專利名稱：：漂白洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種漂白洗滌劑組合物、一種洗滌漂白液、和一種洗滌漂白方法。更具體地說，它們含有一種過氧化氫離子源和一種漂白活化劑。本發(fā)明還涉及一種用作漂白活化劑的化合物。眾所周知，含有過氧漂白劑如高硼酸鈉(PB)或過碳酸鈉(PC)的洗滌劑對(duì)去除紡織品上的污物是有效的。同樣已知的是可以通過使用過酸前體(漂白活化劑)如四乙?；叶?TAED)、壬酰氧基苯磺酸鹽(在US4，412，934中描述的NOBS)、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽(在EP120，591中描述的ISONOBS)、或五乙酰基葡糖(PAG)，在溫度低于50℃時(shí)增加洗滌效果，這些過酸前體被過水解后形成過酸作為活性漂白物，它們能改善漂白效果。EP325，100提出用一種含長鏈烷基的乙?；说奶敲炎鳛槠谆罨瘎??？墒沁@樣的化合物不易制備。本發(fā)明的目的在于提供一種改進(jìn)的漂白活化劑的應(yīng)用。我們驚奇地發(fā)現(xiàn)某些糖的衍生物對(duì)“親水”污物(如茶或紅葡萄酒)和“疏水”污物(如生菜或西紅柿調(diào)料)都具有漂白活化作用。所說化合物是戊糖或己糖的衍生物，具有通過酯鍵連結(jié)的長鏈?；鸵粋€(gè)或多個(gè)短鏈?；蚍减；?。短鏈烷基是任意通過一個(gè)配糖鍵連結(jié)的。這些化合物是無毒并能生物降解的，且能用現(xiàn)有技術(shù)的方法方便地制備。相應(yīng)地，本發(fā)明提供了一種漂白洗滌劑組合物，它含有一種過氧化氫離子源和一種具有以下通式的化合物其中X是戊糖或己糖部分，A-CO是長鏈酰基，基中A是下述之一C7-C19的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基，RO(CH2-CH2-O)p-CH-2，RO(CH2-CH2-O)-p，ROOC-CH2-CH-2，ROOC-CH＝CH-，RCOO-CH-2，RCONH(CH2)g或RNHCO(CH2)r其中R是C8-C12的烴基，p是0、1、2或3，q是1-5，r是2-4，R′-CO是C2-C7的短鏈?；蚍减；琑″是一個(gè)C1-C4的烷基，y是0或1，和n是1、2、3或4，其中烷基(如果存在)是通過一個(gè)配糖鍵與異頭碳原子連結(jié)的，和酰基是通過酯鍵連結(jié)的。從糖分子中的有效OH基數(shù)得出n+y對(duì)戊糖來說不能超過3而對(duì)己糖來說不能超過4。本發(fā)明還提供了一種含有過氧化氫離子源和上述分子式(1)的化合物的洗滌漂白液，以及一種在有該液存在情況下的洗滌漂白方法。進(jìn)一步講，本發(fā)明提供了分子式(1)的新化合物。一方面提供了其中n+y是3或更少的這樣的化合物。盡管一些在所有OH基上都被取代了的(即n+y＝4)分子式(1)的己糖衍生物是已知的(如JP-A63-112，993)，但這些化合物卻是新的。另一方面提供了其中長鏈?；懦庵辨滐柡偷腃8和C12-C20酰基且與異頭碳原子相連的分子式(1)的化合物。這些化合物是新的并且在漂白疏水污物時(shí)特別有效。過氧化氫離子源。本發(fā)明用一種過氧化氫離子源作為漂白劑，即一種在含水洗滌劑溶液中提供過氧化氫的化合物。其實(shí)例有過氧化氫本身，高硼酸鹽如高硼酸鈉和過碳酸鹽如過碳酸鈉。糖衍生物根據(jù)本發(fā)明的糖衍生物由一個(gè)戊糖或己糖部分組成，它們是由一個(gè)長鏈?；鸵粋€(gè)或多個(gè)短鏈酰基或芳?；ㄟ^酯鍵取代了的，并且還由一個(gè)短鏈烷基通過配糖鍵任意取代了的。這些糖衍生物可用現(xiàn)有技術(shù)的方法制備。參見WO89/01480;D.Plusquellecetal，Tetrahedron，Vol.42，pp.2457-2467，1986;D.Plusquellec，TetrahedronLetters，Vol.28，No.33，pp3809-3812，1987;J.M.Williams.etal.