專利名稱：組合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種組合物及其應(yīng)用。具體而言，本發(fā)明涉及一種能提供發(fā)泡產(chǎn)品(交聯(lián)或未交聯(lián)的發(fā)泡產(chǎn)品)的組合物以及這種發(fā)泡產(chǎn)品，所述發(fā)泡產(chǎn)品具有20-80的Asker C硬度、低的比重、低壓縮形變(CS)、優(yōu)良的撕裂強(qiáng)度和沖擊回彈性。
背景技術(shù)：
使用交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品來獲得低比重即重量輕性能、柔軟性和高機(jī)械強(qiáng)度樹脂的方法廣泛用于建筑物內(nèi)部或外部裝飾材料、汽車部件如內(nèi)裝飾和門玻璃導(dǎo)槽、包裝材料、日用必需品等。原因是通過樹脂的交聯(lián)反應(yīng)的分子鏈的連接使可能通過發(fā)泡獲得樹脂的輕重量性能，抑制機(jī)械強(qiáng)度下降，盡管僅通過發(fā)泡樹脂獲得重量輕的性能會(huì)導(dǎo)致降低樹脂的機(jī)械強(qiáng)度。
還使用樹脂的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品用于鞋類和鞋的部件如運(yùn)動(dòng)鞋的鞋底(主要是中底)，原因是需要重量輕、能抑制長(zhǎng)期使用引起的變形，具有高的機(jī)械強(qiáng)度和沖擊回彈性，能承受惡劣使用條件的材料。
以前一直使用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品作為鞋底，已為人們所知。通過使用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物獲得的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品存在的問題是其比重大，壓縮形變大，因此，當(dāng)用作鞋底時(shí)，鞋底較重，并且如果鞋底長(zhǎng)期使用時(shí)，它們被壓縮，失去機(jī)械強(qiáng)度如沖擊回彈性。
在國際專利501447/1997的國家公開以及日本專利公開公報(bào)206406/1999中，描述了涉及使用乙烯/α-烯烴共聚物的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品的發(fā)明以及涉及使用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和乙烯/α-烯烴共聚物的混合物的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品的發(fā)明。然而，由這些發(fā)明盡管改善了低比重和抗壓縮形變，仍不能獲得滿意的性能。
在本發(fā)明人申請(qǐng)的日本專利公開公報(bào)344924/2000中，公開一種具有高膨脹比的烯烴彈性體交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品，這種產(chǎn)品由于消泡沒有表面粗糙化，具有柔軟觸感、低壓縮形變、優(yōu)良的撕裂強(qiáng)度性能和耐熱性，還公開用于這種交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品的彈性體組合物。即，通過熱處理包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)、有機(jī)過氧化物(B)、交聯(lián)助劑(C)和發(fā)泡劑(D)的烯烴彈性體組合物獲得這種交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品，所述乙烯/α-烯烴共聚物(A)密度為0.88-0.92克/cm3，熔體流動(dòng)速率(190℃)為0.1-10克/10分鐘。乙烯/α-烯烴共聚物(A)包含5-95重量份密度不小于0.88克/cm3和小于0.90克/cm3、熔體流動(dòng)速率(190℃)為0.1-50克/10分鐘的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和5-95重量份密度為0.90-0.93克/cm3和熔體流動(dòng)速率(190℃)為0.1-50克/10分鐘的乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，所述組分(A1)和(A2)總量為100重量份，而乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)的混合物的熔體流動(dòng)速率(190℃)為0.5-10克/10分鐘。此發(fā)明中，加入具有相對(duì)高密度的乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，以確保制得的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品所需的硬度，例如鞋類所需的硬度。僅加入一種密度相對(duì)低的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)不能保證鞋類需要的硬度，制成的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品不能滿足鞋類的需要。
然而，乙烯/α-烯烴共聚物(A2)也存在問題。即，為提高制成的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品的表面硬度，共聚物(A2)與乙烯/α-烯烴共聚物(A1)相比具有較高的熔點(diǎn)，因此捏合操作困難。具體而言，共聚物(A2)在捏合過程中存在問題，需要高能量或混合不佳，在極端情況下捏合設(shè)備出現(xiàn)故障。在包含高熔點(diǎn)組分的普通組合物情況，通過升高捏合溫度解決了上述捏合問題。然而，在發(fā)泡組合物情況，捏合操作需要在低于規(guī)定的溫度(通常不高于100℃)下進(jìn)行，因?yàn)樯吣蠛蠝囟葧?huì)分解發(fā)泡劑和/或交聯(lián)劑。
本發(fā)明人致力于研究解決上述捏合問題，結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過采用密度為0.900-0.930克/cm3、熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，2.16千克負(fù)荷)為0.1-50克/10分鐘、并在不高于110℃位置具有主要熔點(diǎn)峰的乙烯/α-烯烴共聚物，代替上述乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，可以便于捏合并獲得具有鞋類發(fā)泡制品所需足夠硬度的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品。根據(jù)這一發(fā)現(xiàn)，完成本發(fā)明。
