專利名稱：：改性基材及改性基材的制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及即使長期保管也老化少的改性基材及其制造方法。即，可^f艮好地適用于醫(yī)療用具、水處理用分離膜、生物實驗相關器具、生物反應器、分子馬達、蛋白質芯片、DNA芯片、生物傳感器、或分析設備部件、防污用薄膜、防污用樹脂等。其中，對于在放射線滅菌后也長期需要血液適合性的醫(yī)療用具可很適合地使用。即，可很好地適用于人造腎臟等的血液凈化用組件。
背景技術：
：Ait血管、醫(yī)用導管(catheter)、血液袋、接觸透鏡、目艮內(nèi)透鏡、人造腎臟等與體液接觸的醫(yī)療用具要求高度的血液適合性。而且，醫(yī)療用具的血液適合性在直到實際使用為止的期間不發(fā)生老化、改性也很重要。很多的醫(yī)療用具需要滅菌，近年從殘留毒性少、簡便的觀點考慮，大多采用放射線滅菌法。而放射線滅菌為高能量處理，因此引起醫(yī)療用具的構成材料的老化、改性成為問題。例如，人們知道為了對分離膜賦予血液適合性而摻混的聚乙烯吡咯烷酮由于受放射線照射而引起的過度的交聯(lián)、改性，其效果降低(專利文獻l)。曾公開了為了抑制放射線滅菌時的改性而浸滲焦亞硫酸鈉等的抗氧化劑溶液的方法(專利文獻2)。還公開了使甘油共存來進行Y射線滅菌的方法(專利文獻3)、使聚丙二醇等二元醇共存來進行Y射線滅菌的方法(專利文獻4)。此外，還公開了通過使抗血栓性少的材料中共存親水性高分子和抗氧化劑，并進行放射線照射，從而一邊抑制親水性高分子的過度的改性，一邊使之與材料接枝的方法(專利文獻5)。這些添加劑均是以抑制放射線照射時的改性為目的，對于滅菌處理后的隨時間經(jīng)過的穩(wěn)定性卻沒有任何涉及。在放射線滅菌的場合，由于在滅菌后也殘留少量的自由基，所以擔心的是在長期保管中醫(yī)療用具的構成材料發(fā)生改性，血液適合性降低。即，即使能夠抑制放射線滅菌時的醫(yī)療用具的老化、改性，在實際使用時也可引起血液適合性受到損害。另一方面，關于放射線照射后的醫(yī)療用具的穩(wěn)定性，曾公開了在血液凈化器中使膜中所含有的自由基量在一定值以下的方法(專利文獻6)。這是除去在放射線照射后可成為自由基發(fā)生源的膜表面的過剩的親水性高分子的方法。然而，在除去所述過剩的親水性高分子后，某種程度的親水性高分子殘留于表面，因此不能避免殘留自由基的影響。另外，還公開了在紡絲原液中添加螯合劑，以避免在血液凈化膜的膜制造工序中混入制品中的^:量重金屬成為自由基發(fā)生的原因(專利文獻7，8)。然而，不能避免的是由于放射線的高能量，使得在膜上直接產(chǎn)生自由基、由于從周圍的水分子產(chǎn)生的羥基自由基而生成自由基。即，這些方法均是抑制由放射線照射而引起的自由基發(fā)生的方法，由于不是抗自由基性強的材料，因此很難說是本質的解決對策。與此相對，即期望開發(fā)沒有上述的由長期保管所導致的血液適合性降低，并且即使照射數(shù)倍的滅菌劑量的放射線的場合，也顯示良好的血液適合性的、抗自由基性強的血液適合性材料。專利文獻1:特開平9-323031號公才艮專利文獻2:日本專利2754203號7>凈艮專利文獻3:日本專利2672051號7>才艮專利文獻4:日本專利3107983號7>才艮專利文獻5:特再WO04-018085號公報專利文獻6:特開2000-296318號公才艮專利文獻7:特開2005-334319號公報專利文獻8:特開2005-342411號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是提供改進所述現(xiàn)有技術的缺點，即使長期保管也不損害血液適合性的材料及其制造方法的發(fā)明。本發(fā)明者們?yōu)榱送瓿缮鲜稣n題而反復潛心研究，結果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明通過下述的(1)~(16)的方案實現(xiàn)。(1)一種改性基材的制造方法，其特征在于，在一元醇水溶液、或者、對于單體或其聚合物單元在結合有羥基的碳間具有i個以上的碳原子的二元以上、且分子量小于2000的醇水溶液與基材接觸的狀態(tài)下，對基材進行放射線照射。(2)如(1)所述的改性基材的制造方法，其特征在于，上述醇為三元以下的醇。(3)如(1)或(2)所述的改性基材的制造方法，其特征在于，上述基材含有含酯基的聚合物。(4)如(1)~(3)的任一項所述的改性基材的制造方法，其特征在于，上述醇水'溶液的濃度為0.0001重量％~40重量％。(5)如(1)~(4)的任一項所述的改性基材的制造方法，其特征在于，上述醇水溶液中和/或上述基材中實質上不含有水溶性高分子。(6)如(1)~(5)的任一項所述的改性基材的制造方法，其特征在于，上述含酯基的聚合物是甲基丙烯酸系聚合物。(7)如(1)~(6)的任一項所述的改性基材的制造方法，其特征在于，上述甲基丙烯酸系聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯或其衍生物。(8)—種改性基材，其特征在于，對于放射線滅菌后的改性基材，使之浸漬在水中、照射25kGy~35kGy劑量的Y射線后的人血小板附著數(shù)為20個/(4.3x103pm2)以下和/或血纖維蛋白原的相對吸附率為卯％以下。(9)如(8)所述的改性基材，其特征在于，含有含酯基、且具有疏水基的聚合物。(10)如(8)或(9)所述的改性基材，其特征在于，上述疏水基為鏈烷基。(11)如(8)~(10)的任一項所述的改性基材，其特征在于，上述聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯衍生物。(12)如(8)~(11)的任一項所述的改性基材，其特征在于，為醫(yī)療用基材。(13)如(8)~(12)的任一項所述的改性基材，其特征在于，為血液凈化用組件的構成構件。(14)如(8)~(13)的任一項所述的改性基材，其特征在于，為中空絲膜。(15)如(8)~(14)的任一項所述的改性基材，其特征在于，為分離膜。(16)如(13)~(15)所述的改性基材，其特征在于，上述血液凈化用組件是人造腎臟。