，Tetrahedron，1967，Vol.23，pp.1369-1378;W.J.Hennenetal.，J.Org.Chem.，Vol.53，pp.4939-4945(1988);A.H.Haines，Adv.Carbohydr，chem.，vol.33，pp.11-51，1976;K.Yoshimotoetal.，Chem.Pharm.Bull.，27(11)，2661-2674(1979);和Z.Gyrgydeketal.，LiebigsAnn，Chem.，1987，pp235-241。在這些方法產(chǎn)生同分異構(gòu)體混合物時(shí)，如果愿意，可采用如硅膠色譜法對(duì)其進(jìn)行分離。長鏈脂酰基可以是飽和的、單的或多的不飽和的;直鏈或支鏈，較好的是C8-C18。一些較佳的?；切刘；?、壬酰基、癸?；?、十一酰基、十二酰基、十四?；?、十六酰基、十八?；?0-十一?；?、油?；?、2-乙基-己酰基和3，5，5-三甲基-己?；8、C12烴基特別理想，這是由于它對(duì)疏水污物提供了好的漂白活化作用。較佳的短鏈酰基或芳?；荂2-C6?；?特別是乙?；?或苯甲酰基。這樣的衍生物能方便而經(jīng)濟(jì)地制備。糖部分可以是一種己醛糖或戊醛糖。出于經(jīng)濟(jì)的原因，以葡萄糖或木糖衍生物為好。另外，糖部分可以是一種己酮糖或戊酮糖。出于經(jīng)濟(jì)的原因，以果糖衍生物為好。對(duì)配糖酯的情況(y＝1)，那些以甲基或乙基作烷基R″的配糖酯可能是較好的，因?yàn)樗鼈兲峁┝撕玫谋砻婊罨阅?。配糖鍵可為α或β-異頭型。在糖酯中(y＝o)，具有一個(gè)與異頭C原子相連的(醛糖的1-位置或酮糖的2-位置)酰基的化合物比較好，因?yàn)樗鼈儽贿^水解最快。這種?；梢栽讦?或β-異頭位置。具有一個(gè)與異頭C原子相連的長鏈酰基(如上詳述)的糖酯較好，因?yàn)樗鼈儗?duì)漂白疏水污物特別有效。另外，具有一個(gè)與異頭C原子相連的短鏈酰基(如一個(gè)乙?；?的糖酯也比較好，因?yàn)樗鼈儗?duì)漂白親水污物特別有效。糖衍生物可以是呲喃型或呋喃型。從以上論述得出在n+y＝1時(shí)，糖分子中的?；屯榛〈臄?shù)目變化對(duì)戊糖來說可以從2到4，對(duì)己糖來說可以到5。僅具有2或3個(gè)取代基的衍生物(n+y＝1或2)可能更好，因?yàn)樗鼈儽饶切┍惠^充分取代的衍生物更具有親水性，因而更容易被溶解且可以更有效地作為表面活性劑。另外，使用被充分取代的化合物較好(對(duì)戊糖來說n+y＝3，對(duì)己糖來說為4)，因?yàn)樗鼈兲峁┝俗畲罅康倪^酸。如果想相對(duì)慢地釋放長鏈的過酸以保持表面活性效力，最好用具有與糖分子側(cè)鏈相連的長鏈?；奶茄苌?如在葡萄糖的6-位置或果糖的1-或6-位置)，同時(shí)，通過過水解，短鏈過酸仍可在分子的其它位置迅速形成。為保證好的穩(wěn)定性，本發(fā)明的漂白洗滌劑組合物一般將以特殊形式提供。最好是，分子式(1)的糖衍生物以晶體形式存在，并且為了得到好的結(jié)晶最好使用純的糖衍生物而不是一種同分異構(gòu)體的混合物。對(duì)于異頭碳原子被取代了的化合物。這意味著使用α-或β-型的二者之一而不是其混合物。一些較佳的化合物是α-或β-型的2，3，4，6-四-O-乙?；?1-O-(長鏈酰基)葡萄糖，其中長鏈酰基是下述之一辛?；?、壬?；⒐秕；?、十一?；⑹；?0-十一?；?、3，5，5-三甲基-己?；?-乙基-己酰基。漂白洗滌劑組合物過氧化物漂白劑和糖衍生物(漂白活化劑)優(yōu)選的是以1∶10到20∶1的摩爾比率混合，最好是1∶1到10∶1。組合物中過氧化物漂白劑的量優(yōu)選的是占總重的1-90%，更好的是5-20%(作PB-水合物)。漂白活化劑的量最好是2-90%，例如2-50%，特別是5-30%(重量百分比)。