發(fā)明目的本發(fā)明用來解決和上述現(xiàn)有技術(shù)有關(guān)的問題，本發(fā)明的目的是提供一種能提供發(fā)泡產(chǎn)品(交聯(lián)或未交聯(lián)的發(fā)泡產(chǎn)品)組合物，發(fā)泡產(chǎn)品以及使用這種發(fā)泡產(chǎn)品的層疊物，所述發(fā)泡產(chǎn)品具有20-80的Asker C硬度、低比重、低壓縮形變(CS)、優(yōu)良的撕裂強(qiáng)度和沖擊回彈性。
本發(fā)明另一個(gè)目的是提供包含發(fā)泡產(chǎn)品或?qū)盈B物的鞋的部件，例如鞋底、鞋的中底、內(nèi)底和涼鞋。
發(fā)明概述本發(fā)明組合物是一種包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)和發(fā)泡劑(B)的組合物，其中乙烯/α-烯烴共聚物(A)包含5-95重量份密度不小于0.880克/cm3和小于0.900克/cm3、熔體流動(dòng)速率(190℃)為0.1-50克/10分鐘的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，5-95重量份密度為0.900-0.903克/cm3、熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，負(fù)荷為2.16千克)為0.1-50克/10分鐘和在不高于110℃有主要熔點(diǎn)峰的乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，所述組分(A1)和(A2)總量為100重量份。
由這種組合物獲得的發(fā)泡產(chǎn)品具有足夠用于鞋類的發(fā)泡產(chǎn)品的硬度。
本發(fā)明中，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)中至少一種較好具有下列性能按照ASTM D 1238在190℃和10千克負(fù)荷條件下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR10)與按照ASTM D 1238在190℃和2.16千克負(fù)荷條件下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR2.16)的比值(MFR10/MFR2.16)滿足下面關(guān)系MFR10/MFR2.16＞5.63和分子量分布(Mw/Mn)和上述熔體流動(dòng)速率比值滿足下面關(guān)系Mw/Mn＜(MFR10/MFR2.16)-4.63。
乙烯/α-烯烴共聚物(A)較好具有0.880-0.920克/cm3的密度和0.1-10克/10分鐘的熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，2.16千克負(fù)荷)。
發(fā)泡劑(B)一般選自有機(jī)熱分解型發(fā)泡劑、無機(jī)熱分解型發(fā)泡劑、有機(jī)物理發(fā)泡劑和無機(jī)物理發(fā)泡劑。
本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品可通過熱處理上述本發(fā)明的組合物獲得。
本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品可以是上述發(fā)泡產(chǎn)品經(jīng)二次壓縮獲得的發(fā)泡產(chǎn)品。
本發(fā)明的層疊物具有包含本發(fā)明發(fā)泡產(chǎn)品的層和包含至少一種選自聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造皮革材料的層。
本發(fā)明的鞋類和鞋的部件包括本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品或本發(fā)明的層疊物。
鞋的部件例如是中底、內(nèi)底或鞋底。
附圖簡(jiǎn)述

圖1所示為實(shí)施例1和比較例1的各組合物的扭矩隨捏合時(shí)間的變化。
發(fā)明詳細(xì)描述下面詳細(xì)描述本發(fā)明組合物及其應(yīng)用。
本發(fā)明的組合物包含特定的乙烯/α-烯烴共聚物(A)、發(fā)泡劑(B)、和任選的有機(jī)過氧化物(C)和交聯(lián)助劑(D)。
本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品通過使所述組合物發(fā)泡或交聯(lián)發(fā)泡獲得。交聯(lián)方法例子包括熱交聯(lián)和電離輻射交聯(lián)。在電離輻射交聯(lián)的情況，不必加入有機(jī)過氧化物(C)和交聯(lián)助劑(D)。然而，在熱交聯(lián)情況，需要加入組分(C)和(D)。
乙烯/α-烯烴共聚物(A)本發(fā)明使用的乙烯/α-烯烴共聚物(A)包含下面的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)。
乙烯/α-烯烴共聚物(A1)是乙烯與有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的非結(jié)晶或低結(jié)晶無規(guī)共聚物，要求軟的乙烯/α-烯烴共聚物的密度(ASTM D 1505)不小于0.880克/cm3和小于0.900克/cm3，熔體流動(dòng)速率(MFR，ASTM D 1238，190℃，負(fù)荷為2.16千克)為0.1-50克/10分鐘，較好為0.5-20克/10分鐘。
與乙烯共聚的α-烯烴是有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴，例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯和4-甲基-1-戊烯。其中，較好的α-烯烴是3-10個(gè)碳原子的α-烯烴，最好是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用，或組合兩種或多種使用。
要求乙烯/α-烯烴共聚物(A1)含有85-95％(摩爾)來自乙烯的單元和5-15％(摩爾)來自3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的單元。
下面描述的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)或乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的組成的測(cè)定方法為，通過在直徑10毫米的樣品管中將約200毫克乙烯/α-烯烴共聚物均勻溶解于1毫升六氯丁二烯制得樣品，在測(cè)定溫度為120℃，測(cè)定頻率為25.05MHz，1500Hz譜寬、脈沖重復(fù)時(shí)間為4.2秒和脈沖寬度為6微秒條件下測(cè)定樣品的13C-NMR譜圖來確定組成。
