專利名稱：醛的制備方法
用酰鹵，尤其是酰氯的催化氫化來制造醛的方法被稱為羅森馬德(Rosenmund)反應(yīng)。在這個(gè)反應(yīng)中還原生成的氫鹵酸(鹽酸)帶來了一些問題。這樣的話，從一方面說，產(chǎn)生的氫鹵酸降低了所需醛的產(chǎn)量，這是因?yàn)榉磻?yīng)是酸不穩(wěn)定的，或者說使這個(gè)反應(yīng)完全不適于制備這樣的醛類;從另一方面說，不論是安全問題還是考慮到氫鹵酸的腐蝕性，都需要用特殊的技術(shù)手段把氫鹵酸從反應(yīng)混合物中分離出來，譬如用氫氣流。
當(dāng)不得不使用堿不穩(wěn)定的酰鹵時(shí)，加入常用的堿來中和氫鹵酸得到的產(chǎn)率很低。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，當(dāng)有烯化氧存在時(shí)，酰鹵的催化氫化法制醛就能順利實(shí)現(xiàn)。
由本發(fā)明提供的方法特別適用于制備酸不穩(wěn)定或者堿不穩(wěn)定的醛，如α-胺醛。更多的酸不穩(wěn)定的醛的例子是含有酸不穩(wěn)定官能團(tuán)如甲氨酸酯基，例如乙-三甲基甲硅烷基乙基甲氨酸酯基，特丁基甲氨酸酯和1-甲基-1-(4-聯(lián)苯基)乙基甲氨酸酯基;或者是氨基縮醛基如N-甲氧基甲氨基，三甲基乙酰氧甲氨基或者N-四氫吡喃氨基;或者是膦基氨如N-二苯基膦氨基。
因此，本發(fā)明涉及在烯化氧存在時(shí)用氫氣催化還原酰氯制備醛的方法。
還原反應(yīng)最好是用C2-6烯化氧來完成。特別是環(huán)氧丁烷，環(huán)氧丙本發(fā)明提供的方法在惰性的有機(jī)溶劑能順利地完成。這樣的溶劑有碳?xì)浠衔锶缡兔?，或甲苯，還有囟代烴如二氯甲烷。然而，本發(fā)明提供的方法也可以在本身已知的羅森馬德的反應(yīng)條件下完成。最好這個(gè)還原反應(yīng)能在室溫和常壓下實(shí)現(xiàn)。而催化劑可以用常用的貴金屬催化劑，尤其是鈀，便利的載體是硫酸鋇或木炭。最好是使用載負(fù)在炭上的鈀，例如炭上載有5%的鈀。生成的醛可以在氫化后用本身已知的方式，如萃取，從反應(yīng)混合物中分離出來。
通過下列實(shí)施例可更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
例1在3-苯基-2(S)-酞酰亞胺基丙酰氯(0.5mol)的甲苯(1200升)溶液中加入1摩爾的1，2-環(huán)氧丁烷和23.5g的Pa/C(5%的鈀)。懸浮在室溫和大氣壓下快速攪拌17小時(shí)以氫化，從而吸收了11.31升的氫氣。然后，將懸浮液用助濾劑過濾，濾液用甲苯洗滌。將濾液和洗滌后的液體混合，與含0.5摩爾焦磷酸鈉的1升水一起攪拌。在室溫下攪拌4.5小時(shí)，各相分離。水相用500毫升的甲苯洗滌，甲苯相用350毫升的水洗滌。合并的水相用1400升的甲苯和420毫升的3N硫酸處理并在60℃下攪拌6小時(shí)。然后，各相分離，水相用500毫升的甲苯萃取，甲苯相用水洗滌。合并，用硫酸鎂干燥，然后蒸發(fā)。這樣就得到了97.8克(70%)的(S)-α-苯基-1，3-二氧代-2-異吲哚滿基乙醛，白色固體，熔點(diǎn)115-117℃，[α]20D-200°(在乙酸乙酯中，含量為1%)。
例23-環(huán)己基-2-(叔丁氧羰基氨基)丙醛可以按與例1相似的方法由2-叔丁氧羰基氨基-3-環(huán)己基丙酰氯制得。
例3N-鄰苯苯二甲酰基-異己氨醛可以按與例1相似的方法用N-鄰苯二甲?；?異己氨酰氯制得。
例41-叔丁氧羰基-吡咯烷基-2-羰醛可以按與例1相似的方法由1-叔丁氧羰基-吡咯烷基-2-碳酰氯制得。
權(quán)利要求
1.醛的制備方法，該方法包括在烯化氧存在下用氫氣催化還原酰囟化合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所用的烯化氧是環(huán)氧丁烷，環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷。
3.權(quán)利要求1或2的方法，用來制備酸不穩(wěn)定或者堿不穩(wěn)定的醛，尤其是α-氨基醛。
全文摘要
一種在烯化氧存在下用氫氣催化還原酰鹵化合物來制備醛的方法。
文檔編號(hào)C07C45/41GK1078459SQ9310222
公開日1993年11月17日 申請(qǐng)日期1993年3月2日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月3日
發(fā)明者H·希爾佩特 申請(qǐng)人:霍夫曼-拉羅奇有限公司