許多在本發(fā)明中使用的糖衍生物都與非離子表面活性劑一樣地有效。而且，本發(fā)明的組合物可包括其它的表面活性劑，例如，非離子和/或陰離子型的。非離子的例子有脂肪醇乙氧基化物(AE)。壬基酚乙氧基化物、烷基多配糖(APG)、和糖類的單酯(如游離糖的或配糖的)。陰離子的例子有直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、脂肪族醇的硫酸鹽、脂肪族醇醚的硫酸鹽(AES)、α-烯屬磺酸鹽(AOS)和皂類。進(jìn)一步講，本發(fā)明的組合物還可含有其它傳統(tǒng)的洗滌劑成分如泡沫抑制劑、發(fā)泡劑、螯合劑、離子交換劑、堿類、助洗劑、共助洗劑、其它漂白劑、漂白穩(wěn)定劑、織物軟化劑、防再沉積劑、酶、熒光增白劑、防蝕劑、香料、著色劑、上藍(lán)劑、調(diào)配助劑、填料和水。本發(fā)明的組合物可以以液體形式或粉末或顆粒形式提供。其配制與J.FalbesurfactantsinConsumerProducts.Theory，TechnologyandApplication，Springer-Verlag1987中第288頁中給出的粉末洗滌劑的配制相類似，是通過用本發(fā)明的酯置換全部或部分(如50%)的非離子表面活性劑。洗滌漂白液本發(fā)明的洗滌液可通過將上述洗滌劑溶于水中得到，其成份可分別加入并溶解。典型地，洗滌劑的總濃度將為1-20g/l，過氧化氫離子源的量將為0.05-5g/l，特別為0.25-1g/l(按照高硼酸鈉的一水合物計(jì)算)，且糖衍生物的量將為0.1-2.5g/l，特別為0.25-1.5g/l。洗滌漂白方法本發(fā)明的洗滌方法一般是在20-60℃溫度下在傳統(tǒng)的洗衣機(jī)中用上述洗滌液進(jìn)行10-60分鐘的洗滌。附圖的概述圖1-3顯示了根據(jù)本發(fā)明的三種不同的糖衍生物的濃度變化時(shí)對(duì)三種不同污垢的漂白活化作用。圖4顯示了根據(jù)本發(fā)明的三種糖衍生物與兩種已知技術(shù)的漂白活化劑的比較。其細(xì)節(jié)見實(shí)施例5。實(shí)施例糖衍生物制劑通常是α-或β-端基異構(gòu)體的混合物。對(duì)這些制劑來說，在任何情況下都能獲得滿意的1H-NMR譜。除非另有說明，本發(fā)明的糖衍生物被加到不同的試驗(yàn)溶液中如甲醇或乙醇溶液，同時(shí)還將TAED、TAG和ISONOBS直接加入。已經(jīng)驗(yàn)證在通過用此方式加入糖衍生物而獲得的含量上甲醇/乙醇對(duì)試驗(yàn)的進(jìn)行沒有影響。實(shí)施例1本實(shí)施例是關(guān)于在漂白被茶、紅葡萄酒和生菜污染了的試驗(yàn)布樣時(shí)，使用葡萄糖酯和配糖酯制劑作為過氧化氫活化劑的試驗(yàn)。所用試驗(yàn)布樣是通過用茶、紅葡萄酒或生菜汁均勻地污染棉布，隨后將被污染的布在黑暗中過液晾干而制得的。把這樣所獲得的材料在4℃(茶、紅葡萄酒)或0℃以下(生菜)在黑暗中存放至少2個(gè)星期之后才能割取試驗(yàn)布樣。本實(shí)施例的實(shí)施就是一個(gè)Tergo-tometer洗滌實(shí)驗(yàn)的小規(guī)模模擬，即等溫地在一系列具有協(xié)同攪動(dòng)(且變換攪動(dòng)方向)的燒杯中。被污紡織品被加上9g/l的洗滌液。所使用的洗滌液是一種50mM的碳酸鈉緩沖劑，pH值10.5，并加入0.4g/l的非離子表面活性劑(用來自BerolNobel的制劑Berol160，一種EO值為6的C12-C14脂肪醇乙氧基化物)。該洗滌液用軟化水制備。洗滌溫度為40℃。時(shí)間30分鐘。洗滌之后，布樣在自來水中徹底漂洗并在黑暗中過液晾干。漂白效果的評(píng)估是通過使用一臺(tái)DatacolorElrephometer2000測量未過濾光在460nm的衰減來完成的。