乙烯/α-烯烴共聚物(A1)除上述單元外，還包含來自其它可聚合單體的單元，只要不損害本發(fā)明的目的。
乙烯/α-烯烴共聚物(A1)例子包括乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和乙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物。其中，較好使用乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和乙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物。
通過X-射線衍射法測(cè)定，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)的結(jié)晶度一般不大于40％，較好的為10-30％。
乙烯/α-烯烴共聚物(A1)可采用迄今已知的方法，使用礬催化劑、鈦催化劑、茂金屬催化劑等制備。
乙烯/α-烯烴共聚物(A2)一般是乙烯和3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的低結(jié)晶度無規(guī)共聚物，要求軟乙烯/α-烯烴共聚物密度(ASTM D 1505)為0.900-0.930克/cm3，較好為0.910-0.920克/cm3，熔體流動(dòng)速率(MFR，ASTM D 1238，190℃，負(fù)荷為2.16千克)為0.1-50克/10分鐘，較好為0.5-20克/10分鐘，在不高于110℃有主要的熔點(diǎn)峰。
與乙烯共聚的α-烯烴是有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴，例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯和4-甲基-1-戊烯。其中，較好的α-烯烴是3-10個(gè)碳原子的α-烯烴，優(yōu)選丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。最好是1-丁烯。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用，或組合兩種或多種使用。
要求乙烯/α-烯烴共聚物(A2)含有90-99％(摩爾)來自乙烯的單元和1-10％(摩爾)來自3-20個(gè)碳原子的α-烯烴的單元。
乙烯/α-烯烴共聚物(A2)除上述單元外，還可包含來自其它可聚合單體的單元，只要不損害本發(fā)明的目的。
乙烯/α-烯烴共聚物(A2)例子包括乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和乙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物。其中，較好使用乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯/1-己烯無規(guī)共聚物和乙烯/1-辛烯無規(guī)共聚物。最好是乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物。
“主要熔點(diǎn)峰”是共聚物吸熱曲線所示的吸熱峰中的最高峰，通過使用差式掃描熱量計(jì)(DSC)，置于鋁盤中的樣品以50℃/分鐘速度加熱至200℃，然后在200℃保持5分鐘，以10℃/分鐘速度冷卻至-40℃，再以10℃/分鐘速度加熱至150℃時(shí)獲得所述吸熱曲線。當(dāng)存在多個(gè)吸熱峰時(shí)，比較由單位W(能量/時(shí)間)代表的縱軸上的絕對(duì)值，而不是峰面積，最大值的峰取作主要熔點(diǎn)峰。
乙烯/α-烯烴共聚物(A2)表面硬度按照肖氏D硬度(ASTM D 2240)較好在30-70范圍。當(dāng)使用具有這樣肖氏D硬度的乙烯/α-烯烴共聚物(A2)時(shí)，可獲得具有鞋類要求硬度的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品。
通過X-射線衍射法測(cè)定，乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的結(jié)晶度一般不大于50％，較好的為15-40％。
乙烯/α-烯烴共聚物(A2)可采用迄今已知的方法，使用齊格勒催化劑、茂金屬催化劑等制備。
要求乙烯/α-烯烴共聚物(A2)是通過溶液聚合獲得的乙烯/α-烯烴共聚物。按照溶液聚合，可容易獲得具有較好熔點(diǎn)的乙烯/α-烯烴共聚物(A2)。另一方面，通過氣相聚合制備的乙烯/α-烯烴共聚物會(huì)具有多個(gè)熔點(diǎn)峰，因此會(huì)在不低于110℃的溫度范圍出現(xiàn)部分熔點(diǎn)峰。
要求乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和(A2)中至少一種具有下列性能按照ASTM D 1238在190℃和10千克負(fù)荷條件下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR10)與按照ASTM D 1238在190℃和2.16千克負(fù)荷條件下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR2.16)的比值(MFR10/MFR2.16)滿足下面關(guān)系MFR10/MFR2.16＞5.63和分子量分布(Mw/Mn)和上述熔體流動(dòng)速率比值滿足下面關(guān)系Mw/Mn＜(MFR10/MFR2.16)-4.63，較好的滿足Mw/Mn+4.63＜MFR10/MFR2.16≤14-2.9Log(MFR2.16)。
如果滿足上述關(guān)系，可獲得能制成具有高膨脹比即低比重、高彈性性能和優(yōu)良的抗壓縮形變的發(fā)泡產(chǎn)品(未交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品，交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品)的組合物。
按照下面的方式，使用Millipore GFC-150C測(cè)定分子量分布(Mw/Mn)。
使用直徑72毫米、長(zhǎng)600毫米的TSK GNH HT分離柱，柱溫設(shè)定在140℃。使用鄰二氯苯(從Wako Junyaku Kog yo K.K.購得)作為流動(dòng)相，0.025％(重量)BHT(從Takeda Chemical Industries，Ltd.購得)作為抗氧劑，樣品(濃度0.1％(重量)，注入500微升)以1.0毫升/分鐘速度流動(dòng)。使用差示折光計(jì)作為檢測(cè)器。使用購自Tosoh K.K.的Mw＜1000和Mw＞4×106的聚苯乙烯和從PressureChemical Co.購得的1000≤Mw≤4×106的聚苯乙烯作為標(biāo)樣聚苯乙烯。
