專(zhuān)利名稱(chēng)：阻燃性聚氨酯類(lèi)和用于制備這些物質(zhì)的添加劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備撓性聚氨酯泡沫的新型阻燃添加劑組合物，和在制備這類(lèi)泡沫時(shí)使用該添加劑組合物或其組分制備的撓性阻燃聚氨酯泡沫。
背景技術(shù)：
撓性聚氨酯泡沫的制備需要混合組分(即，異氰酸酯和多羥基化合物以及各種表面活性劑、水、輔助發(fā)泡劑、或催化劑，取決于要制備的泡沫、其密度和孔結(jié)構(gòu))，并使混合組分反應(yīng)?，F(xiàn)代設(shè)備和技術(shù)中測(cè)量組分供應(yīng)到反應(yīng)室中，在其中將組分混合并傳送到輸送機(jī)上或模具中，在其中混合物起泡。將阻燃劑以及其他組分定量供應(yīng)到反應(yīng)室中進(jìn)行混合。
因?yàn)榫郯滨ヅ菽峭ㄟ^(guò)兩種主要液體組分(即，異氰酸酯和多羥基化合物)反應(yīng)制備，因此希望阻燃組合物為低粘度的液體形式，從而其在通常的環(huán)境溫度下易于充分地與反應(yīng)劑混合。
在制備撓性泡沫時(shí)，首先制備大的膠?；蚺菽z塊，然后存放以固化或完成聚合反應(yīng)。反應(yīng)得到的膠粒內(nèi)部溫度可達(dá)到150℃-180℃或更高。泡沫的絕緣性可使該溫度在膠粒內(nèi)部保持較長(zhǎng)的一段時(shí)間。因此，引入泡沫中的組分包括阻燃劑組分，如果可能，應(yīng)當(dāng)能夠抵抗高溫，且不會(huì)在泡沫中產(chǎn)生可見(jiàn)的焦化或燒焦。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供用于撓性聚氨酯泡沫的新型有效的阻燃添加劑組合物，其為低粘度的液體形式。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式提供用于撓性聚氨酯泡沫的低粘度液體形式的新型阻燃添加劑組合物，其即使不能消除泡沫制備過(guò)程中的可見(jiàn)焦化，也能使其最小化。當(dāng)膠?；蚺菽z塊被冷卻至環(huán)境溫度后，即使有，膠?；蚺菽z塊形式的泡沫也顯示出極少的可見(jiàn)焦化。
本發(fā)明的其它實(shí)施方式包括提供撓性阻燃聚氨酯泡沫，優(yōu)選撓性阻燃泡沫當(dāng)其為膠?；蚺菽z塊形式時(shí)，即使有，也具有極少的可見(jiàn)焦化。本段中引用的各種撓性聚氨酯泡沫的制備方法也構(gòu)成了本發(fā)明的其他實(shí)施方式。
本發(fā)明的新型液體添加劑組合物包括由至少如下組分或成分形成的液體混合物a)至少一種溴化的芳香族二酯二醇；b)至少一種烷基化的三苯基磷酸酯；c)至少一種受阻胺抗氧化劑；和d)至少一種酚型抗氧化劑，其中的酚環(huán)被鏈烷酸烷基酯基團(tuán)取代，其中鏈烷酸部分具有2-4個(gè)碳原子，烷基具有6-16個(gè)碳原子。
通常在形成混合物時(shí)，這些組分或成分的用量按重量計(jì)(1)a)與b)的比例范圍為30∶70-70∶30；(2)c)與d)的比例范圍為3∶1-1∶3；和(3)a)+b)與c)+d)的比例范圍是5∶1-25∶1，優(yōu)選為7∶1-15∶1。
制備聚氨酯泡沫時(shí)基于使用的100重量份多羥基化合物，本發(fā)明的撓性聚氨酯典型地使用2.5-10.5重量份的a)、1.5-7.5重量份的b)、0.05-0.4重量份的c)和0.05-0.4重量份的d)來(lái)制備。制備聚氨酯泡沫時(shí)基于使用的100重量份多羥基化合物，本發(fā)明優(yōu)選的撓性聚氨酯泡沫使用4.0-8.4重量份的a)、2.4-6.0重量份的b)、0.09-0.2重量份的c)和0.09-0.2重量份的d)來(lái)制備。優(yōu)選，這些組分以本發(fā)明預(yù)制的液體阻燃添加劑組合物的形式使用，因?yàn)檫@簡(jiǎn)化了混合步驟，且使混合錯(cuò)誤的可能性最小。但是，如果需要，組分或成分a)、b)、c)和d)可單獨(dú)和/或以一種或多種次級(jí)組合物的形式加到用于制備聚氨酯的混合物中。
