然后使用傳導(dǎo)帶流延裝置，于寬2m的不銹鋼傳導(dǎo)帶支持體上進(jìn)行均一流延。不銹鋼傳導(dǎo)帶支持體上，蒸發(fā)溶劑至殘留溶劑量為.iio%為止，由不銹鋼傳導(dǎo)帶支持體剝離。剝離時施予張力往縱方向(MD)延伸至延伸倍率1.02倍，然后用拉幅機(jī)把持腹板兩端，往寬手(TD)方向延伸至延伸倍率1.3倍，延伸開始時的殘留溶劑為30%。延伸后，維持該寬度數(shù)秒間，緩和寬方向的張力后解開寬保持，再于設(shè)定為125。C的第3干燥區(qū)域進(jìn)行30分鐘的運(yùn)送干燥，制得具有寬1.5m，且端部寬為lcm,高度8ym的滾花加工的膜厚40jam的本發(fā)明纖維素酯薄膜101?！粗髂z漿液的組成〉二氯甲烷'300質(zhì)量份乙醇57質(zhì)量份纖維素酯B100質(zhì)量份增塑劑(c)5.5質(zhì)量份增塑劑(D)5.5質(zhì)量份紫外線吸收劑(A)0.4質(zhì)量份紫外線吸收劑(B)0.7質(zhì)量份紫外線吸收劑(C)0.6質(zhì)量份樹脂、增塑劑、紫外線吸收劑、干燥溫度、寬方向的延伸倍率變更為如表2、3所示以外，其它與上述相同下得到本發(fā)明的纖維素酯薄膜102-110，及比較的纖維素酯薄膜201、202。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>對于所得的各樣品，以下述要領(lǐng)測出薄膜的MD(流延方向)、TD(寬方向)的吸濕膨脹系數(shù)、對濕度變化的遲滯值變動。(吸濕膨脹系數(shù))吸濕膨脹系數(shù)(1/%RH)由下述式表示。下述中L4表示變化為U。C下相對濕度(RH4，本實施例中為80。/。RH)時的薄膜試料長度(mm)、LO表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(23^，55%RH)的薄膜試料原尺寸(匪)、RHO表示標(biāo)準(zhǔn)相對濕度(％RH)、RH4表示上述經(jīng)變化的相對濕度(％RH)。P={(L4-L0)/L0}/(RH4-扁)吸濕膨脹系數(shù)為每相對濕度1%的尺寸變化，通過濕度變動表示變化大的薄膜或變化較小的薄膜。本發(fā)明中，吸濕膨脹系數(shù)為6x10—5(1/%RH)以下為優(yōu)選，3xl(T5(l/%RH)以下為較優(yōu)選，1x10—5(1/%RH)以下為更優(yōu)選。(對于濕度變化的遲滯值變動)通過所制得的纖維素酯薄膜的各濕度求得各遲滯值，通過該值求得Rt(a)。Rt(a)變動為，Rt(b)為23°C，20%RH下進(jìn)行5小時調(diào)濕后，同環(huán)境下所測得的Rt值作為Rt(b)，R(c)為相同薄膜之后在23°C，80%RH下進(jìn)行5小時以上調(diào)濕后，同環(huán)境下測定出Rt值求得Rt(c)，通過下式子求得Rt(a)。Rt(a)=lRt(b)-Rt(c)I且經(jīng)調(diào)濕后的試料再次于23°C，55。/UH環(huán)境下進(jìn)行測定，發(fā)現(xiàn)該變動為可逆變動。實施例1所制得的纖維素酯薄膜的上述評估結(jié)果如表3所示。本發(fā)明的纖維素酯薄膜101~110與比較薄膜相比，其因吸濕膨脹系數(shù)較小，故是作為與溫度濕度有關(guān)的尺寸變化、遲滯值Rt變動較少的優(yōu)良偏振片保護(hù)薄膜。另外，纖維素酯薄膜IOI的制作中，增塑劑C變化為同量的芳香族末端酯樣品No.2及4~12，除此以外，與纖維素酯薄膜101的相同方法制得的各纖維素酯薄膜，皆具有與纖維素酯薄膜101相同的偏振片保護(hù)薄膜的優(yōu)良結(jié)果。實施例2《偏振片的制作》將厚度為120Mm的聚乙烯醇薄膜進(jìn)行一軸延伸(溫度HOC延伸倍率為5倍)。