在組分(A1)和(A2)總量為100重量份條件下，乙烯/α-烯烴共聚物(A1)用量為5-95重量份，較好為50-90重量份，乙烯/α-烯烴共聚物(A2)用量為5-95重量份，較好為10-50重量份。
要求本發(fā)明中使用的乙烯/α-烯烴共聚物(A)，即乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的混合物的軟乙烯/α-烯烴共聚物的密度(ASTM D 1505)為0.880-0.920克/cm3，熔體流動(dòng)速率(MFR，ASTM D 1238，190℃，負(fù)荷為2.16千克)為0.1-10克/10分鐘，較好為0.5-10克/10分鐘。
乙烯/α-烯烴共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)按照凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定，較好為2.3-4.0。當(dāng)使用分子量分布在上述范圍的乙烯/α-烯烴共聚物(A)時(shí)，獲得能制備具有優(yōu)良的抗壓縮形變的發(fā)泡產(chǎn)品的組合物。
乙烯/α-烯烴共聚物(A)一般具有彈性體的性能。
發(fā)泡劑(B)本發(fā)明使用的發(fā)泡劑(B)例如是一種化學(xué)發(fā)泡劑。化學(xué)發(fā)泡劑例子包括有機(jī)熱分解型發(fā)泡劑和無機(jī)熱分解型發(fā)泡劑。有機(jī)熱分解型發(fā)泡劑的具體例子包括偶氮化合物，如偶氮二甲酰胺(ADCA)、1，1’-偶氮二(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、2，2’-偶氮二丁酸二甲酯、2，2’-偶氮二異丁酸二甲酯、2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)和2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基-丙脒)(2，2’-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methyl-propionamidine])；亞硝基化合物，如N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺(DPT)；肼衍生物，如4，4’-氧二(苯磺酰肼)和二苯砜-3，3’-二磺酰肼；氨基脲化合物，如對(duì)甲苯磺?；被?；和三肼基三嗪。無機(jī)熱分解型發(fā)泡劑的具體例子包括碳酸氫鹽如碳酸氫鈉和碳酸氫銨；碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸銨；亞硝酸鹽如亞硝酸銨；和氫化合物。其中，最好是偶氮二甲酰胺(ADCA)和碳酸氫鈉。
本發(fā)明中，也使用物理發(fā)泡劑(在發(fā)泡過程中并不總是伴有化學(xué)反應(yīng)的發(fā)泡劑)如有機(jī)物理發(fā)泡劑和無機(jī)物理發(fā)泡劑作為發(fā)泡劑(B)。有機(jī)物理發(fā)泡劑的例子包括各種脂族烴，如丙烷、丁烷、戊烷和己烷；各種氯代烴，如二氯乙烷和二氯甲烷；和各種氟氯烴，如Freon。無機(jī)物理發(fā)泡劑的例子包括空氣、二氧化碳、氮?dú)夂退?br> 當(dāng)使用化學(xué)發(fā)泡劑作為發(fā)泡劑(B)時(shí)，化學(xué)發(fā)泡劑用量為每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)一般3-20重量份發(fā)泡劑，較好為5-15重量份。
當(dāng)使用物理發(fā)泡劑作為發(fā)泡劑(B)時(shí)，根據(jù)要求的膨脹比決定物理發(fā)泡劑適當(dāng)用量。
本發(fā)明中，如果需要，發(fā)泡助劑可以和發(fā)泡劑(B)一起使用。發(fā)泡助劑的作用是降低發(fā)泡劑(B)的分解溫度，加速其分解并產(chǎn)生均勻的氣泡。
發(fā)泡助劑的例子包括氧化鋅(ZnO)、硬脂酸鋅、有機(jī)酸如水楊酸、苯二甲酸、硬脂酸和草酸、以及脲或其衍生物。
有機(jī)過氧化物(C)本發(fā)明中任選使用的有機(jī)過氧化物(C)的例子包括過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基過氧)己炔-3、1，3-二(叔丁基過氧異丙基)苯、1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4-二(叔丁基過氧)戊酸正丁酯、過氧化苯甲酰、過氧化對(duì)氯苯甲酰、過氧化2，4-二氯苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧基碳酸異丙酯、過氧二乙酰、過氧月桂酰、過氧化叔丁基枯基。
本發(fā)明中，有機(jī)過氧化物(C)用量為每100重量份乙烯/α-烯烴共聚物(A)(乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的混合物)一般0.1-1.5重量份，較好為0.2-1.0重量份的有機(jī)過氧化物(C)。使用上述量的有機(jī)過氧化物(C)時(shí)，可獲得具有適度交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品。當(dāng)上述量的有機(jī)過氧化物(C)和交聯(lián)助劑(D)一起使用時(shí)，可獲得具有更合適交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品。
交聯(lián)助劑(D)本發(fā)明中任選使用的交聯(lián)助劑(D)的較好例子包括過氧化物交聯(lián)助劑，如硫、對(duì)醌二肟、p，p’-二苯甲?；俊-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯胍和三羥甲基丙烷-N，N’-間亞苯基雙馬來酰亞胺；二乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯(TAC)和異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。還可以使用多官能甲基丙烯酸酯單體如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙酯；和多官能乙烯基單體如丁酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。其中，較好的是氰尿酸三烯丙酯(TAC)和異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。