在下面的表1中，制劑1是1-O-乙醇-6-O-辛酰-葡萄糖，而制劑2和3分別是乙基6-O-癸?；?吡喃葡糖苷的2-O-乙酰和3-O-乙酰衍生物。所有的制劑都配成2mM。并假定它們都是純的單乙?；衔铩１?<tablesid="table1"num="001"><tablealign="center">對(duì)460nm光的衰減(％)干凈織物85紅葡萄酒茶生菜0.污染的、沒洗過的1.參考標(biāo)準(zhǔn)(只有洗滌液)2.10mMH2O2洗滌液3.2＋2mM制劑14.2＋2mM制劑25.2+2mM制劑36.2+1mMTAED465367757171745050667469707243707581807976</table></tables>活化劑TAED(四乙酰乙二胺)用于比較并生成1mM，因?yàn)樗哂?個(gè)可過水解的乙?；Ｔ谒星闆r下標(biāo)準(zhǔn)誤差都低于1個(gè)衰減單位。三種糖的衍生物與單獨(dú)使用H2O2相比都顯示出優(yōu)勢;在去除生菜污物時(shí)又都優(yōu)于TAED;并且制劑1在茶和紅葡萄酒上也優(yōu)于TAED。實(shí)施例2本實(shí)施例涉及一些更深一步的糖衍生物作為過氧化氫活化劑的試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)方案如實(shí)施例1所述。在下面的表2中，制劑4是1-O-乙?；?6-O-癸酰葡糖，制劑5是2，3，4-三-O-乙?；?6-O-辛酰葡糖，而制劑6和7分別是乙基6-O-癸酰基-吡喃葡糖苷的2，3-雙-O-乙?；苌锖?，3，4-三-O-乙酰基衍生物。除制劑6和7外，糖衍生物配制成2mM，而制劑6和7都配制成與表1中制劑2和3的重量一樣。結(jié)果如表2。表2<tablesid="table2"num="002"><tablealign="center">對(duì)460nm光的衰減(％)干凈織物85紅葡萄酒茶生菜0.污染的、沒洗過的1.參考標(biāo)準(zhǔn)(只有洗滌液)2.10mMH2O2洗滌液3.2＋2mM制劑44.2＋2mM制劑55.2+0.08%制劑66.2+0.08％制劑7465367747474725050647070696943707484737875</table></tables>標(biāo)準(zhǔn)誤差如實(shí)施例1，這樣我們?cè)俅蔚贸鼋Y(jié)論試驗(yàn)含量所有制劑都顯示出了作為活化劑的顯著優(yōu)勢。實(shí)施例3按實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)方案，用制劑1-O-乙?；?6-O-酰基葡萄糖進(jìn)行試驗(yàn)，其中酰基二辛?；?、癸?；?、十二?；?、十四?；褪；?簡言之為6-Cn-GluCAc)其中n＝8，10，12，14，16)?？傻玫揭韵聦?duì)460nm光的衰減值(%)。<tablesid="table3"num="003"><tablealign="center">參考值C8C10C12C14C16紅葡萄酒布樣茶布樣生菜布樣66.574.774.874.372.672.664.070.770.370.868.668.673.781.184.177.566.755.0</table></tables>參考值和實(shí)施例1一樣，是單獨(dú)使用洗滌液而得到的。類似的用無背景非離子表面活性劑的漂白試驗(yàn)給出了以下對(duì)460nm光的衰減值(%)。<tablesid="table4"num="004"><tablealign="center">參考值C8C10C12C14C16紅葡萄酒布樣茶布樣生菜布樣65.074.775.473.472.272.761.871.071.069.168.668.747.963.383.564.954.851.6</table></tables>相當(dāng)清楚，在這兩組條件下，鏈長為n＝10。去污效果最佳。