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可提供即使長期保管也不損害血液適合性的材料。圖1表示本發(fā)明所用的人造腎臟的一種形態(tài)。圖2表示13C-NMR光譜。符號說明1-動脈側集管、2-靜脈側集管、3-血液導入口、4-血液導出口、5-中空絲膜、6-血液、7-組件外殼、8-透析液導入口、9-透析液導出口、10-灌封(potting)部、11-血液回路具體實施方式本發(fā)明的特征是，在制造醫(yī)療用具等所使用的基材，尤其是由含酯基的聚合物形成的基材的工序中，在使基材接觸特定的醇水溶液接觸的狀態(tài)下通it^L射線照射來對基材進行處理。作為放射線，可以使用CC射線、P射線、Y射線、X射線、紫外線、電子束等。另外，AJ菱腎臟等醫(yī)療用具必須進行滅菌，近年從殘留毒性少、簡便的觀點考慮，大多采用放射線滅菌法，特別是可很合適地使用Y射線、電子束。即，通過采用本發(fā)明的方法，可同時地進行滅菌，因此優(yōu)選用于醫(yī)療用基材。作為醫(yī)療用具的滅菌劑量，一般認為以15kGy35kGy為宜。本發(fā)明的改性基材，由于抗自由基性好，因此即使使放射線滅菌后的改性基材浸漬在水中，再度照射25kGy~35kGy劑量的Y射線后也維持良好的血液適合性。這里所說的良好的血液適合性，是指滿足下述條件人血小板附著數(shù)為20個/(4.3x103jum2)以下，優(yōu)選為15個/(4.3x103jim2)以下，進一步優(yōu)選為10個/(4.3x103ilim2)以下，和/或，血纖維蛋白原的相對吸附率為90%以下，優(yōu)選為70%以下，進一步優(yōu)選為50%以下。這里，人血小板附著數(shù)是采用以下的方法進行測定的。將待測定的試樣貼附在底面的直徑為18mm左右的圓筒管內(nèi)，添加肝素鈉液并使之為50U/ml，加入健康人的靜脈血l.Oml，在37C下振蕩1小時(希望在采血后的IO分鐘以內(nèi)進行)。將使用含有戊二醛的生理鹽水進行血液成分的固定、使用蒸餾水進行了洗滌的試樣減壓干燥10小時。其次，通過濺射使中空絲膜形成鉑-鈀的薄膜來作為試樣，使用場致發(fā)射型掃描電鏡等(倍率優(yōu)選為1500倍)觀察膜的內(nèi)表面，統(tǒng)計1個視場中(4.3x103pm2)的附著血小板數(shù)。對于試樣，將不同的10個視場中的附著血小板數(shù)的平均值作為血小板附著數(shù)(個/(4.3x103jlim2)。此外，血纖維蛋白原的相對吸附率是采用以下的方法進行測定的。使血纖維蛋白原PBS溶液與試樣接觸后，使用抗人血纖維蛋白原HRP標記抗體對吸附的血纖維蛋白原進行標記，使用TMBonesolution使之顯色。由于顯色反應隨著時間經(jīng)過而進行，因此一邊觀察顯色一邊用1N-鹽酸使之停止。吸光度是在450nm下測定。將等規(guī)聚甲基丙烯酸甲酯1重量份、和間規(guī)聚甲基丙烯酸甲酯2重量份加到氯仿97重量份中，在室溫下使之溶解，得到薄膜原液。將10g的該薄膜原液注到玻璃皿(直徑卯mm)上。在室溫下放置一夜，使氯仿?lián)]發(fā)，形成薄膜。然后，從玻璃皿上剝離薄膜，得到聚甲基丙烯酸甲酯薄膜。血纖維蛋白原的相對吸附率，是將使該聚甲基丙烯酸甲酯薄膜浸潰在脫氣的純水中、進行了25kGy的Y射線照射的薄膜的吸光度作為100時的試樣樣品吸光度的相對的比例(％)。關于AiQL小板附著數(shù)和血纖維蛋白原的相對吸附率的測定方法的詳細情況在后面的實施例中敘述。另外，使改性基材浸潰在水中進行Y射線照射可合適地作為抗自由基性評價指標的理由是因為，比起在氣體中照射為苛刻的條件的緣故。即，是因為材料的改性，通過由周圍的水分子產(chǎn)生的羥基自由基的間接效果所引起的改性比利用Y射線的高能量使材料本身產(chǎn)生自由基的直接效果所引起的改性高的緣故。本發(fā)明所說的改性基材，是指可合成為抗自由基性優(yōu)異的血液適合性材料的聚合物成型體、或者實施了表面反應、表面涂布等的聚合物成型體等。作為其形狀，可舉出纖維、薄膜、樹脂、分離膜等，但不限于這些。本發(fā)明的改性基材，優(yōu)選在其主鏈或側鏈上含有酯基，并且優(yōu)選在構成成分中含有具有疏水基的聚合物。為了提高本發(fā)明的改性基材的血液適合性，可以考慮優(yōu)選存在含有酯基的聚合物。即，酯基是親水性的官能團，在周圍形成水合層。一般地對于親水性的材料，血小板等難以附著，可以認為這是因為在材料表面形成7jc合層的緣故。已經(jīng)知道在與所述基材水合的水中，存在下述2種水，即與材料強烈地相互作用，即^f吏冷卻到-80"C左右也不凍結的被稱作不凍結結合水的水；在比較弱的相互作用下，與大量自由7jc發(fā)生交換反應的被稱作凍結結合水的水。已知在親水性的材料中，凍結結合水多的材料表面是與大量的自由水不斷發(fā)生交換反應的動態(tài)表面，因此血小板等難附著?？梢哉f酯基與水分子的相互作用比酰胺基、羥基與水的相互作用弱。即，可以考慮通過酯基而成為被凍結結合水覆蓋的材料表面的可能性。另外，本發(fā)明的改性基材的抗自由基性高的原因，雖然其詳細情況還不清楚，但可以認為疏7K基的存在很重要。即，即使通過Y射線照射，聚合物受到分解等的改性，通過疏水基波此的相互作用，也可維持酯基在表面的水上露出的狀態(tài)。此外，還知道使材料表面形成水溶性高分子的散漫層(擴散層)，發(fā)揮血液適合性的方法?？梢哉J為這是因為通過材料表面的水溶性高分子的分子運動而變成動態(tài)表面，因此血小板等難附著。然而，本發(fā)明中，這樣的水溶性高分子較多地摻混在改性基材中的場合，不能得到抗自由基性。作為其原因，可考慮如下。在水溶性高分子通iti文射線的作用而引起交聯(lián)的場合，分子運動性降低，導致血液適合性降低。另外，在水溶性高分子通過放射線的作用而破壞的場合，散漫層中形成缺點，導致血液適合性降低。另外，因為是高分子，所以任何一點引起交聯(lián)等反應的場合對整體的影響很大。即，可以說水溶性高分子的散漫層對放射線敏感。由此可以認為，在水溶性高分子較多地摻混在改性基材中的場合，會變成水溶性高分子覆蓋酯基的狀態(tài)，不能得到抗自由基性。因此，本發(fā)明中，優(yōu)選在改性基材中實質上不含有水溶性高分子。