當(dāng)認(rèn)為必要或需要時(shí)，在本發(fā)明的范圍內(nèi)改變上述數(shù)量和比例是允許的。
本發(fā)明上述或其他實(shí)施方式和特征通過(guò)以下說(shuō)明書(shū)的闡述將更加明確。
本發(fā)明中所用術(shù)語(yǔ)“液態(tài)”是指即使沒(méi)有輔助溶劑存在的條件下，在22℃時(shí)添加劑組合物為液態(tài)聚集態(tài)。從而，在22℃時(shí)組分或成分a)、b)、c)和d)的至少一些、優(yōu)選全部本身為液態(tài)聚集態(tài)。但是，一種或多種所述組分或成分在22℃時(shí)為固態(tài)聚集態(tài)也是允許的，只要至少一種所述組分或成分在22℃時(shí)為液態(tài)聚集態(tài)，且組合物中該液態(tài)組分或成分的存在使得組分或成分a)、b)、c)和d)的整體組合物在22℃時(shí)為液態(tài)聚集態(tài)。優(yōu)選本發(fā)明的液體添加劑組合物在25℃時(shí)的粘度不超過(guò)1000-15000厘泊(使用布氏粘度計(jì)測(cè)量)。
若代替本發(fā)明的液體添加劑組合物，那么將組分或成分a)、b)、c)和d)單獨(dú)和/或以一種或多種次級(jí)組合物的形式加到聚合物制劑或配方中，優(yōu)選所述各種單獨(dú)的組分或成分和/或其各種次級(jí)組合物為液體。但是，一種或多種該組分或成分可為固態(tài)，只要它們能夠快速均勻地混合到聚合物制劑或配方中?，F(xiàn)有技術(shù)中已知，除了組分或成分a)、b)、c)和d)外，聚合制劑或配方典型地包括至少一種或多種如下的組分或成分多羥基化合物、異氰酸酯、表面活性劑、催化劑和發(fā)泡劑。
本發(fā)明中所用術(shù)語(yǔ)“烷基化的三苯基磷酸酯”并不必然是指三苯基磷酸酯本身烷基化。事實(shí)上，現(xiàn)有技術(shù)中制備可用于本發(fā)明實(shí)踐的產(chǎn)品的方法通常包括至少兩種不同的方法。在一種方法中，酚被烷基化形成環(huán)烷基化的酚混合物，其可包括未反應(yīng)的酚，或其可與酚混合使得混合物中含一些酚。這類(lèi)混合物與磷酰鹵(典型為POCl3)反應(yīng)。其形成的產(chǎn)物是不同烷基取代的三苯基磷酸酯的混合物。一些三苯基磷酸酯本身可存在于該產(chǎn)品混合物。在另一種方法中，酚被更廣泛地烷基化以形成不同的烷基取代酚。這些更廣泛烷基化的酚與磷酰鹵(典型為POCl3)反應(yīng)形成不同的烷基取代三苯基磷酸酯的混合物。然后將常溫下為固體的三苯基磷酸酯加入到不同的烷基取代三苯基磷酸酯混合物中形成液態(tài)產(chǎn)品混合物。除了混合物，在本發(fā)明實(shí)踐中也可使用單獨(dú)的三苯基磷酸酯，其中a)僅一個(gè)苯基具有烷基取代基，例如甲苯基二(苯基)磷酸酯(通常稱(chēng)為CDP)、或(異丙基苯基)二(苯基)磷酸酯；或b)僅兩個(gè)苯基具有烷基取代基，例如苯基二(甲苯基)磷酸酯或二(叔丁基苯基)苯基磷酸酯；或c)三個(gè)苯基全部具有烷基取代基團(tuán)，例如三(甲苯基)磷酸酯(通常稱(chēng)為T(mén)CP)或甲苯基二(乙基苯基)磷酸酯。
因此，本發(fā)明中所用術(shù)語(yǔ)“烷基化的三苯基磷酸酯”指一種或多種三苯基磷酸酯，其中至少一個(gè)苯基具有至少一個(gè)烷基(CnH2n+1)作為其上的取代基，其中三苯基磷酸酯本身可為與之的混合物，或不存在。除非本發(fā)明另有所指，形成或制備“烷基化三苯基磷酸酯”的方法不重要。