在無非離子存在時(shí)，所有五種本發(fā)明的化合物對(duì)三種污物都表現(xiàn)出優(yōu)勢。在有AE存在時(shí)，對(duì)紅葡萄酒和茶污物來說總的情況與無AE時(shí)相同，但對(duì)生菜的本底除污卻很大以致只有C8和C10化合物才提供了實(shí)質(zhì)性的進(jìn)一步去污(并且C14和C16化合物甚至相反地干擾了脂肪醇乙氧基化物)。實(shí)施例4在本實(shí)施例中充分?；说幕衔?，2，3，4-四-O-乙?；?6-O-辛酰葡糖對(duì)過氧化氫的活化效果是通過一種樣本洗滌液中形成的過酸量來監(jiān)測的(過酸的形成可以由Sully和Williams在Analyst，1962，67，653中描述的在5℃時(shí)進(jìn)行的滴定碘法來監(jiān)測)。試驗(yàn)條件是在50mM的碳酸鈉緩沖劑(由軟化水制備)中有10mM的H2O2，其PH值為10.5再加入0.4g/l的非離子表面活性劑(使用來自BerolNobel的制劑Berol160，一種EO值為6的C12-C14的脂肪醇乙氧基化物)。TAG-6-8配制成含量為2mM。其結(jié)果表示于表3中表3</tables>以上數(shù)據(jù)表明TAG-6-8將是一種非常有效的過氧化合物的活化劑，因?yàn)樵?mM的TAG-6-8溶液中可在3分鐘內(nèi)形成3mM的過酸。實(shí)施例5再次在實(shí)施例1所述的小規(guī)模洗滌條件下來研究充分酰化了的化合物TAG-6-8＝1，2，3，4-四-O-乙?；?6-O-辛酰葡糖和TAG-6-10，相應(yīng)的癸?；苌?，其劑量的增加與效果的關(guān)系。圖1和圖2表示了其結(jié)果。實(shí)際上，為其過酸的形成而存在于實(shí)施例4中的TAG-6-8對(duì)疏水及親水污物都能漂白。與實(shí)施例3中的單乙?；说幕衔镆粯?，這里的C8和C10化合物對(duì)紅葡萄酒和茶污物的漂白作用大致相同，而C10化合物對(duì)生菜則明顯占優(yōu)勢。對(duì)于化合物TAG-1-10＝2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-O-癸酰葡糖(作為一種具有9.5%以上的α一端基異構(gòu)體的制劑)進(jìn)行的與上述研究類似的有效劑量研究分析顯示于圖3中。從中可以看出，在保持對(duì)親水污物的顯著效果的同時(shí)，它對(duì)疏水性污物即生菜也有較好的效果。最后，圖4將本發(fā)明的三種TAG脂肪族?；衔锱c參考活化劑PAG(五乙酰葡糖)，也就是在現(xiàn)有技術(shù)中最緊密相關(guān)的化合物之間對(duì)生菜污物的漂白性能作了比較。由此看出對(duì)于這種污物，顯著的改善效果來自于一個(gè)長鏈?；?-位或6-位上對(duì)一個(gè)乙酰基的替代。實(shí)施例6本實(shí)施例將一種含有根據(jù)本發(fā)明的衍生物2，3-4，6四-O-乙酰基-1-O-癸酰葡糖(TAG-1-10)的洗滌的漂白效能與一種含有現(xiàn)有技術(shù)的幾種漂白活化劑即3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(ISONOBS)，五乙酰葡糖(PAG)和四乙酰乙二胺(TAED)之一的洗滌液的漂白效能進(jìn)行比較。試驗(yàn)在Launder-O-Meter坩鍋中進(jìn)行，每一坩鍋含有500mls的40℃的洗滌液于18°Clark硬度(鈣∶鎂＝3∶1)的水中。洗滌液中含有1%重量的洗滌劑組合物，其構(gòu)成為(重量百分比)。直鏈的C11、8烷基苯磺酸鈉5.9牛脂烷基硫酸鈉2.55硅酸鈉(SiO2∶Na2O＝1.6∶1)2.9硫酸鎂0.4聚丙烯酸3.9EDTA0.25CMC0.3EDTMP＊0.3硫酸鈉10.7沸石A20.5Dobanol45E7非離子5.4碳酸鈉9.8抑泡劑4.0高硼酸鈉的四水合物20.0漂白活化劑5.0＊＊＊EDTMP＝乙二胺四(亞甲基膦酸)＊＊PAG例外，為4.0份。