這里所說的實質，是對抗自由基性不造成影響的程度的意思，也可以孩i量地含有水溶性高分子。改性基材中的水溶性高分子的含有率，也根據(jù)水溶性高分子的種類、含有酯基的聚合物等的不同而不同，不能一概而論，但是為5重量％以下，優(yōu)選為1重量％以下，進一步優(yōu)選為0.1重量％以下。此外，這里所說的水溶性高分子，是指對于25"C的水的溶解度優(yōu)選為0.01重量％以上，進一步優(yōu)選為0.1重量％以上，并且分子量為2000以上的物質。作為水溶性高分子的例子，可舉出聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇等。本發(fā)明的改性基材中，作為含有酯基的聚合物而例舉時，作為主鏈上含有酯基的聚合物可舉出聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸三甲酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等的對苯二甲酸系聚合物、聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯等。作為側鏈上含有酯基的聚合物可舉出聚M酸、纖維素二乙酸酯、纖維素三乙酸酯等的來自于天然的高分子、聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酸甲酯等的乙烯基系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸二羥乙酯或丙烯酸2-乙基己酯等的甲基丙烯酸系聚合物、丙烯酸系聚合物。此外，這些含酯基的聚合物，如果在聚合物內(nèi)含有這里所舉出的單元，則也可以是與其他單體的共聚物和接枝物等的衍生物。另外，由這些含酯基的聚合物形成的基材，既可以單獨使用上述那樣的聚合物，也可以是混合物。本發(fā)明的改性基材，其特征是，包含在這些含有酯基的聚合物等中結合有疏水基的聚合物。作為所述的疏7JC基，優(yōu)選飽和烴(鏈烷)基，特別優(yōu)選碳數(shù)為2以上的飽和烴基。而碳數(shù)增多時，由于也有時疏水性部分在表面露出，因此碳數(shù)為12個以下，優(yōu)選為8個以下，進一步優(yōu)選為4個以下。作為烴基可以是直鏈狀，也可以有支鏈。但是，有不飽和鍵的烴基，往往使血液活化。此外，不飽和鍵有時產(chǎn)生自由基，抗自由基性也不高，因此不能說是理想的。作為疏水基引入方法的一例，可舉出由疏水性單體和含酯基的單體進行共聚的方法。例如，通過將甲基丙烯酸甲酯和乙烯進行自由基聚合，可以制得聚甲基丙烯酸甲酯與聚乙烯的共聚物。作為共聚物的組成比，根據(jù)單體的種類而不同，因此不能一概而論，但疏水勤目對于酯基的比例為50摩爾％以下，優(yōu)選為10摩爾。/o以下，進一步優(yōu)選為1摩爾％以下。例如，甲基丙烯酸甲酯和乙烯的場合，乙烯相對于甲基丙烯酸甲酯的比例以20摩爾％以下為合適的范圍。另外，作為疏水基引入方法的另一例，可舉出向含有酯基的聚合物引入疏水基的方法。此時，作為疏水基的結合部位沒有特殊限定，可以結合在聚合物的主鏈上，也可以結合在側鏈上。另外，在疏水基與聚合物的鍵之間也可以存在醚基等的連接部分，例如，通過將聚丙烯酸甲酯和二乙基過氧化物混合，并經(jīng)高溫、高壓化使之反應，可以向聚丙烯酸甲酯引入乙氧基。一般地，接枝聚合比共聚容易殘留主鏈聚合物的物理化學的特性，因此是優(yōu)選使用的方法。聚合物中的疏水基使抗自由基性提高，但其比例過多時，表面的親水性降低，血液適合性也降低。因此，疏水基的比例，根據(jù)主鏈聚合物、疏水基的種類不同而不同，因此不能一般而論。含有酯基的場合，疏7JC勤目對于酯基的比例為80摩爾°/。以下，優(yōu)選為20摩爾。/。以下，進一步優(yōu)選為5摩爾％以下。另外，作為向聚合物引入疏水基的方法，可舉出采用放射線接枝法的方法。例如作為提供上述的飽和烴基的化合物，可優(yōu)選使用醇，但通過使含有酯基的基材浸漬在醇水溶液中進行放射線照射，可以使醇與聚合物進行接枝。由于該方法簡便因而特別優(yōu)選。即，通過使用放射線進行改質，可以制得由Y射線帶來的抗自由基性強的改性材料。在所述的醇中的、二元以上的醇中，對于如乙二醇和甘油等那樣結合有羥基的碳原子鄰接的醇，通過放射線作用容易生成不飽和鍵。這可以認為是因為結合有羥基的碳容易產(chǎn)生自由基，因此當結合有羥基的碳原子鄰接時，容易生成不飽和鍵。具有不飽和鍵的烴基與聚合物進行接枝時，如上述那樣不僅血液適合性降低，而且由于不飽和鍵開裂等而容易產(chǎn)生自由基，因此抗自由基性也低。因此，作為所述的醇，可優(yōu)選使用一元醇、或對于單體或其聚合物單元，結合有羥基的碳間具有1個以上的碳原子的二元以上的醇，但特別優(yōu)選一元醇。另外，當為四元以上的醇時，由于自由基的發(fā)生點增多，因此可以*〖人為形成不飽鍵的幾率增高。因此優(yōu)選使用三元以下的醇。作為一元醇的具體例，可以是如甲醇、乙醇、l-丙醇、l-丁醇、l-戊醇、l-己醇等那樣的伯醇，也可以是異丙醇、叔丁醇等仲醇、叔醇。另外，作為二元以上的醇的例子，可舉出1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、季戊四醇等。再者，醇的級數(shù)(伯、仲、叔的任一種)沒有限定。另外，關于所述醇水溶液中的醇濃度，當濃度過低時，往往難引起醇的接柏A應。而醇濃度過高時，由于醇彼此反應，因此往往難引起與聚合物的接4iL^應。因此，作為醇水溶液的濃度，優(yōu)選為0.0001重量％以上，更優(yōu)選為0.001重量％以上。另外，優(yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下。進一步優(yōu)選為0.1重量％以下。關于醇的分子量，在分子量大的場合，可引起所接枝的醇覆蓋材料表面的酯基，因此使用高分子量的聚乙烯醇和聚烯丙醇等并不理想。從以上情況看，醇的分子量小于2000為好，進一步優(yōu)選為200以下。醇的分子量存在分布的場合，為重均分子量。分子量可通過使用質量分析計和凝膠滲透色i普儀等測知。另外，在醇水溶液中含有上述的水溶性高分子的場合，水溶性高分子與材料表面接枝，可引M蓋酯基。