組分a)可使用各種液態(tài)溴化的芳香族二酯二醇。這些化合物典型地是溴代芳香1，2-二羧酸或酸酐的液態(tài)二醇酯，其中化合物每分子具有1-4、優(yōu)選2-4個(gè)溴原子。這類(lèi)液態(tài)溴化芳香二醇酯的非限制性例子包括1，4-丁二醇和環(huán)氧丙烷與四溴鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、二甘醇和環(huán)氧乙烷與四溴鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、三丙二醇和環(huán)氧乙烷與三溴鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、1，3-丁二醇和環(huán)氧丙烷與四溴鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、二丙二醇和環(huán)氧乙烷與二溴丁二酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、2摩爾環(huán)氧乙烷與三溴鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物，及其他類(lèi)似化合物。
最優(yōu)選的這類(lèi)化合物是多溴代鄰苯二甲酸或酸酐的液態(tài)二醇酯，尤其是芳香部分具有4個(gè)溴原子。更優(yōu)選這類(lèi)化合物的例子是SAYTEXRB-79阻燃劑(Albemarle Corporation)和PHT4-Diol(GreatLakes Chemical Corporation)。制備這類(lèi)化合物的方法和這類(lèi)化合物的其他例子公開(kāi)于例如1986年1月14日公開(kāi)的屬于Sutker的美國(guó)專(zhuān)利No.4,564,697，題目為“Halogenated Polyol-Ester Neutralization Agent”。
組分b)該組分通常包括一種或多種液態(tài)烷基化的三苯基磷酸酯，其在分子中平均含至少一個(gè)烷基化的苯基酯基團(tuán)。從Ciba Specialty Chemicals，Inc購(gòu)買(mǎi)的PLIABRAC519添加劑可用作該組分。實(shí)質(zhì)上其為含三芳基磷酸酯的異構(gòu)體混合物，其每分子平均含一個(gè)異丙基苯基。但是，混合物含一些苯基酯和聚烷基化的苯基酯。而且，異苯基的位置可以改變?；旌衔锟筛鶕?jù)Randell等的美國(guó)專(zhuān)利No.3,576,623公開(kāi)的方法制備。美國(guó)專(zhuān)利No.5,164,417公開(kāi)了PLIABRAC 519的典型分析。其他液態(tài)烷基化三苯基磷酸酯的非限制性例子包括從Rhodia，Inc.購(gòu)買(mǎi)的Antiblaze519、從Akzo Nobel N.V.購(gòu)買(mǎi)的Phosflex31L、從Great LakesChemical Corporation購(gòu)買(mǎi)的Kronitex 50和從Chemron Corporation，Pase Robles，CA購(gòu)買(mǎi)的Pyrosafe220。
優(yōu)選的液態(tài)烷基化三苯基磷酸酯可從Chemron Corporation購(gòu)買(mǎi)商品名為Pyrosafe220。該添加劑是叔丁基化的三苯基磷酸酯。
Wilson的美國(guó)專(zhuān)利No.2,960,524公開(kāi)了制備可用于本發(fā)明實(shí)踐的丙基化(或異丙基化或2-丙基化)芳基磷酸酯的方法。美國(guó)專(zhuān)利No.4,139,487也公開(kāi)了可用于本發(fā)明實(shí)踐的混合三芳基(苯基和烷基苯基)磷酸酯。