這樣，就PAG和TAG-1-10來說，洗滌液為1.0mM，洗滌劑中的TAED和ISONOBS與TAG-1-10和重量相等。洗滌液是作為一種除高硼酸鹽漂白劑和活化劑以外的所有成份的儲(chǔ)液而制備的，其中稱好重的高硼酸鹽漂白劑和活化劑則是在試驗(yàn)開始前直接加入坩鍋的。而TAG-1-10(作為一種具有α∶β端基異構(gòu)體比率大約為3∶1的制劑)是直接加到含有洗滌液的坩鍋中的，且用高速混合器使其擴(kuò)散。每一坩鍋都放入了一系列被茶、葡萄酒、辣椒粉和西紅柿污染的環(huán)狀棉織品布樣。茶和葡萄酒污物是用來評(píng)估對(duì)親水污物的漂白作用的，它們是用一臺(tái)亨特彩色反射儀(HunterColourReflectanceMeter)來做鑒定的。辣椒粉和西紅柿污物是用來評(píng)估對(duì)疏水污物的去除能力的，它們是通過一種專門的盤用成對(duì)比較法進(jìn)行直觀評(píng)估的。盤表(panellists)的選擇以盤記錄單位(PanelScoreUnits)(P.S.U)用1-55cheffe刻度表示。在任何情況下都將ISONOBS規(guī)格化成O，結(jié)果如下所示。選擇ISONOBS的目的是因?yàn)樗a(chǎn)生對(duì)親水和疏水污物都有去除能力的水溶的過酸漂白劑。括號(hào)中的數(shù)字是置信水平為95%的尺度。差數(shù)LP.S.U茶葡萄酒辣椒粉西紅柿ISONOBS0000PAG1.6(1.4)0.5(1.0)-1.8(0.9)-3.6(0.7)TAED2.8(1.6)0.7(1.2)-1.6(1.0)-4.0(0.1)TAG-1-101.8(1.9)1.0(0.6)0.6(1.6)0.3(0.6)由此可見，對(duì)親水污物來說，TAG-1-10的綜合漂白能力與PAG和TAED相當(dāng)，而對(duì)茶污物來說并不顯著地好于ISONOBS，但對(duì)葡萄酒來說卻明顯地好。對(duì)疏水污物來說TAED和PAG的去污能力明顯不如ISONOBS，而TAG-1-10至少與ISONOBS一樣好。實(shí)施例7本實(shí)施例是在用家用洗衣機(jī)進(jìn)行的分組洗滌實(shí)驗(yàn)中對(duì)TAG-1-10(見前面的實(shí)施例)，五乙酰葡萄糖(PAG)和四乙酰乙二胺(TAED)的去污能力的對(duì)比。試驗(yàn)使用了Miele(W756型)洗衣機(jī)，在60℃的主洗循環(huán)中使用了105g的洗滌劑產(chǎn)品和11升的水(硬度大約為12°dH的城市用水)。每臺(tái)機(jī)器放進(jìn)18.1kg的一般臟的家用紡織品(襯衣、茶巾(擦碟布)、床單、浴巾)并一起放進(jìn)代表油膩污物、親水(可漂白的)污物和疏水污物的專門污物布樣。油膩污物為唇膏、化妝品、鞋油、眼影和臟馬達(dá)油，它們都被涂在棉布上并持續(xù)二個(gè)月。親水(可漂白的)污物是茶、葡萄酒和咖啡，它們是煮沸于棉布上的，以及咖喱和黑莓，它們是被涂上的，污染時(shí)間同上。疏水污物，也是涂上的且污染時(shí)間同上，它們有燉肉調(diào)味汁(ragusauce)、西紅柿醬和西西里調(diào)味汁(sicilianasauce)。另外，很多自然污染的物品都被撕成兩半，一半用含TAED的產(chǎn)品來洗滌而另一半則用含PAG或TAG-1-10產(chǎn)品來洗滌。該洗滌劑產(chǎn)品具有按重量百分比的以下成分。