因此，當醇水溶液中含水溶性高分子時，不能得到對本發(fā)明中的基材進行改性的效果。但可以含有不妨礙本發(fā)明效果的程度的量。水溶性高分子的濃度也根據(jù)水溶性高分子的種類、含有酯基的聚合物等的不同而不同，不能一概而論，但一般為100重量ppm以下，優(yōu)選為10重量ppm以下，進一步優(yōu)選為1重量ppm以下。作為接枝反應所使用的》文射線，可以使用上述的ct射線、P射線、y射線、X射線、紫外線、電子束等。作為放射線的照射劑量，必須是只使接枝反應開始的能量。作為引起接4議應的照射劑量，也取決于醇、進行接枝的聚合物的結構。因此不能一概地決定，但大多數(shù)的場合為5kGy以上，進一步優(yōu)選為15kGy以上。而照射劑量過高時，有時產(chǎn)生接枝反應以外的副反應。因此，照射劑量規(guī)定為50kGy以下，進一步優(yōu)選為35kGy以下。另外，利用放射線使醇接枝的方法，對于含有酯基的聚合物可以無特殊限定地適用，可用于聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸三甲酯、f^苯二甲酸丁二醇酯等的對苯二曱酸系聚合物、聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯、聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酸甲酯等的乙烯基系聚合物、聚氨基酸、纖維素二乙酸酯、纖維素三乙酸酯等的來自天然的高分子、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、甲笨丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸2-乙基己酯等的甲基丙烯酸系聚合物、丙烯酸系聚合物等。其中，在直鏈的聚合物中，放射線破壞型的聚合物，其醇接枝效率高，因而特別優(yōu)選4吏用。例如，可舉出聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚曱基丙烯酸丙酯等。尤其是聚甲基丙烯酸甲酯，因為容易得到等因而優(yōu)選使用。本發(fā)明的改性基材，即使長期保管也很少擔心血液適合性降低，因此優(yōu)選用于醫(yī)療用具。另外，血液適合性高的材料，由于有機物等的吸附也少，因此可優(yōu)選適用于水處理用分離膜、生物實驗相關器具、生物反應器、分子馬達、DDS(藥物傳遞系統(tǒng)；DrugDeliverySystem)、蛋白質芯片、DNA芯片、生物傳感器、或分析設備部件、防污用薄膜、防污用樹脂等。本發(fā)明的技術由于可用于甲基丙烯酸系聚合物，因此特別適用于需要透明性和防污性的防污用薄膜、防污用樹脂。作為醫(yī)療用具，可特別優(yōu)選用于在生物體成分的分離中使用的醫(yī)療用分離膜、Aii血管、醫(yī)用導管、血液袋、接觸透鏡、眼內(nèi)透鏡、手術用輔助器具、血液凈化用組件等中。所謂血液凈化用組件，是指使血液在體外循環(huán)時，具有通過吸附、過濾、擴散而除去血中的老化廢物和有害物質的功能的組件，有AJt腎臟和外毒素吸附柱等。內(nèi)置于血液凈化用組件中的分離膜的形態(tài)沒有特殊限定，可以以平膜、中空絲膜等的形態(tài)使用。但若考慮處理效率，即確保與血液進行接觸的表面積等，優(yōu)選是中空絲膜。這樣，本發(fā)明的改性基材可以很合適地用作為醫(yī)療用基材。這里，所謂醫(yī)療用基材，是與體液或血液等來自生物體的成分進行接觸的基材，優(yōu)選是血液適合性、安全性高的基材。再者，這里所說的醫(yī)療基材，為構成醫(yī)療用具的構件。作為本發(fā)明所述的血液凈化用組件的制造方法，根據(jù)其用途有種種的方法，但作為大致的工序，可分成血液凈化用的分離膜的制造工序、和將該分離膜組入組件中的工序。本發(fā)明的改性基材為分離膜的場合，可以合成在主鏈或側鏈上含有酯基、并且具有疏水基的聚合物并成型成分離膜。另外，還可以在分離膜成型后，利用由放射線照射引起的疏7K基對分離膜的接4議應。尤其是利用接斗t^應的場合，由于可同時地進行接4議應和滅菌，因此是優(yōu)選的方法。即，作為提供疏水基的化合物使用醇的場合，將分離膜組入組件中后，用醇水溶液充滿組件內(nèi)，然后照射滅菌劑量的放射線進行放射線照射即可。由于如果是組件化之后進行放射線照射，則也可同時地進行滅菌，因而優(yōu)選。但是，當醇濃度高時，有時未反應的醇殘留在最終制品中。因此，醇濃度為1重量％以下，優(yōu)選為0.5重量％以下，進一步優(yōu)選為0.1重量％以下。此外，醇濃度如上述那樣為0.0001重量％以上，進一步優(yōu)選為0.001重量％以上。(對于醫(yī)療用具，在與滅菌同時地進行的場合進行規(guī)定，因此上限與上述不同)。示出關于用于AJt腎臟的中空絲膜組件的制造方法的一例。作為內(nèi)置于人造腎臟內(nèi)的中空絲膜的制造方法，有下述的方法。即，將等規(guī)聚甲基丙烯酸曱酯5重量份和間規(guī)聚甲基丙烯酸甲酯20重量份加到二甲亞砜75重量份中，加熱溶解得到制膜原液。從孔板型雙層圓筒型噴絲板噴出該制膜原液，使之在空氣中通過300mm后，導入到100%水的凝固浴中，可得到中空絲分離膜。此時，作為內(nèi)部注入氣體使用干燥氮。作為將中空絲膜內(nèi)置于組件中的方法，沒有特殊限定。顯示一例如下。首先，將中空絲膜切成需要的長度，將需要的根數(shù)捆束之后，放入筒狀外殼中。然后在兩端留出臨時的間隙，向中空絲膜兩端部加入灌封劑。此時一邊使用離心機使組件旋轉一邊加入灌封劑的方法，由于可均勻地填充灌封劑，因此是優(yōu)選的方法。灌封劑固化后，將兩端部切斷以使中空絲膜的兩端開口，得到中空絲膜組件。作為放射線，可以使用a射線、P射線、Y射線、紫外線、電子束等。另外，人造腎臟等的醫(yī)療用具必須滅菌，近年從殘留毒性少、簡便的觀點考慮，較多地采用放射線滅菌法，尤其是優(yōu)選使用Y射線、電子束。即，通過采用本發(fā)明的方法，由于可以進行滅菌，因此優(yōu)選用于醫(yī)療用基材。例如，為了用Y射線對血液凈化用組件進行滅菌，優(yōu)選15kGy以上的劑量照射。但在用于不需要滅菌的用途的場合，不限定于該劑量。