本發(fā)明中，交聯(lián)助劑用量應(yīng)使交聯(lián)助劑(D)與有機(jī)過氧化物(C)的重量比值((D)/(C))為1/30至5/1，較好為1/20至3/1，最好是1/15至2/1。
組合物制備本發(fā)明的組合物是未交聯(lián)和未發(fā)泡的組合物，可以是熔凝狀態(tài)，或冷卻和硬化的顆?；蚱男问健?br> 本發(fā)明組合物的顆?？赏ㄟ^下列方法制備，例如包括用Henschel混合器等，按照上述比例混合乙烯/α-烯烴共聚物(A)(乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的混合物)、發(fā)泡劑(B)、和任選的有機(jī)過氧化物(C)、交聯(lián)助劑(D)和發(fā)泡助劑，通過捏合設(shè)備如Banbury混合器、輥或擠出機(jī)在發(fā)泡劑(B)和/或有機(jī)過氧化物(C)不會(huì)分解的溫度下熔化塑煉該混合物，然后均勻混合和分散該混合物，并造粒。
除上述組分外，如果需要，組合物中可加入各種添加劑，如填料、熱穩(wěn)定劑、耐天候穩(wěn)定劑、阻燃劑、鹽酸吸收劑和顏料，只要對(duì)本發(fā)明目的沒有不良影響。
本發(fā)明的組合物的片材可使用擠出機(jī)或壓延機(jī)由上述獲得的組合物粒料制備。通過Brabender mill等捏合組合物的組分，然后用壓延輥或壓模設(shè)備將捏合物成形為片材，或用擠出機(jī)捏合組分然后使該捏合物通過T-?；颦h(huán)形模，制備未交聯(lián)和未發(fā)泡的可發(fā)泡片材。
發(fā)泡產(chǎn)品本發(fā)明發(fā)泡產(chǎn)品可通過在130-200℃，30-300千克力/厘米2壓力下經(jīng)歷10-90分鐘，使本發(fā)明組合物發(fā)泡或交聯(lián)發(fā)泡而制得。然而，(交聯(lián))發(fā)泡時(shí)間取決于模塑的厚度，因此，上述時(shí)間范圍可以適當(dāng)增加或減少。
本發(fā)明發(fā)泡產(chǎn)品可以是在上述條件下已發(fā)泡或交聯(lián)發(fā)泡的成形產(chǎn)品在130-200℃，30-300千克力/厘米2壓力下時(shí)間為5-60分鐘和壓縮比為1.1-3，較好為1.3-2條件下壓縮成形獲得的發(fā)泡產(chǎn)品。
發(fā)泡后產(chǎn)品的比重(JIS K 7222)為0.05-0.25，表面硬度(Asker C硬度)為20-80。要求交聯(lián)的發(fā)泡產(chǎn)品凝膠率不小于70％，一般凝膠率為70-90％。
本發(fā)明發(fā)泡產(chǎn)品具有上述性能，尤其是交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品具有低的壓縮形變、高撕裂強(qiáng)度和高沖擊回彈性。
按照下面方式測(cè)定凝膠率(凝膠含量，不溶于二甲苯的含量)稱取交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品的樣品，并且切成碎片。然后，將這些碎片和二甲苯一起置于一密閉容器，回流3小時(shí)。
之后，將樣品取出在濾紙上完全干燥。從干燥殘余物重量減去除聚合物組分外的不溶于甲苯組分(如填料、填充材料和顏料)的重量，所獲值取作“校正后的最后重量(Y)”。
另一方面，從樣品重量減去除聚合物組分外的溶于甲苯組分(如穩(wěn)定劑)的重量和除聚合物組分外的不溶于甲苯組分(如填料、填充材料和顏料)的重量，所獲值取作“校正后的最初重量(X)”。
由下式計(jì)算凝膠含量(不溶于二甲苯的含量)凝膠含量(％(重量))＝(校正后最后重量(Y))/(校正后最初重量(X))×100發(fā)泡產(chǎn)品的制備本發(fā)明發(fā)泡產(chǎn)品(未交聯(lián)或交聯(lián)的發(fā)泡產(chǎn)品)可通過下面方法制造。
本發(fā)明片材例如可使用壓延機(jī)、壓模設(shè)備或T形模擠出機(jī)，使前面制備組合物中所述的混合物成型。片材成型需要在不高于發(fā)泡劑(B)和有機(jī)過氧化物(C)分解溫度下進(jìn)行。更具體而言，片材成型需要在熔融組合物溫度達(dá)到100-140℃溫度下進(jìn)行。
將上述獲得的片形組合物切成為該模具體積的1.0-1.2倍的體積，然后，置于保持在130-200℃的模具中，在該模具中保持30-300千克力/厘米2的閉合力，保持10-90分鐘，制得初級(jí)發(fā)泡產(chǎn)品(未交聯(lián)或交聯(lián)的發(fā)泡產(chǎn)品)。
對(duì)用于(交聯(lián))發(fā)泡的模具形狀沒有特別的限制，但是一般使用能獲得片材形狀的模具。模具必須具有完全閉合結(jié)構(gòu)，使熔融樹脂以及在發(fā)泡劑分解期間產(chǎn)生的氣體不會(huì)逃逸。從樹脂可剝離性考慮，模架較好是內(nèi)部有錐度的模架。
由壓縮成型提供上面獲得的初級(jí)發(fā)泡產(chǎn)品預(yù)定的形狀。在模具溫度為130-200℃，閉合力為30-300千克力/厘米2、壓縮時(shí)間為5-60分鐘和壓縮比為1.1-3.0條件下進(jìn)行壓縮成型。
為通過由電離輻射交聯(lián)獲得交聯(lián)的發(fā)泡產(chǎn)品，首先，乙烯/α-烯烴共聚物(A)、作為發(fā)泡劑(B)的有機(jī)熱分解型發(fā)泡劑和其它添加劑在低于有機(jī)熱分解型發(fā)泡劑分解溫度下熔融捏合，制得的捏合物成型為片材，獲得可發(fā)泡的片材。
然后，由此獲得的可發(fā)泡片材通過電離輻射，以一定劑量輻射來交聯(lián)乙烯/α-烯烴共聚物(A)，然后，制得的可發(fā)泡的交聯(lián)片材加熱至不低于有機(jī)熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度，發(fā)泡該片材，從而獲得交聯(lián)的發(fā)泡片材。
在此可使用的電離輻射的例子包括α射線、β射線、γ射線、電子射線、中子射線和X射線。其中，宜使用鈷-60的γ射線和電子射線。
發(fā)泡產(chǎn)品的形狀的例子包括片形、厚板、網(wǎng)材和成型的制品。
由上面獲得的交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品，按照和制備初級(jí)發(fā)泡產(chǎn)品相同的方式，制得具有上述性能的二次交聯(lián)的發(fā)泡產(chǎn)品。
層疊物本發(fā)明的層疊物是具有包含本發(fā)明發(fā)泡產(chǎn)品(未交聯(lián)或交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品)的層和包含至少一種選自聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造皮革材料的層的層疊物。