將此浸漬于由0.075g的碘、5g的珙化鉀、100g的水所成的水溶液60秒，將此再浸漬于6g的捵化鉀、7.5g的硼酸、100g的水所成的68'C的水溶液。將此經(jīng)水洗、干燥后得到偏光膜。其次，依據(jù)下述步驟1~5制得偏光膜與前述纖維素酯薄膜101~110、201、202、與里側(cè)貼合作為偏振片保護(hù)薄膜的下述纖維素酯薄膜的偏振片。步驟l:60。C的2摩爾/L的氬氧化鈉溶液中浸漬90秒，然后水洗后干燥，得到與起偏鏡貼合的面經(jīng)皂化的纖維素酯薄膜。步驟2:將前述偏光膜在固體成分2質(zhì)量％的聚乙烯醇粘合劑槽中浸漬1~2秒。步驟3:于步驟2中輕輕地擦拭去除附著于偏光膜的過剩粘合劑，將此配置于步驟1中經(jīng)處理的纖維素酯薄膜上。步驟4:步驟3中所層合的纖維素酯薄膜101~110、201、202與偏光膜與里側(cè)纖維素酯薄膜，以壓力20~30N/cffl2，運(yùn)送速度約為2m/分鐘下進(jìn)行貼合。步驟5:80t:的干燥機(jī)中，于步驟4所制得的偏光膜與纖維素酯薄膜101-110、201、202與里側(cè)纖維素酯薄膜貼合的試料經(jīng)2分鐘干燥后制得偏振片101~110、201、202。(里側(cè)纖維素酯薄膜的制造)〈微粒分散液〉微粒ll質(zhì)量份乙醇89質(zhì)量份將上述以溶解器(Dissolver)攪拌混合50分鐘后，以"T;/卜；/3'—!i》進(jìn)行分散?！次⒘Ｌ砑右骸涤诜庞卸燃淄榈娜芤翰壑刑砑永w維素酯B，加熱后使其完全溶解后，將此用安積濾紙(抹)制作的安積濾紙No.244進(jìn)行過濾。充分?jǐn)嚢柽^濾后的纖維素酯溶液，同時，于此慢慢添加上迷微粒^:液。且次級粒子的粒徑于微粉碎機(jī)進(jìn)行分歉，使其成為規(guī)定大小的微粒。將此以日本精線(林)制作的FinemetNF進(jìn)行過濾，調(diào)制出孩M立添加液。二氯甲烷99質(zhì)量份纖維素酯B4質(zhì)量份微粒分散液ll質(zhì)量份調(diào)制出下述組成的主膠漿液。首先加壓溶解槽中添加二氯甲烷和乙醇。于放有溶劑的加壓溶解槽中于攪拌下添加纖維素酯(乙酰取代度為2.9，Mn為80000，Mw/Mn為2.4)。將此經(jīng)加熱、攪拌下使其完全溶解后，添加增塑劑及紫外線吸收劑并使其溶解。將此用安積濾紙(抹)制作的安積濾紙No.244進(jìn)行過濾，調(diào)制出主膠漿液。加入主膠漿液100質(zhì)量份與微粒添加液5質(zhì)量份后以內(nèi)部攪拌機(jī)(東k靜止型管內(nèi)混合機(jī)，Hi-Mixer，SWJ)進(jìn)行充分混合，其次使用傳導(dǎo)帶流延裝置，于寬2m的不銹鋼傳導(dǎo)帶支持體上進(jìn)行均一流延。不銹鋼傳導(dǎo)帶支持體上，蒸發(fā)溶劑至殘留溶劑量為110%為止，由不銹鋼傳導(dǎo)帶支持體剝離。剝離時施予張力往縱方向(MD)延伸至延伸倍率l,l倍，其次通過拉幅機(jī)把持腹板兩端，往寬手(TD)方向延伸至延伸倍率l.l倍。延伸后，維持該寬度數(shù)秒間，援和寬方向的張力后解開寬保持，再于設(shè)定為125。C的第3干燥區(qū)域進(jìn)行30分鐘的運(yùn)送干燥，制得具有寬1.5m，且端部寬為lcm，高度8"m的滾花加工的膜厚80jam的本發(fā)明纖維素酯薄膜?！粗髂z漿液的組成〉二氯甲烷乙醇纖維素酯(乙酰取代度為2.9，Mn為80000，Mw/Mn為2.4)增塑劑(C)增塑劑(D)紫外線吸收劑(A)紫外線吸收劑(B)紫外線吸收劑(C)IOO質(zhì)量份2.2質(zhì)量份9.5質(zhì)量份0.4質(zhì)量份0.7質(zhì)量份0.6質(zhì)量份450質(zhì)量份30質(zhì)量份對于所得的各偏振片的光漏量、修訂性(rework)作測定。如表4所示。(光漏量(耐久性)制作的2片偏振片配置成偏光直交，使用(抹)日立制作所制的分光光度計U3100，測定出590nni的透過率(Tl)。