可使用的單獨(dú)烷基取代的三苯基磷酸酯包括二(苯基)甲苯基磷酸酯、苯基二甲苯基磷酸酯、二(苯基)二甲基苯基磷酸酯、(乙基苯基)二(苯基)磷酸酯、(異丙基苯基)二(苯基)磷酸酯、(叔丁基苯基)二(苯基)磷酸酯等芳族磷酸酯。所述的單獨(dú)烷基取代的三苯基磷酸酯可以(a)其兩種或多種組合物的形式使用，或(b)其一種或多種與三苯基磷酸酯組合物的形式使用。
組分c)該組分是至少一種受阻胺抗氧化劑，其優(yōu)選為液態(tài)。一種液態(tài)受阻胺抗氧化劑是液態(tài)烷基化的二苯胺，其中的烷基環(huán)取代基各自含4-9個(gè)碳原子。一種這類(lèi)產(chǎn)品是Irganox5057抗氧化劑(Ciba SpecialtyChemicals，Inc.)，其為N-苯基苯胺(即，二苯胺)反應(yīng)產(chǎn)物與2，4，4-三甲基戊烯的混合物?？蓮腉reat Lakes Chemical Corporation以商品名DuradAX 57購(gòu)買(mǎi)類(lèi)似產(chǎn)品。其他適當(dāng)液態(tài)受阻胺抗氧化劑組分的非限制性例子包括Durad AX 55(叔辛基化和苯乙烯化二苯胺的混合物)和Durad AX 59(壬基化二苯胺)。受阻胺抗氧化劑例如4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二甲基丁二酸酯-1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、及其濃縮產(chǎn)物，和8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮也是適當(dāng)?shù)?。這些物質(zhì)可單獨(dú)使用或彼此間或與其它受阻胺抗氧化劑結(jié)合使用。使用Irganox5057是優(yōu)選的。
組分d)其中的酚環(huán)被鏈烷酸烷基酯取代的一種或多種液態(tài)酚型抗氧化劑可用作該組分。酚環(huán)優(yōu)選空間受阻，其在一個(gè)或優(yōu)選鄰位的各個(gè)位置被烷基或環(huán)烷基取代，而且鄰位烷基或環(huán)烷基上碳原子總數(shù)至少為4，更優(yōu)選至少為5。期望至少一個(gè)這類(lèi)鄰位取代基是叔烷基，更優(yōu)選為叔丁基。鏈烷酸烷基酯取代基團(tuán)優(yōu)選在羥基的對(duì)位，由被6-16個(gè)碳原子的烷基酯化的C2-6鏈烷酸基團(tuán)(優(yōu)選為丙酸基團(tuán))組成。換句話說(shuō)，該取代基可被寫(xiě)成-R1COOR2，其中R1是具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基，R2是具有6-16個(gè)碳原子的烷基，其優(yōu)選具有6-10個(gè)碳原子?？墒褂脙煞N或多種這類(lèi)烷基酯取代的酚型抗氧化劑的混合物。這類(lèi)有用化合物的一個(gè)例子是Irganox1135抗氧化劑(Ciba Specialty Chemicals，Inc.)，其由制造商化學(xué)上表示為3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸的異辛酯(或3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酸的C7-C9支化烷基酯)。可被使用的這類(lèi)化合物的其他非限制性例子包括3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯丙酸的C7-C9支化烷基酯、3，5-二異丙基-4-羥基苯丙酸的C7-C9的支化烷基酯、3-叔戊基-5-甲基-4-羥基苯丙酸的C6-C8支化烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸的C8-C10支化烷基酯、3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯丁酸的C7-C8支化烷基酯和3-叔戊基-5-甲基-4-羥基苯己酸的C6支化烷基酯。