對(duì)聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造皮革沒有特別的限制，可以使用任何迄今已知的聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造皮革。
本發(fā)明的層疊物最好用于鞋類和鞋的部件。
鞋類和鞋的部件本發(fā)明的鞋類和鞋的部件包括本發(fā)明的發(fā)泡產(chǎn)品(未交聯(lián)或交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品)或?qū)盈B物。
鞋的部件例子包括鞋底、中底、內(nèi)底、和鞋以及涼鞋的鞋底。
發(fā)明效果本發(fā)明提供一種能提供發(fā)泡產(chǎn)品(交聯(lián)或未交聯(lián)的發(fā)泡產(chǎn)品)的組合物以及組合物的發(fā)泡產(chǎn)品(包括二次壓縮發(fā)泡產(chǎn)品，例如用作phylon)和使用該發(fā)泡產(chǎn)品的層疊物，所述發(fā)泡產(chǎn)品具有20-80的Asker C硬度、低比重、低壓縮形變(CS)、優(yōu)良的撕裂強(qiáng)度和沖擊回彈性。
本發(fā)明還提供包括所述未交聯(lián)或交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品或所述層疊物的鞋類和鞋的部件。
實(shí)施例參考下面的實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，但是這些實(shí)施例不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。
按照下面的方法測(cè)定實(shí)施例和比較例中制得的發(fā)泡產(chǎn)品的比重、Asker C硬度、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、壓縮形變和沖擊回彈性。
(1)發(fā)泡產(chǎn)品的比重按照J(rèn)IS K 7222測(cè)定比重。
(2)Asker C硬度按照J(rèn)IS K 7312-1996 Annex 2附件中所述的“彈簧硬度試驗(yàn)C的試驗(yàn)方法”測(cè)定Asker C硬度。
(3)拉伸強(qiáng)度按照J(rèn)IS K 6301，在23℃測(cè)定溫度和500毫米/分鐘應(yīng)力速度條件下進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)定在交聯(lián)發(fā)泡片材斷裂時(shí)的拉伸強(qiáng)度。
(4)撕裂強(qiáng)度按照BS5131-2.6，在100毫米/分鐘應(yīng)力速度條件下進(jìn)行撕裂強(qiáng)度試驗(yàn)，測(cè)定撕裂強(qiáng)度。
(5)壓縮形變按照J(rèn)IS K 6301，在50℃×6小時(shí)和50％壓縮條件下進(jìn)行壓縮變形試驗(yàn)，測(cè)定壓縮形變。
(6)沖擊回彈性按照J(rèn)IS K 6255測(cè)定沖擊回彈性。
制備實(shí)施例1制備催化劑溶液稱取18.4毫克(四五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓(triphenylcarbenium(tetrakispentafluorophenyl)borate)，在其中加入5毫升甲苯溶解之，制得濃度為0.004毫摩爾/毫升的甲苯溶液。另外，再稱取1.8毫克二氯化[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷]鈦，在其中加入5毫升甲苯溶解之，制得濃度為0.001毫摩爾/毫升的甲苯溶液。
然后，取0.38毫升(四五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓的甲苯溶液和0.38毫升二氯化[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷]鈦的甲苯溶液，隨后加入4.24毫升甲苯進(jìn)行稀釋，制備5毫升有(四五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓(以B計(jì)，濃度為0.002毫摩爾/升)和二氯化[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷]鈦(以Ti計(jì)，濃度為0.0005毫摩爾/升)的甲苯溶液。該甲苯溶液用作聚合反應(yīng)的催化劑溶液。
制備乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)在已用氮?dú)鈴氐状祾叩挠袛嚢铇?.5升SUS高壓釜中，在23℃加入750毫升庚烷。旋轉(zhuǎn)攪拌槳并用冰冷卻，在該高壓釜中加入8克1-丁烯和250毫升氫。
然后，該高壓釜加熱至100℃，并用乙烯加壓，使總壓力達(dá)到6千克/厘米2，用氮?dú)馄仁?.0毫升三異丁基鋁(TIBA)(濃度為1.0毫摩爾/毫升)的己烷溶液進(jìn)入該高壓釜。隨后，用氮?dú)馄仁?毫升催化劑溶液進(jìn)入高壓釜，引發(fā)乙烯和1-丁烯的聚合反應(yīng)。然后在5分鐘內(nèi)，進(jìn)行溫度控制和使乙烯直接進(jìn)料，使高壓釜內(nèi)溫度為100℃，壓力為6千克/厘米2。開始聚合反應(yīng)5分鐘后，用泵將5毫升甲醇通入該高壓釜，終止聚合反應(yīng)。隨后釋放高壓釜內(nèi)壓力至環(huán)境壓力。攪拌下在獲得的反應(yīng)溶液中倒入3升甲醇。制得的含溶劑的聚合物在600乇和130℃下干燥13小時(shí)，獲得10克乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)。
由此獲得的乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)的乙烯含量為89％(摩爾)，1-丁烯含量為11％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.893克/厘米3，熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，2.16千克負(fù)荷)為3.8克/10分鐘，熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，10千克負(fù)荷)為31克/10分鐘，由GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn)為2.0，MFT10/MFT2.16為8.2。乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)的肖氏A硬度(ASTM D 2240)為92，由DSC測(cè)定的共聚物(A-1)的吸熱曲線上的熔點(diǎn)峰溫度為82℃。在吸熱曲線上未觀察到任何其它的峰，因此主峰位置為82℃。