直鏈的C11、8烷基苯磺酸鈉6.9牛脂烷基硫酸鈉2.3Dobonal45E7非離子3.25牛脂醇乙氧基化物1.45硅酸鈉(SiO2∶Na2O＝2∶1)3.50高硼酸鈉的四水合物18.25鈉沸石A22.3DETPMP＊0.2馬來酸酐/丙烯酸共聚物3.50碳酸鈉16.50檸檬酸三鈉8.0熒光增白劑0.25羧甲基纖維素0.50抑泡劑0.45水份和雜質(zhì)8.30漂白活化劑TAG-1-107.0orPAG5.5orTAED4.7＊DETPMP＝二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)將105g的上述產(chǎn)品連同預(yù)先定好含量的漂白劑一起利用Arielator給料裝置加入洗衣機(jī)中，例外的是在用TAG-1-10的情況下是將活化劑預(yù)先溶解于甲醇中并借助于給料器的抽屜的洗滌劑分格來加入的。這樣，洗滌液中活化劑的濃度分別為1.3mM(TAG-1-10)、1.3mM(PAG)、和2.0mM(TAED)。洗滌之后紡織品用一個(gè)旋轉(zhuǎn)滾筒干燥機(jī)干燥。對(duì)專門污物布樣和撕開物品的去污評(píng)估都是通過一個(gè)專門的盤用成對(duì)比較法來完成的。結(jié)果用Scheffe盤記錄表示，并規(guī)格化成TAED＝0。P.S.U油膩的可漂白的疏水的撕開物品TAED0000PAG-0.230.360.24-0.08TAG-1-100.67-0.210.840.47由此可見含有TAG-1-10漂白活化劑的組合物在寬的污垢種類范圍內(nèi)都表現(xiàn)出了好的除污能力。權(quán)利要求1.一種漂白洗滌劑組合物，它含有一種過氧化氫離子源和一種具有以下通式的化合物其中X是戊糖或己糖部分，A-CO是長鏈?；渲蠥是下述之一C7-C19的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基RO(CH2-CH2-O)p-CH2-，RO(CH2-CH2-O)p-，ROOC-CH2-CH2-，ROOC-CH=CH-，RCOO-CH2-，RCONH(CH2)q-或RNHCO(CH2)r，其中R是C8-C12的烴基，p是0、1、2或3，q是1-5，r是2-4，R′-CO是C2-C7的短鏈?；蚍减；?，R″是C1-C4的烷基，y是0或1，和n是1、2、3、或4，其中烷基(如果存在)是通過一個(gè)配糖鍵與異頭碳原子連結(jié)的，和酰基是通過酯鍵連結(jié)的。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中X是一種醛糖，優(yōu)選的是木糖或葡萄糖。3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中X是一種酮糖，優(yōu)選的是果糖。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一組合物，其中A-CO是C8-C18的直鏈的、飽和?；?最好是辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一?；?、十二?；⑹孽；⑹；蚴缩；?、C8-C18的直鏈不飽和酰基(最好是10-十-?；蛴王；?或C8-C18的支鏈飽和?；?最好是2-乙基-己?；?，5，5-三甲基-己?；?。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一組合物，其中R′-CO是C2-C6的?；?優(yōu)選的是乙?；?或苯甲酰基。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一組合物，其中y＝1，且R″是甲基或乙基。7.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一組合物，其中y＝0，且R′-CO是與異頭碳原子相連的。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任一組合物，其中n+y＝1或2。9.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任一組合物，其中X是一種戊糖，且n+y是3，或X是一種己糖且n+y是4。