聚合制劑或配方的其他組分除了組分或成分a)、b)、c)和d)外，用于制備聚氨酯聚合制劑或配方的其它組分對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員是公知的。撓性聚氨酯泡沫通常通過(guò)兩種液體(異氰酸酯和多羥基化合物)間的化學(xué)反應(yīng)制備。所述多羥基化合物是聚醚多羥基化合物或聚酯多羥基化合物。這些反應(yīng)易于在室溫下在發(fā)泡劑如水、揮發(fā)性烴、鹵化碳或鹵代烴、或兩種或多種這些物質(zhì)的混合物存在條件下發(fā)生。用來(lái)引發(fā)所述反應(yīng)的催化劑包括胺催化劑、錫基催化劑、鉍基催化基或其他有機(jī)金屬性催化劑。通常使用表面活性劑例如取代的硅化合物以保持聚合體系中孔的均勻性。受阻的酚型抗氧化劑例如2，6-二叔丁基對(duì)甲酚和亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)可用來(lái)進(jìn)一步促進(jìn)穩(wěn)定以防止氧化降解?？墒褂玫倪@些和其他組分，以及它們使用的比例和方式已在文獻(xiàn)中公開(kāi)。例如Herrington and Hock，F(xiàn)lexible Polyurethane Foams，The Dow ChemicalCompany，1991，9.25-9.27 or Roegler，M“Slabstock Foams”；inPolyurethane Handbook，Oertel，G.，Ed.；Hanser Munich，1985，176-177 orWoods，G.Flexible Polyurethane Foams，Chemistry and Technology；Applied Science Publishers，London，1982，252-260。
在本發(fā)明中優(yōu)選的多羥基化合物包括Voranol3010多羥基化合物(The Dow Chemical Company，Midland，MI)和Pluracol1718多羥基化合物(BASF Corporation，Mt.Olive，NJ)。
優(yōu)選的異氰酸酯包括Mondur TD-80，Mondur PF(Bayer Corporation，Pittsburgh，PA)和Luprinate T80(BASF Corporation)。
優(yōu)選的表面活性劑包括NiaxL-620(Osi Specialties，Greenwich，CT)或任何其它用于典型撓性聚氨酯泡沫板的多種聚醚聚硅氧烷的共聚物。
優(yōu)選的發(fā)泡劑包括水和二氯甲烷、Freon 11或丙酮的組合物，重量比分別為1∶2-2∶1；而水和二氯甲烷是優(yōu)選組合。
優(yōu)選的催化劑體系包括胺催化劑的混合物的組合物，例如(i)二甲基乙基胺、三亞乙基二胺和二(二甲基氨基乙基)醚和(ii)DABCOT-16胺，重量比分別為0.2-0.3∶1；取決于氣流和處理需要。
下述實(shí)施例僅為闡述本發(fā)明的目的。實(shí)施例3和6示意性表示了本發(fā)明，且不是為了限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1、2、4和5是對(duì)比例，不是本發(fā)明。