在測(cè)定肖氏A硬度中使用的乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)的成型產(chǎn)品按照下面方式制備。
在200毫米×200毫米×2毫米(厚度)的模具中加入乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)，然后，在200℃的壓制溫度和160千克/厘米2壓力下熱壓，在20℃冷卻5分鐘，獲得成型產(chǎn)品。
制備實(shí)施例2制備乙烯/1-丁烯共聚物(A-2)按照和制備實(shí)施例1相同的方式獲得12克乙烯/1-丁烯共聚物(A-2)，不同之處是，1-丁烯量改變?yōu)?克，氫量改變?yōu)?50毫升。
由此獲得的乙烯/1-丁烯共聚物(A-2)的乙烯含量為93％(摩爾)，1-丁烯含量為7％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.905克/厘米3，熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，2.16千克負(fù)荷)為1.2克/10分鐘，熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，10千克負(fù)荷)為11.5克/10分鐘，由GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn)為2.0，MFT10/MFT2.16為9.6。乙烯/1-丁烯共聚物(A-2)的肖氏D硬度(ASTM D 2240)為43，由DSC測(cè)定的共聚物(A-2)的吸熱曲線上的熔點(diǎn)峰溫度為94℃。在吸熱曲線上未觀察到任何其它的峰，因此主峰位置為94℃。
按照和制備實(shí)施例1相同的方式，制備在測(cè)定肖氏D硬度中使用的乙烯/1-丁烯共聚物(A-2)的成型產(chǎn)品。
制備實(shí)施例3制備催化劑將10千克已在250℃干燥10小時(shí)的二氧化硅懸浮在154升甲苯中，該懸浮液冷卻至0℃。之后，耗時(shí)1小時(shí)，在該懸浮液中滴加57.5升甲基鋁氧烷(methylaluminoxane)(A1濃度1.33摩爾/升)的甲苯溶液。滴加期間，體系溫度保持在0℃。二氧化硅與甲基鋁氧烷于0℃持續(xù)反應(yīng)30分鐘。然后，該體系在1.5小時(shí)內(nèi)加熱至95℃，并在該溫度下進(jìn)行反應(yīng)20小時(shí)。之后，溫度降低至60℃，通過潷析除去上層清液。獲得的固體組分用甲苯洗滌兩次，然后再懸浮在100升甲苯中。耗時(shí)30分鐘，于80℃，在該體系中滴加16.8升二氯化二(1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)鋯的甲苯溶液(Zr濃度，27.0毫摩爾/升)，反應(yīng)在80℃繼續(xù)進(jìn)行2小時(shí)。然后，除去上層清液，殘余物用己烷洗滌兩次，獲得含3.5毫克鋯/克催化劑的固體催化劑。
制備預(yù)聚合催化劑在87升含1.5摩爾三異丁基鋁的己烷溶液中加入870克上述固體催化劑和260克1-己烯，在35℃進(jìn)行乙烯的預(yù)聚合反應(yīng)5小時(shí)，獲得包含由每1克固體催化劑預(yù)聚合反應(yīng)產(chǎn)生的10克聚乙烯的預(yù)聚合催化劑。
共聚反應(yīng)在連續(xù)流化床氣相聚合裝置中，總壓為18千克/厘米2-G和75℃聚合反應(yīng)溫度下進(jìn)行乙烯和1-己烯的共聚反應(yīng)。在該裝置中以0.15毫摩爾(按鋯計(jì))/小時(shí)的速度連續(xù)通入預(yù)聚合的催化劑，和以10毫摩爾/小時(shí)速度通入三異丁基鋁。聚合反應(yīng)期間，乙烯、1-己烯、氫和氮連續(xù)通入，保持氣體組成穩(wěn)定(氣體組成1-己烯/乙烯＝0.034，氫/乙烯＝1.7×10-4，乙烯濃度＝20％)。
上面獲得的乙烯/1-己烯共聚物(A-3)的產(chǎn)率為5.8千克/小時(shí)。
乙烯/1-己烯共聚物(A-3)的乙烯含量為94％(摩爾)，1-己烯含量為6％(摩爾)，密度(ASTM D 1505)為0.903克/厘米3，熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，2.16千克負(fù)荷)為0.8克/10分鐘，熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，10千克負(fù)荷)為4.4克/10分鐘，由GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn)為2.1，MFT10/MFT2.16為5.5。乙烯/1-己烯共聚物(A-3)的肖氏D硬度(ASTM D 2240)為46，由DSC測(cè)定的共聚物(A-3)的吸熱曲線上的熔點(diǎn)峰溫度為85℃、113℃和120℃。其中，最高峰溫度為120℃，因此主熔點(diǎn)峰位置為120℃。
按照和制備實(shí)施例1相同的方式，制備在測(cè)定肖氏D硬度中使用的乙烯/1-己烯共聚物(A-3)的成型產(chǎn)品。
實(shí)施例1使用laboplastomill(由Toyo Seiki Seisakusho制造，100MR2型)，在110℃預(yù)定溫度下捏合包括50重量份制備實(shí)施例1中制得的乙烯/1-丁烯共聚物(A-1)、50重量份制備實(shí)施例2中制得的乙烯/1-丁烯共聚物(A-2)、3.0重量份氧化鋅、1.0重量份硬脂酸、4.0重量份鈦白、0.6重量份過氧化二枯基(DCP)、0.15重量份(按TAIC含量計(jì))異氰尿酸三烯丙酯(TAIC，商品名M-60(TAIC含量60％)，從Nippon Kasei K.K.購得)、7.0重量份偶氮二甲酰胺和0.4重量份丙烯酸鋅的混合物5分鐘，然后成型為片材。
圖1中，所示為扭矩隨捏合時(shí)間的變化。開始捏合60秒后，如圖1所示，實(shí)施例1的扭矩始終小于后面描述的比較例1的扭矩，并可知實(shí)施例1的捏合性優(yōu)于比較例1。
測(cè)定在捏合過程中組合物的最高溫度，并用肉眼觀察捏合后組合物的狀態(tài)，評(píng)價(jià)其分散性。結(jié)果列于表1。
然后，將上面獲得的片材放入壓模中，在150千克/厘米2和150℃條件下熱壓30分鐘，獲得初級(jí)交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品。壓模尺寸厚度為15毫米，長(zhǎng)度為200毫米，寬度為150毫米。