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的任一組合物，其中A-CO與己糖的6-位、戊醛糖的5-位或酮糖的1-位相連。11.根據(jù)權(quán)利要求1-9的任一組合物，其中y＝0，且A-CO與異頭碳原子相連。12.根據(jù)權(quán)利要求1-2或11的任一組合物，其中X是一種己醛糖，n是2，且R′-CO在2-和6-位連結(jié)。13.根據(jù)以上任一權(quán)利要求的組合物，其中結(jié)構(gòu)式(1)的化合物以晶體形式存在。14.根據(jù)以上任一權(quán)利要求的組合物，其中過氧化氫離子源的量為1-90%，優(yōu)選的為5-20%(重量百分比，按高硼酸鈉的一水合物計(jì)算，且所說糖衍生物的量為2-50%，優(yōu)選的5-30%(重量百分比)。15.根據(jù)以上任一權(quán)利要求的特定組合物，其中過氧化氫離子源與己糖衍生物的摩爾比率從1∶10到20∶1，優(yōu)選的是從1∶1到10∶1。16.一種含有一種過氧化氫離子源的洗滌漂白液，其特征在于還進(jìn)一步包括任何一種上述權(quán)利要求1-12所定義的化合物。17.一種在有過氧化氫離子源存在情況下的洗滌漂白方法，其特征在于還進(jìn)一步存在有任何一種如上述權(quán)利要求1-12所定義的化合物。18.一種化合物，其通式為其中X是戊糖或己糖部分，A-CO是長鏈?；?，其中A為下列之一C7-C19的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基，RO(CH2-CH2-O)p-CH2-，RO(CH2-CH2-O)p-，ROOC-CH2-CH2-，ROOC-CH＝CH，RCOO-CH2-，RCONH(CH2)q-或RNHCO(CH2)r，其中R是C8-C12的烴基，p是0、1、2或3，q是1-5，r是2-4，R′-CO是C2-C7的短鏈酰基或芳?；?，R″是C1-C4的烷基，y是0或1，和n是1、2或3，其中烷基(如果存在)是通過一個(gè)配糖鍵與異頭碳相連的，酰基是通過酯鍵相連的，且n+y是1、2或3。19.根據(jù)權(quán)利要求18的化合物，其進(jìn)一步特征如權(quán)利要求2-13的任一權(quán)利要求所述。20.一種化合物其通式為其中X是戊糖或己糖部分，A-CO是長鏈酰基，其中A是下列之一辛基、壬基或癸基，C7-C19的支鏈烴基(飽和或不飽和)，C7-C19的不飽和烴基(直鏈或支鏈的)，RO(CH2-CH2-O)p-CH2-，RO(CH2-CH2-O)pROOC-CH2-CH2-，ROOC-CH＝CH-，RCOO-CH2-，RCONH(CH2)q-或RNHCO(CH2)r，其中R是C8-C12烴基，p是0、1、2或3，q是1-5，r是2-4，R′-CO是一個(gè)C2-C7的短鏈酰基或芳?；?，且n是1、2、3或4，其中?；ㄟ^酯鍵連結(jié)，且A-CO與異頭碳原子相連。21.根據(jù)權(quán)利要求20的化合物，其進(jìn)一步特征如權(quán)利要求2、3、5、12或13中任何一項(xiàng)的特征。全文摘要一些糖衍生物對(duì)“親水的”污物(如茶或紅葡萄酒)和“疏水的”污物(如生菜或西紅柿調(diào)味汁)都具有漂白—活化效果。所討論的化合物是戊糖或己糖的衍生物，它具有通過酯鍵連接的一個(gè)長鏈?；鸵粋€(gè)或多個(gè)短鏈酰其或芳?；?。短鏈烷基是通過一個(gè)配糖鍵任意地連接的。這種化合物是無毒且能生物降解的，并能用現(xiàn)有技術(shù)的方法方便地制備。文檔編號(hào)C07H13/06GK1055951SQ9110111公開日1991年11月6日申請(qǐng)日期1991年1月22日優(yōu)先權(quán)日1990年1月22日發(fā)明者圖爾·達(dá)姆哈斯,奧勒·柯克,弗里德里克·E·哈迪申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司,諾沃-諾迪斯克有限公司