將使用了如上述那樣制得的中空絲膜組件的人造腎臟的基本結構的一例示于圖1。在圓筒狀的組件外殼7中插入中空絲膜5的束。由灌封部IO封堵中空絲的兩端部。外殼7上i殳有透析液的導入口8和導出口9，在中空絲膜5的外部流通透析液、生理鹽水、過濾水等。在外殼7的端部分別設有動脈側集管1和靜脈側集管2。血液6從設在動脈側集管1上的血液導入口3導入，通過漏斗狀的動脈側集管1,導入中空絲膜5的內(nèi)部。由中空絲膜5過濾的血液6，通過靜脈側集管2匯集，a液導出口4排出。在血液導入口3和血液導出口4上連接有血液回路11。實施例以下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受此限定。1.基材的作成(1)中空絲膜組件將等規(guī)聚曱基丙烯酸甲酯5重量份和間規(guī)聚甲基丙烯酸甲酯20重量份加到二甲基亞砜75重量份中，加熱溶解，得到制膜原液。從孔板型雙層圓筒型噴絲板噴出該制膜原液，使之在具有干燥區(qū)氣氛的空氣中通過300mm后，導入100%水的凝固浴中，得到中空絲膜。此時，作為向雙層圓筒型噴絲板的內(nèi)部注入的氣體使用了干燥氮。制得的中空絲分離膜的內(nèi)徑是0.2mm、膜厚是0.03mm。將制得的中空絲12000根插入如圖1所示的有透析液入口和透析液出口的圓筒狀的塑料外殼中，使用聚氨酯樹脂封堵兩端部，制成膜面積1.6m2的人造腎臟用中空絲膜組件。膜面積是由中空絲內(nèi)徑算出的中空絲內(nèi)表面積乘以插入組件的絲根數(shù)和端面長度而算出的值。(2)薄膜如下述那樣作成了聚甲基丙烯酸甲酯和聚乳酸的薄膜。此外，在使用該聚合物以外的種類的聚合物作成薄膜時，適當選擇用于溶解聚合物的溶劑，并進行減壓、加熱等使溶劑蒸發(fā)即可。(a)聚甲基丙烯酸甲酯薄膜將等規(guī)聚甲基丙烯酸甲酯1重量份和間規(guī)聚甲基丙烯酸甲酯2重量份加到氯仿97重量份中，在室溫下4吏之溶解，得到薄膜原液。將10g該薄膜原液注到玻璃皿(直徑卯mm)上。在室溫下放置一夜，使氯仿?lián)]發(fā)，形成了薄膜。然后，從玻璃皿上剝下薄膜，得到血小板附著試驗用的聚甲基丙烯酸甲酯薄膜。(b)聚乳酸薄膜將D-聚乳酸(力一年^夂,公司制，重均分子量為15萬)1.5重量份和L-聚乳酸(7于〕、〉7〉司制，重均分子量為10萬)1.5重量份加到氯仿97重量份中，在室溫下使之溶解，得到薄膜原液。然后，進行與上述(a)同樣的操作，制得血小板附著試驗用的聚乳酸薄膜。2.改性基材的作成方法(1)改性中空絲膜的作成方法將改性所使用的醇或聚合物溶解在脫氣了的純水中，制得水溶液。這里，所謂脫氣了的水，意味著在室溫下減壓到-500-760mmHg的狀態(tài)下攪拌了30分鐘~1小時的水。水中的溶解氧在Y射線照射時成為自由基引發(fā)劑。因此，若使用不脫氣的水，則成為其后的實驗偏差的一個因素，因此必須注意。從在l.(1)中作成的中空絲膜組件的血液導入口3加入該水溶液，從血液導出口4向透析液的導出口9誘導，從透析液的導入口8排出，使用該水溶液填充了中空絲膜組件。此時的水溶液的流速是450mL/分，通液時間為1分鐘。對于該中空絲膜組件，照射25kGy的Y射線，同時地進行了中空絲膜的改性和中空絲膜組件的滅菌。此外，將由13C標記的CH3-13CH2-OH的0.1重量°/。的水溶液如上述那樣填充到中空絲膜組件中，進行25kGy的Y射線照射。切取該中空絲膜，使用減壓干燥機(東京理化器械公司制)使之干燥，稱量2.0g。使該中空絲膜浸漬在按甲醇:氯仿=4:1(容積比)制備的混合溶劑50mL中，攪拌15分鐘。除去溶解后殘存的中空絲膜，進行蒸發(fā)，得到干透物。使該千透物溶解在重氯仿(含有1%四甲^烷，、〉夕、7卜、U、y于公司制)，進行13C-NMR分析。如圖2所示，觀測到30~40ppm的來源于鏈烷基的峰，可確認已進行了改性。另外，對于將純水如上述那樣填充到中空絲膜組件中，進4亍25kGy的Y射線照射的中空絲膜組件，進^f亍同樣的操作的結果，如圖2所示，沒有觀測到3040卯m的峰。(2)改性薄膜的作成方法使改性所使用的醇溶解在脫氣了的純水中，制備了水溶液。使在1.(2)中制得的薄膜浸漬在該醇水溶液中，進行25kGy的Y射線照射。用純水洗滌薄膜和試管后，使其自然干燥。3.測定方法和試驗方法改性基材按1個水準準備2個樣品，1個樣品不進行水中的Y射線照射，另1個樣品進行水中的Y射線照射。通過將兩者用于血小板附著試驗及血纖維蛋白原附著試驗，來評價改性基材的血液適合性及抗自由基性。(1)水中的Y射線照射充分地用水洗滌放射線滅菌后的改性基材后，使之浸漬在脫氣了的純水中。改性基材是中空絲膜組件中的場合，從血液導入口3加入水，M液導出口4向透析液的導出口9誘導，從透析液的導入口8排出，以進行洗滌。流速為450mL/分，洗滌時間為10分鐘。此后，同樣地通入脫氣了的純水，使用脫氣了的純水充滿中空絲膜組件。流速為450mL/分，通液時間為5分鐘。改性基材是薄膜的場合，使用薄膜重量的約100倍量的水洗滌3次以上。此后，使之浸漬在脫氣了的純水中。對如上述那樣在水中浸漬了的改性基材，進行Y射線照射并使得照射劑量在25kGy~35kGy的范圍內(nèi)。再者，將放射線滅菌后的基材用于水中的Y射線照射的場合，希望在滅菌后的l年以內(nèi)進行。此外，用于血小板附著試驗和血纖維蛋白原附著試驗的樣品，優(yōu)選為放射線照射后的1年以內(nèi)的樣品。(2)血小板附著試驗方法在直徑18mm的聚苯乙烯制的圓形板(薄膜狀)上貼上雙面膠帶，在其上固定中空絲膜。用刀片將粘貼的中空絲膜削切成半圓筒狀，4吏中空絲膜的內(nèi)表面露出。試樣是薄膜的場合，將薄膜切成35mm見方，貼在圓形板上(中空絲或薄膜的表面有污物、傷、折痕等時，在該部分附著血小板，往往不能進行正確的評價，因此需要注意)。在切成筒狀的Falcon(注冊商標)管(直徑18mm、No.2051)中安裝該圓形板，并使得貼著中空絲膜或薄膜的面在圓筒內(nèi)部，使用帕拉薄膜(封口膜；Parafilm)填埋安裝部分的間隙。使用生理鹽水洗滌該圓筒管內(nèi)后，使用生理鹽水充滿。采集健康人的靜脈血后，立即添加肝素鈉注射液(味之素公司制)并使之為50U/ml。將上述圓筒管內(nèi)的生理鹽水廢棄后，將上述血液在^jfe后的10分鐘以內(nèi)向圓筒管內(nèi)加入1.0ml，并在37'C下振蕩1小時。