而且，2片偏振片皆于80。C條件下進(jìn)行500小時處理后，與上述相同測定出配置成偏光直交時的透過率(T2)，對熱處理前后的透過率變化作調(diào)查，依據(jù)下式子測定出光漏量。光漏量(％)=T2(%)-Tl(%)光漏量為0~5%時無實用的問題，但為0~4%時為優(yōu)選，更優(yōu)選為0~3%，0~1(%)為特優(yōu)選。(修訂性(rework,偏振片收率))將制得的偏振片裁截成20cmx20cm尺寸的正方形，使用丙烯酸系粘合劑與玻璃基板貼合。其次將貼合的偏振片由角部分以5N強(qiáng)力由玻璃剝離。該作業(yè)對于1種類的樣品使用100片偏振片進(jìn)行，算出于偏振片上有裂痕，且無法完全剝離的偏振片數(shù)目。修訂性以下述基準(zhǔn)評〇0~5片〇△:6~10片△:11~15片x:16片以上修訂性為A水準(zhǔn)以上時無實用上問題，但〇厶水準(zhǔn)以上為優(yōu)選，O水準(zhǔn)時為特優(yōu)選。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>由上表得知，本發(fā)明的偏振片101~110為具有優(yōu)良的修訂性、光漏性的偏振片。另外，制作偏振片101時，所使用的纖維素酯薄膜101的增塑劑C以同量的芳香族末端酯樣品No.2及4~12取代以外，其它與偏振片101同樣地制造出各偏振片，皆具有與偏振片101相同的優(yōu)良結(jié)果。實施例3《液晶顯示裝置的制作》進(jìn)行視野角測定的液晶面板如下述制得，評估作為液晶顯示裝置的特性。剝開SONY制20型顯示器KLV-20AP2的預(yù)先貼合的兩面偏振片，將上述制得的偏振片101~110、201、202貼合于各液晶胞的玻璃面上。此時，該偏振片的貼合方向為，前述纖維素酯薄膜101~110、201、202的面成為液晶胞側(cè)，且使吸收軸對者與預(yù)先貼合的偏振片同一方向下進(jìn)行，分別制得液晶顯示裝置101~110、201、202。另外，所使用的偏振片使用從性能容易產(chǎn)生偏差的長條纖維素酯薄膜的端部分所切出來的部分。(視野角劣化)23。C，55%RH的環(huán)境下使用ELDIM公司制作的EZ-Contrast160D進(jìn)行液晶顯示裝置視野角的測定。再于23X:20%RH，且于23X:80%RH的環(huán)境下，測定所制得的液晶顯示裝置(市售的面板+自作橢圓偏振片)的視野角后以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評估。最后，對23^C55%RH的環(huán)境再作一次視野角測定，確認(rèn)出前述測定時的變化為可逆變化。而且，這些測定在液晶顯示裝置于該環(huán)境下放置5小時后進(jìn)行測定。〇完全無視野角變動△:發(fā)現(xiàn)4見野角變動x:視野角變動非常大(辨識性的評估)對于上述所制得的各液晶顯示裝置，60X:90。/。RH條件下放置100小時后，恢復(fù)至23。C，55%RH。其結(jié)果觀察顯示裝置的表面時，對于平面性優(yōu)良的使用本發(fā)明的偏振片，比較例的顯示裝置上觀察到細(xì)微的波浪狀斑點，且長時間觀賞后會有眼睛疲勞的現(xiàn)象?！?表面上完全沒觀察到波浪狀斑點〇'表面上稍觀察到波浪狀斑點△:表面上稍觀察到細(xì)微的波浪狀斑點x:表面上觀察到細(xì)孩史的波浪狀斑點液晶顯示裝置101~110、201、202的評估結(jié)果如上述表4所示。由結(jié)果得知本發(fā)明的液晶顯示裝置101-110為視野角無變動、辨識性優(yōu)良的液晶顯示裝置。另外，制造液晶顯示裝置101時，所使用的纖維素酯薄膜lOl的增塑劑C分別變更為同量的芳香族末端酯樣品No.2及4~12以外，其它與液晶顯示裝置101同樣地所制得的各液晶顯示裝置，皆顯示與偏振片101相同的優(yōu)良結(jié)果。