實(shí)施例1-6由Pluracol1718多羥基化合物(3000分子量的聚氧亞丙基三醇，BASF Corporation)；甲苯二異氰酸酯(TDI；MondurTD-80，BayerCorporation，Pittsburgh，PA)；NiaxL-620表面活性劑(硅氧烷表面活性劑；OSi類(lèi))；胺催化劑混合物(二甲基乙基胺、三亞乙基二胺和二(二甲基氨基乙基)醚)；T-16錫基催化劑(從Air Products和Chemicals購(gòu)買(mǎi)的60％二丁基錫二月桂酸鹽和40％二丙二醇)；作為發(fā)泡劑的水；和作為輔助發(fā)泡劑的氯代甲烷來(lái)制備撓性聚氨酯泡沫制劑。在實(shí)施例1和4中不使用阻燃劑。
在實(shí)施例2和5中，在制劑中包括典型的阻燃劑三(二氯丙基)磷酸酯(FYROLFR-2；Akzo Nobel Chemicals Inc.)，其它成分的基本上分別對(duì)應(yīng)于實(shí)施例1和4。
在實(shí)施例3和6中，通過(guò)在制劑中包括下述組分或成分制備本發(fā)明的阻燃組合物，其它成分基本上分別對(duì)應(yīng)于實(shí)施例1和4SAYTEXRB-79阻燃劑(四溴鄰苯二甲酸酐與二甘醇和丙二醇的混合酯；Albemarle Corporation)；Pyrosafe 220 Clear阻燃劑(叔丁基三苯基鄰酸酯，Chemron Corporation，Pase Robles，CA 93447)；Irganox5057抗氧化劑(Ciba Specialty Chemicals，Inc)和Irganox1135抗氧化劑(Ciba Specialty Chemicals，Inc)。
聚合后，對(duì)各種泡沫樣品進(jìn)行California 117A節(jié)的測(cè)試方法和微波爐燒焦測(cè)試，其中焦化指數(shù)用下列標(biāo)號(hào)表示0＝未變色；1-僅可分辨出變色；2＝淺黃色；3＝中度黃色；4＝黑黃色/橙色；和5＝棕色。
下述表格顯示了實(shí)施例1-6各個(gè)試驗(yàn)中相對(duì)于每100份多羥基化合物(重量份)所用的組分的比例，并總結(jié)了這些試驗(yàn)的結(jié)果。
表格

*0＝未變色；1-僅可分辨出變色；2＝淺黃色；3＝中度黃色；4＝黑黃色/橙色；和5＝棕色盡管上述實(shí)施例以現(xiàn)在時(shí)態(tài)引用物質(zhì)、組分和/或成分(“包括”或“是”)，引用的僅是指在其首先與一種或多種其它物質(zhì)、組分和/或成分接觸、摻合或混合的形式存在的物質(zhì)、組分和/或成分，或者如果在溶液中形成，那么與其不在溶液中形成的形式相同，所有組分均按照本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容。如果根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的內(nèi)容，在所述接觸、摻和、混合或原位制備過(guò)程中，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或轉(zhuǎn)變，物質(zhì)、組分或成分可能已經(jīng)喪失其原來(lái)的特性，這一點(diǎn)并不重要。
權(quán)利要求
1.一種液態(tài)阻燃添加劑組合物，其包括由至少如下組分或成分形成的液態(tài)混合物a)至少一種溴化的芳香族二醇二酯；b)至少一種烷基化三苯基磷酸酯；c)至少一種受阻胺抗氧化劑；和d)至少一種酚型抗氧化劑，其中所述酚環(huán)被鏈烷酸烷基酯基團(tuán)取代，其中的鏈烷酸部分具有2-4個(gè)碳原子，所述烷基基團(tuán)具有6-16個(gè)碳原子；其中，用于制備所述混合物的組分或成分a)、b)、c)和d)的量按重量計(jì)，(1)a)與b)的比例范圍為30∶70-70∶30；(2)c)與d)的比例范圍為3∶1-1∶3；和(3)a)+b)與c)+d)的比例范圍是5∶1-25∶1。