然后，使用10ml的生理鹽水洗滌中空絲膜，使用含有2.5體積％的戊二醛(于力，^亍又夕公司制)的生理鹽水進行血液成分的固定，使用20ml的蒸餾水進行洗滌。將洗凈的中空絲膜在常溫、66Pa絕對壓下減壓干燥IO小時。使用雙面膠帶將該圓形板粘貼在掃描電鏡的試樣臺上。然后，通過賊射在中空絲膜或薄膜表面形成鉑-鈀的薄膜，作為試樣。使用場致發(fā)射型掃描電鏡(日立7>司制S800)，以倍率1500倍觀察該中空絲膜的內(nèi)表面或薄膜表面，統(tǒng)計1個視場中(4.3xl03jam2)的附著血小板數(shù)。將中空絲縱向或薄膜上的中央附近不同的10個視場中的附著血小板數(shù)的平均值作為血小板附著數(shù)(個/(4.3xl03|um2))。這是因為中空絲的縱向上的端頭部分、或薄膜的端部容易積留血液的緣故。此外，在血小板附著試驗中，為了確認是否適宜地進行了試驗，每個實驗都使正控制和負控制在水平內(nèi)。所謂正控制是已知血小板附著多的已知的樣品。另外，所謂負控制，是已知血小板附著少的已知的樣品。作為正控制，為東麗公司制的人造腎臟":7"k卜，"f廿一，，BG-1.6U的中空絲膜，作為負控制，為川澄化學公司制的AJt腎臟PS-1.6UW的中空絲膜。在上述的實驗條件下，血小板附著數(shù)，在作為正控制是40(個/(4.3xl03jum2)以上、且作為負控制是5(個/(4.3xl03|am2)以下時采用測定值?？刂频难“甯街鴶?shù)脫離上述范圍的場合，可以考慮缺乏血液的新鮮度、或產(chǎn)生血液的過度活化等，因此重新做試驗。本實驗中如果血小板附著數(shù)為20(個/(4.3x103jam2)以下，則可以i人為血液適合性良好。(3)血纖維蛋白原吸附試驗方法(a)樣品的作成通過血纖維蛋白原吸附在容器上，產(chǎn)生實驗結果的偏差。因此，將用于試驗的改性基材溶解在溶劑中后，直接涂布在榮研管(2號，榮研器材公司制)的內(nèi)壁上。即，使改性基材溶解在適當?shù)娜軇┲?。?yōu)選在濃度為3重量％左右下進行。在榮研管的內(nèi)側涂布環(huán)氧樹脂，在80。C的烘箱中加溫2小時4吏之熱固化之后，散熱。使用改性基材溶液再度涂布環(huán)氧樹脂涂布部分，在50。C的烘箱中加溫2小時使之干透，得到血纖維蛋白原吸附試驗用樣品。(b)血纖維蛋白原相對吸附率的測定制備血纖維蛋白原PBS(-)溶液(來自人的血纖維蛋白原，、〉々、、7亇S力^公司制)(夕"bK"〕PBS(-)粉末，日水制藥公司制)并使血纖維蛋白原濃度為1000ng/mL。使用PBS(-)Tween水溶液(在PBS(-)1L中溶解有50)iL的聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐單月桂酸酯(相當于ICI公司商標Tween20制品，和光純藥工業(yè)^^司制)的溶液)將抗Aid纖維蛋白原HRP標記抗體稀釋成10000倍。在使之干燥了的各個改性基材涂層試管內(nèi)各加入血纖維蛋白原PBS(-)溶液100liL，在室溫下放置60分鐘。接著使用PBS(-)Tween洗滌5次。各加入抗血纖維蛋白原HRP標記抗體100jiL，在室溫下再i欠置60分。用PBS(-)Tween再度洗滌5次。各加入TMBonesolution(7口乂力、公司制)100uL。在室溫下攪拌10分鐘，一邊觀察顯色情況，一邊各加入1N-HC1(>夕、7771/km、y于夕亇/《>公司制)IOOjjL。將試樣液轉移到96孔ELISA板上，使用板讀出裝置(platereader)(東V—公司制，MPR-A4iII型)測定450nm的吸光度。吸光度越高表示血纖維蛋白原吸附量越多。血纖維蛋白原的相對吸附率，是使在l.(2)(a)中制成的聚甲基丙烯酸甲酯薄膜浸漬在脫氣了的純水中，進行了25kGy的Y射線照射的薄膜的吸光度作為100時的試樣吸光度的相對比例(％)。(實施例1)空絲膜組件，使用含有0.1重量％乙醇的水溶液(以下記載成0.1重量％乙醇水溶液)按照2.(1)的順序同時地進行中空絲膜的改性和滅菌。然后，按照3.(1)的順序置換成純水，再度照射Y射線。Y射線照射劑量是28kGy。對于置換成純7JC再度進行Y射線照射之前和之后的樣品，均分別用于根據(jù)3.(1)或3.(2)的順序進4亍的人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。結果如表l所示。即，該改性基材是血液適合性高，即使再度照射y射線也可維持良好的血液適合性的抗自由基性優(yōu)異的改性基材。(實施例2)對于聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，使用了0.01重量％乙醇水溶液，除此以外，進行與實施例1同樣的操作，用于人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成水，再度照射Y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示。即，該改性基材是血液適合性高，即使再度照射y射線也維持良好的血液適合性的抗自由基性優(yōu)異的改性基材。(實施例3)對于聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，使用了0.1重量％正己醇水溶液，除此以外，進行與實施例1同樣的操作，用于人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成水，再度照射Y射線時的y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示。即，該改性基材是血液適合性高，即使再度照射Y射線也維持良好的血液適合性的抗自由基性優(yōu)異的改性基材。(實施例4)對于聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，使用了0.1重量％的1，3-丙二醇水溶液，除此以外，進行與實施例1同樣的操作，用于Ajk小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成水，再度照射Y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示。