初級(jí)交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品在150千克/厘米2和155℃條件熱壓10分鐘，然后立刻在20℃冷卻10分鐘，獲得二次交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品。二次交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品的尺寸厚度為15毫米，長(zhǎng)度為250毫米，寬度為160毫米。
測(cè)定二次交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品的比重、Asker C硬度、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、壓縮形變和抗沖擊回彈性。結(jié)果列于表1。
比較例1按照和實(shí)施例1相同的方式制備初級(jí)交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品和二次交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品，不同之處是，使用50重量份制備實(shí)施例3中制得的乙烯/1-己烯共聚物(A-3)代替50重量份乙烯/1-丁烯共聚物(A-2)。
圖1中，所示為組合物扭矩隨捏合時(shí)間的變化。而且，測(cè)定捏合過程中組合物的最高溫度，并用肉眼觀察捏合之后組合物的狀態(tài)，評(píng)價(jià)其分散性，結(jié)果列于表1。
按照上述方法，測(cè)定二次交聯(lián)發(fā)泡產(chǎn)品的比重、Asker C硬度、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、壓縮形變和沖擊回彈性。結(jié)果列于表1。
表 權(quán)利要求
1.一種包含乙烯/α-烯烴共聚物(A)和發(fā)泡劑(B)的組合物，其中乙烯/α-烯烴共聚物(A)包含5-95重量份密度不小于0.880克/厘米3和小于0.900克/厘米3、熔體流動(dòng)速率(ASTMD1238，190℃，2，16千克負(fù)荷)為0.1-50克/10分鐘的乙烯/α-烯烴共聚物(A1)，5-95重量份密度為0.900-0.930克/cm3、熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，負(fù)荷為2.16千克)為0.1-50克/10分鐘和在不高于110℃有主要熔點(diǎn)峰的乙烯/α-烯烴共聚物(A2)，組分(A1)和(A2)總量為100重量份。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于乙烯/α-烯烴共聚物(A1)和乙烯/α-烯烴共聚物(A2)中至少一種具有下列性能按照ASTM D 1238在190℃和10千克負(fù)荷條件下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR10)與按照ASTM D 1238在190℃和2.16千克負(fù)荷條件下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR2.16)的比值(MFR10/MFR2.16)滿足下面關(guān)系MFR10/MFR2.16＞5.63和分子量分布(Mw/Mn)和上述熔體流動(dòng)速率比值滿足下面關(guān)系Mw/Mn＜(MFR10/MFR2.16)-4.63。
3.如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述乙烯/α-烯烴共聚物(A2)的表面硬度根據(jù)肖氏D硬度(ASTM D 2240)為30-70。
4.如權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述乙烯/α-烯烴共聚物(A2)是通過溶液聚合獲得的共聚物。
5.如權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述乙烯/α-烯烴共聚物(A2)是乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物。
6.如權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述乙烯/α-烯烴共聚物(A)密度為0.880-0.920克/厘米3，熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，190℃，2.16千克負(fù)荷)為0.1-10克/10分鐘。
7.如權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述發(fā)泡劑(B)選自有機(jī)熱分解型發(fā)泡劑、無機(jī)熱分解型發(fā)泡劑、有機(jī)物理發(fā)泡劑和無機(jī)物理發(fā)泡劑。
8.一種發(fā)泡產(chǎn)品，通過熱處理權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的組合物獲得。
9.如權(quán)利要求8所述的發(fā)泡產(chǎn)品，其特征在于通過二次壓縮如權(quán)利要求8所述的發(fā)泡產(chǎn)品獲得。
10.如權(quán)利要求9所述的發(fā)泡產(chǎn)品，其特征在于所述產(chǎn)品比重(JIS K 7222)為0.05-0.25，表面硬度(Asker C硬度)為20-80。
11.一種層疊物，具有包含如權(quán)利要求8-10中任一權(quán)利要求所述的發(fā)泡產(chǎn)品的層，和包含至少一種選自聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造皮革的材料的層。
12.一種鞋，包括如權(quán)利要求8-10中任一權(quán)利要求所述的發(fā)泡產(chǎn)品或如權(quán)利要求11所述的層疊物。
13.一種鞋的部件，包括如權(quán)利要求8-10中任一權(quán)利要求所述的發(fā)泡產(chǎn)品或如權(quán)利要求11所述的層疊物。
14.如權(quán)利要求13所述的鞋的部件，其特征在于所述鞋的部件是中底、內(nèi)底或鞋底。
全文摘要
本發(fā)明組合物包含乙烯/α－烯烴共聚物(A)、發(fā)泡劑(B)、和任選的有機(jī)過氧化物和交聯(lián)助劑。乙烯/α－烯烴共聚物(A)包含特定比例的密度不小于0.880克/厘米
文檔編號(hào)C08L23/04GK1379059SQ02105448
公開日2002年11月13日 申請(qǐng)日期2002年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月30日
發(fā)明者末田化宣, 山口昌賢, 小守谷敦, 木津巧一 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社