2.如權(quán)利要求1的組合物，其中a)基本上由四溴鄰苯二甲酸酐與二甘醇和丙二醇的混合酯組成。
3.如權(quán)利要求1的組合物，其中b)由三苯基磷酸酯組成，其中至少一個(gè)苯基含至少一個(gè)異丙基或叔丁基作為其上的取代基。
4.如權(quán)利要求1的組合物，其中c)基本上由至少一種液態(tài)烷基化的二苯胺組成，其中烷基環(huán)取代基各自包括4-9個(gè)碳原子。
5.如權(quán)利要求1的組合物，其中d)基本上由3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸的C7-C9支鏈烷基酯組成。
6.如權(quán)利要求1的組合物，其中a)基本上由四溴鄰苯二甲酸酐與二甘醇和丙二醇的混合酯組成，其中b)由三苯基磷酸酯組成，其中至少一個(gè)苯基含至少一個(gè)異丙基或叔丁基作為其上的取代基。
7.如權(quán)利要求1的組合物，其中a)基本上由四溴鄰苯二甲酸酐與二甘醇和丙二醇的混合酯組成；其中b)由三苯基磷酸酯組成，其中至少一個(gè)苯基含至少一個(gè)異丙基或叔丁基作為其上的取代基；其中c)基本上由至少一種液態(tài)烷基化的二苯胺組成，其中的烷基環(huán)取代基各自含4-9個(gè)碳原子；和其中d)基本上由3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸的C7-C9支鏈烷基酯組成。
8.一種撓性聚氨酯泡沫組合物，其通過(guò)混合異氰酸酯和多羥基化合物與至少一種表面活性劑、至少一種發(fā)泡劑、至少一種催化劑，并使這些混合物反應(yīng)而得到；其改進(jìn)包括聚合制劑中包含阻燃量的權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的添加劑組分或成分a)、b)、c)和d)。
9.一種制備撓性聚氨酯泡沫組合物的方法，該方法包括在聚合制劑中包括阻燃量的權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的組合物，所述聚合物制劑由異氰酸酯和多羥基化合物，以及至少一種表面活性劑、至少一種發(fā)泡劑、至少一種催化劑組成；并使混合物反應(yīng)形成撓性聚氨酯泡沫。
10.一種制備由異氰酸酯和多羥基化合物形成類(lèi)型的撓性聚氨酯泡沫組合物的方法，該方法包括(A)在聚合制劑中包括a)至少一種溴化的芳香族二醇二酯；b)至少一種烷基化的三苯基磷酸酯；c)至少一種受阻胺抗氧化劑；和d)至少一種酚類(lèi)抗氧化劑，其中酚環(huán)被鏈烷酸烷基酯基團(tuán)取代，其中的鏈烷酸部分具有2-4個(gè)碳原子，所述烷基基團(tuán)具有6-16個(gè)碳原子；其量足以提供制備的撓性泡沫的阻燃性和抗焦化性，和(B)使得到的制劑反應(yīng)，以得到阻燃抗焦化的撓性聚氨酯泡沫。
11.如權(quán)利要求10的方法，其中所述的a)、b)、c)和d)作為預(yù)制的液態(tài)組合物被包含在所述的聚合制劑中。
12.如權(quán)利要求10的方法，其中所述的a)、b)、c)和d)被單獨(dú)和/或作為非a)、b)、c)和d)全部的次級(jí)組合物被包含，因此所有的a)、b)、c)和d)一起被包含于所述聚合制劑中。
13.如權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)方法，其中所述聚合制劑中包括的a)與b)按重量計(jì)比例為30∶70-70∶30；其中所述聚合物制劑中包括的c)與d)按重量計(jì)比例為3∶1-1∶3；且所述聚合制劑中包括的a)+b)與c)+d)的重量比為5∶1-25∶1。