即，該改性基材是血液適合性高，即使再度照射Y射線也維持良好的血液適合性的抗自由基性優(yōu)異的改性基材。(實施例5)對于聚甲基丙烯酸甲酯的薄膜，按照2.(2)的順序使用0.1重量％乙醇水溶液制成改性薄膜。采用上述的方法置換成水，再度照射Y射線。Y射線照射劑量是28kGy。對于置換成純水進行Y射線照射之前和之后的樣品，均分別用于血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。結果如表l所示。即，該改性基材是血液適合性高，即使再度照射Y射線也維持良好的血液適合性的抗自由基性優(yōu)異的改性基材。(實施例6)對于聚甲基丙烯酸甲酯的薄膜，使用了0.1重量％的1，3-丙二醇水溶液，除此以外，進行與實施例5同樣的操作，用于人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成7jC再度照射y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示。即，該改性基材是血液適合性高，即使再度照射Y射線也維持良好的血液適合性的抗自由基性優(yōu)異的改性基材。(實施例7)對于聚乳酸的薄膜，按照2.(2)的順序使用了0.1重量％乙醇水溶液制成改性薄膜。釆用上述的方法置換成水，再度照射Y射線。Y射線照射劑量是28kGy。對于置換成純水照射Y射線之前和之后的樣品，均分別用于血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。結果如表l所示。即，該改性基材是血液適合性高，即使再度照射Y射線也維持良好的血液適合性的抗自由基性優(yōu)異的改性基材。(實施例8)對于聚乳酸的薄膜，使用了0.1重量％的1,3-丙二醇水溶液，除此以外，進行與實施例7同樣的操作，用于AiM、板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成水,再度照射Y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示。即，該改性基材是血液適合性高，即使再度照射Y射線也維持良好的血液適合性的抗自由基性優(yōu)異的改性基材。(實施例9)將聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，在未照射Y射線的狀態(tài)下用于血小板附著試驗。其血小板附著數(shù)是0.23(個/(4.3x103(im2)，顯示出良好的血液適合性。使用這樣的中空絲膜組件，將0.046重量％(0.01mol/L)的乙醇(卜、M、V于公司制)水溶液按照^jfe液導入口3導入，從血液導出口4向透析液的導出口9誘導，向導入口8通液的順序進行填充。然后，對該組件照射y射線。Y射線照射劑量是27kGy。切取該組件的中空絲，進行血小板附著試驗。再者，作為正控制，4吏用東麗公司制的人造腎臟"^TA卜，一廿一"BG-1.6U(制品批號91110412),作為負控制，使用川澄化學公司制的Ait腎臟PS-1.6UW((制品批號1Y7335),確認血小板附著試驗成立。以下的實施例、比較例也使用同樣的來確認血小板附著試驗的成立從而進行。結果見表2。(實施例10)除了使用0.060重量％(0.01mol/L)的2-丙醇(7^KM、>于7>司制)水溶液以外，進行與實施例9同樣的操作，用于血小板附著試驗。再者，Y射線照射劑量是27kGy。結果見表2。(比較例1)對于聚曱基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，填充純水以代替2.(1)所示順序中的改性所使用的醇或聚合物的水溶液，其他按照2.(1)所示的順序進行滅菌。然后，采用上述的方法置換成水，再度照射Y射線。對于再度照射Y射線之前和之后的樣品，均分別用于血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。結果如表l所示。即，該基材的血液適合性低。(比較例2)對于聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，使用了0.1重量％乙二醇水溶液，除此以外，進行與比較例1同樣的操作，用于人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成純水，再度照射Y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示，即，該基材的血液適合性低。(比較例3)對于聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，使用了0.1重量％丙二醇水溶液，除此以外，進行與比較例1同樣的操作，用于人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成純水，再度照射y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示，即，該改性基材是血液適合性高，但通過再度照射Y射線，不能維持良好的血液適合性的抗自由基性弱的改性基材。(比較例4)除了對于聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，使用了0.1重量％甘油水溶液以外，進行與比較例1同樣的操作，用于人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成純水，再度照射Y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示，即，該基材的血液適合性低。(比較例5)除了對于聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，使用了0.1重量％聚乙烯醇(7;kKU、>于乂>司制，重均分子量10000,親水性單元80%)水溶液以外，進行與比較例1同樣的操作，用于人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成純水，再度照射Y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示，即，該改性a是血液適合性高，但通過再度照射Y射線不能維持良好的血液適合性的抗自由基性弱的改性基材。