產(chǎn)業(yè)上可利用性本發(fā)明提供一種可改善因濕度變動所引起的遲滯值的可逆性變動的纖維素酯薄膜，以及，使用該纖維素酯薄膜的、在光漏、視野角特性、辨識性上優(yōu)良的偏振片及液晶顯示裝置。權(quán)利要求1.一種纖維素酯薄膜，其特征為含有如下述通式(1)所表示的化合物通式(1)B-(G-A)n-G-B式中，B表示苯單羧酸殘基，G表示碳數(shù)2～12的烷二醇?xì)埢蛱紨?shù)6～12的芳基二醇?xì)埢蛱紨?shù)4～12的氧亞烷基二醇?xì)埢?，A表示碳數(shù)4～12的亞烷基二羧酸殘基或碳數(shù)6～12的芳基二羧酸殘基，且n表示1以上的整數(shù)。2.如權(quán)利要求1的纖維素酯薄膜，其中前述通式(1)的化合物的分子量為300~2000。3.如權(quán)利要求1的纖維素酯薄膜，其中進(jìn)一步含有多元醇酯系化合物。4.如權(quán)利要求l的纖維素酯薄膜，其中前述纖維素酯薄膜含有同時滿足下述式(I)、(II)的纖維素酯(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>但，X表示乙酰基的取代度，Y表示脂肪酸酯基的取代度。5.如權(quán)利要求l的纖維素酯薄膜，其中前述纖維素酯薄膜的寬度為1.4~4m。6.如權(quán)利要求1的纖維素酯薄膜，其中下述式所表示的Ro在23。C、55。/。RH條件下為20nm以上300mn以下，下述式所表示的Rt在23。C、55。/。RH條件下為70nra以上400nm以下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，nx、ny、nz各表示折射率橢圓體的主軸x、y、z方向的折射率，且nx、ny表示前述纖維素酯薄膜面內(nèi)方向的折射率，nz表示前述纖維素酯薄膜厚度方向的折射率；另外，nx^ny，d表示前述纖維素酯薄膜厚度(nm)。7.—種偏振片，其特征為于起偏鏡的至少1面上設(shè)有如權(quán)利要求1的纖維素酯薄膜。8.如權(quán)利要求7的偏振片，其中以前述纖維素酯薄膜作為偏振片用保護(hù)薄膜設(shè)于前述起偏鏡的至少1面上。9.如權(quán)利要求7的偏振片，其中以前述纖維素酯薄膜作為相位差薄膜設(shè)于前述起偏鏡的至少1面上。10.如權(quán)利要求7的偏振片，其中前述纖維素酯薄膜中，下述式所表示的Ro在23°C、55。/。RH條件下為20nm以上300nm以下，下述式所表示的Rt在23°C、55。/。RH條件下為70nm以上400認(rèn)以下Ro=(nx-ny)xdRt=((nx+ny)/2-nz)"式中，nx、ny、nz各表示折射率橢圓體的主軸x、y、z方向的折射率，且nx、ny表示前述纖維素酯薄膜面內(nèi)方向的折射率，nz表示前述纖維素酯薄膜厚度方向的折射率；另外，nx^ny，d表示前述纖維素酯薄膜厚度(nm)。11.一種液晶顯示裝置，其特征為使用如權(quán)利要求7的偏振片。全文摘要本發(fā)明提供一種纖維素酯薄膜，其特征為含有如下述通式(1)所表示的化合物；通式(1)B-(G-A)n-G-B式中，B表示苯單羧酸殘基、G表示碳數(shù)2～12的烷二醇?xì)埢蛱紨?shù)6～12的芳基二醇?xì)埢蛱紨?shù)4～12的氧亞烷基二醇?xì)埢?、A表示碳數(shù)4～12的亞烷基二羧酸殘基或碳數(shù)6～12的芳基二羧酸殘基，且n表示1以上的整數(shù)。文檔編號C08L1/10GK101171291SQ20068001603公開日2008年4月30日申請日期2006年5月9日優(yōu)先權(quán)日2005年5月10日發(fā)明者齋藤浩一,梅田博紀(jì),玉川美典,田坂公志,稻垣真治,葛原憲康,道端勇,高木隆裕申請人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會社