14.一種制備由異氰酸酯和多羥基化合物形成類(lèi)型的撓性聚氨酯泡沫組合物的方法，所述方法包括A)在聚合制劑中包括權(quán)利要求2-7中任一項(xiàng)的阻燃添加劑組合物，和B)使得到的制劑反應(yīng)形成撓性聚氨酯泡沫。
15.一種由包括異氰酸酯、多羥基化合物、表面活性劑、催化劑和發(fā)泡劑的組分或成分形成的阻燃撓性聚氨酯泡沫，其中另外用于形成所述聚氨酯泡沫的組分或成分由如下物質(zhì)組成a)至少一種溴化的芳香族二醇二酯；b)至少一種烷基化的三苯基磷酸酯；c)至少一種受阻胺抗氧化劑；和d)至少一種酚型抗氧化劑，其中酚環(huán)被鏈烷酸烷基酯基團(tuán)取代，其中的鏈烷酸部分具有2-4個(gè)碳原子，烷基基團(tuán)具有6-16個(gè)碳原子；其量足以提供撓性泡沫的阻燃性和抗焦化性。
16.如權(quán)利要求15的聚氨酯泡沫，其中a)基本上由四溴鄰苯二甲酸酐與二甘醇和丙二醇的混合酯組成。
17.如權(quán)利要求15的組合物，其中b)由三苯基磷酸酯組成，其中至少一個(gè)苯基上含至少一個(gè)異丙基或叔丁基作為其上的取代基。
18.如權(quán)利要求15的組合物，其中c)基本上由至少一種液態(tài)烷基化的二苯胺組成，其中所述的烷基環(huán)取代基各自包括4-9個(gè)碳原子。
19.如權(quán)利要求15的組合物，其中d)基本上由3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸的C7-C9支鏈烷基酯組成。
20.如權(quán)利要求15的聚氨酯泡沫，其中a)基本上由四溴鄰苯二甲酸酐與二甘醇和丙二醇的混合酯組成，其中b)由三苯基磷酸酯組成，其中至少一個(gè)苯基含至少一個(gè)異丙基或叔丁基作為其上的取代基。
21.如權(quán)利要求15的聚氨酯泡沫，其中a)基本上由四溴鄰苯二甲酸酐與二甘醇和丙二醇的混合物組成；其中b)由三苯基磷酸酯組成，其中至少一個(gè)苯基含至少一個(gè)異丙基或叔丁基作為其上的取代基；其中c)基本上由至少一種液態(tài)烷基化的二苯胺組成，其中的烷基環(huán)取代基各自含4-9個(gè)碳原子；和其中d)基本上由3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸的C7-C9支鏈烷基酯組成。
22.如權(quán)利要求15-21中任一項(xiàng)的聚氨酯泡沫，其中用于形成所述混合物的組分或成分a)、b)、c)和d)的量按重量計(jì)(1)a)與b)的比例范圍為30∶70-70∶30；(2)c)與d)的比例范圍為3∶1-1∶3；和(3)a)+b)與c)+d)的重量比范圍是5∶1-25∶1。
全文摘要
本發(fā)明提供了用于撓性聚氨酯泡沫的低粘度液態(tài)阻燃添加劑組合物。優(yōu)選的組合物即使不能消除制備過(guò)程中泡沫的明顯的焦化，也能使其最小化。本發(fā)明還提供了撓性阻燃聚氨酯泡沫和其制備方法。所述阻燃添加劑組合物至少由如下物質(zhì)形成a)至少一種溴化的芳香二醇二酯；b)至少一種取代的三苯基磷酸酯，其中平均至少一個(gè)苯基上具有烷基取代基；c)至少一種受阻胺抗氧化劑；和d)至少一種酚型抗氧化劑，其中的酚環(huán)被鏈烷酸烷基酯基團(tuán)取代，其中鏈烷酸部分具有2－4個(gè)碳原子，烷基具有6－16個(gè)碳原子。
文檔編號(hào)C08K5/00GK1756783SQ200480005553
公開(kāi)日2006年4月5日 申請(qǐng)日期2004年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月28日
發(fā)明者威廉·R·布朗, 埃爾伯特·F·費(fèi)斯克, 亞瑟·G·馬克 申請(qǐng)人:阿爾伯麥爾公司