(比較例6)除了對于聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，使用了0.1重量％聚乙烯吡咯烷酮(BASF公司制，重均分子量1萬)水溶液與0.1重量％乙醇水溶液的混合水溶液以外，進行與比較例1同樣的操作，用于人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成純水，再度照射y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示，即，該改性M是血液適合性高，但通過再度照射Y射線不能維持良好的血液適合性的抗自由基性弱的改性基材。(比較例7)對于聚甲基丙烯酸甲酯的薄膜，填充純水以代替2.(1)所示順序中的改性所使用的醇或聚合物的水溶液，其他按照2.(1)所示的順序在純水中進行Y射線滅菌。然后，采用上述的方法置換成水，再度照射Y射線。對于再度照射Y射線之前和之后的樣品，均分別用于血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。結果如表l所示。即，該基材的血液適合性低。(比較例8)除了對于聚甲基丙烯酸甲酯的薄膜，使用了0.1重量％甘油水溶液以外，進行與比較例7同樣的操作，用于Ajfc小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成純水，再度照射Y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示，即，該基材的血液適合性低。(比較例9)對于聚乳酸的薄膜，填充純水以代替2.(1)所示的順序中的改性所l吏用的醇或聚合物的水溶液，其他按照2.(1)所示的順序在純水中進行Y射線滅菌。然后，采用上述的方法置換成純水，再度照射Y射線。對于再度照射Y射線之前和之后的樣品，均分別用于血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。結果如表l所示，即，該基材的血液適合性低。(比較例10)除了對于聚乳酸的薄膜，使用了0.1重量％甘油水溶液以外，進行與比較例9同樣的操作，用于人血小板附著試驗和血纖維蛋白原吸附試驗。再者，置換成純水，再度照射Y射線時的Y射線照射劑量是28kGy。結果如表l所示，即，該基材的血液適合性低。(比較例11)使用聚甲基丙烯酸甲酯的中空絲膜組件，將純#>^液導入口3向血液導出口4通液，接著從透析液側導出口9向透析液側導入口8通液的順序填充。然后，對該組件照射Y射線。Y射線照射劑量是27kGy。切取該組件的中空絲，進行血小板附著試驗。結果見表1。血小板附著數(shù)非常多，可知由Y射線進行的改性損害了血液適合性。(比較例12)除了使用0.19重量％(0.01mol/L)的焦亞硫酸鈉(7^KM、V于公司制)水溶液以外，進行與比較例11同樣的操作，用于血小板附著試驗。再者，Y射線照射劑量是27kGy。結果見表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表2血小板附著試驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>權利要求1.一種改性基材的制造方法，其特征在于，在一元醇水溶液、或者、對于單體或其聚合物單元在結合有羥基的碳間具有1個以上的碳原子的二元以上、且分子量小于2000的醇水溶液與基材接觸的狀態(tài)下，對基材進行放射線照射。2.如權利要求l所述的改性基材的制造方法，其特征在于，所述醇為三元以下的醇。3.如權利要求1或2所述的改性基材的制造方法，其特征在于，所述基材含有含酯基的聚合物。4.如權利要求1~3的任一項所述的改性基材的制造方法，其特征在于，所述醇水溶液的濃度為0.0001重量％~40重量％。5.如權利要求1~4的任一項所述的改性基材的制造方法，其特征在于，所述醇水溶液中和/或所述基材中實質上不含有水溶性高分子。6.如權利要求1~5的任一項所述的改性基材的制造方法，其特征在于，所述含酯基的聚合物是曱基丙烯酸系聚合物。7.如權利要求16的任一項所述的改性基材的制造方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸系聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯或其衍生物。8.—種改性基材，其特征在于，對于放射線滅菌后的改性基材，使之浸漬在水中、照射25kGy~35kGy劑量的Y射線后的人血小板附著數(shù)為20個/(4.3x103jam2)以下和/或血纖維蛋白原的相對吸附率為卯％以下。9.如權利要求8所述的改性基材，其特征在于，含有含酯基、且具有疏水基的聚合物。10.如權利要求8或9所述的改性基材，其特征在于，所述疏水基為鏈烷基。11.如權利要求8~10的任一項所述的改性基材，其特征在于，所述聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯衍生物。12.如權利要求8~11的任一項所述的改性基材，其特征在于，為醫(yī)療用基材。13.如權利要求8~12的任一項所述的改性基材，其特征在于，為血液凈化用組件的構成構件。14.如權利要求8~13的任一項所述的改性基材，其特征在于，為中空絲膜。15.如權利要求8~14的任一項所述的改性基材，其特征在于，為分離膜。16.如權利要求13~15的任一項所述的改性基材，其特征在于，所述血液凈化用組件是人造腎臟。全文摘要本發(fā)明的特征為，在材料的構成成分中含有在主鏈或側鏈上含有酯基、且具有疏水基的聚合物。特別是通過在一元醇水溶液、或者、對于單體或其聚合物單元在結合有羥基的碳間具有1個以上的碳原子的二元以上的醇水溶液，與在主鏈或側鏈上含有酯基的聚合物接觸的狀態(tài)下進行放射線照射，可引入疏水基。文檔編號C08J7/00GK101151303SQ20068001044公開日2008年3月26日申請日期2006年3月28日優(yōu)先權日2005年3月29日發(fā)明者上野良之,荒木美帆,菅谷博之申請人:東麗株式會社