一種四齒氮氧配體的甲基鋁配合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種四齒氮氧配體的甲基鋁配合物的制備方法，步驟為：將N,N’-二甲基-N,N’-二苯基乙二胺在正丁基鋰存在下與苯甲醛或取代的苯甲醛反應(yīng)，得四齒氮氧配體；將配體在-20～0℃下加入等摩爾量的三甲基鋁，加完后升至室溫，然后升溫至80℃反應(yīng)12h，反應(yīng)完后進行處理得鋁配合物；所述配合物結(jié)構(gòu)式如下式Ⅰ所示。本發(fā)明制備方法簡單易行，所得配體性能好，可以與烷基鋁反應(yīng)生成鋁配合物，所述甲基鋁配合物能高效的催化丙交酯的開環(huán)聚合反應(yīng)，催化劑活性高，可以調(diào)控聚合物的立體結(jié)構(gòu)和分子量，滿足不同的需求，有良好的市場前景。
【專利說明】一種四齒氮氧配體的甲基鋁配合物的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種四齒氮氧配體的甲基鋁配合物及其制備方法，還涉及該鋁配合物 作為丙交酯的開環(huán)聚合的催化劑的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙交酯等生物降解高分子材料既具有傳統(tǒng)高分子材料的特點，又在使用后不會 污染環(huán)境，并且在醫(yī)學(xué)上也有廣泛的用途，如藥物控釋、外科縫合線、骨折內(nèi)固定材料等方 面得到廣泛的研究。
[0003] 聚丙交酯材料的結(jié)構(gòu)和分子量對其用途有很大的影響，例如作為支撐材料，要求 高分子量和高機械強度，而作為藥用膜材，則應(yīng)對藥物有通透性。通過可控聚合方法可以控 制聚合物分子量分布，得到分子量分布窄和可預(yù)測分子量的聚合物?，F(xiàn)今，用于聚丙交酯合 成的催化劑大部分為金屬配合物，通過對配體的調(diào)節(jié)可以調(diào)控催化劑的立體選擇性，得到 立體規(guī)整度高的聚合物，以便能更好的發(fā)揮其機械、物理和降解性能。因此，為了得到更多 和更好的我們需要的聚合物，就需要開發(fā)不同性能的催化劑來改善聚合物的立體規(guī)整度和 分子量。由于金屬鋁催化劑具有優(yōu)良的催化效果，具有很好的立體選擇性，尋找合適的鋁催 化劑一直以來是研究的熱點。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明提供了一種四齒氮氧配體的甲基鋁配合物的制備方法，該方法制備簡單， 易于實現(xiàn)，所得配合物可以作為丙交酯開環(huán)聚合反應(yīng)的催化劑，催化活性高，性能好。
[0005] 本發(fā)明技術(shù)方案如下： 一種四齒氮氧配體，具有如下式II所示的結(jié)構(gòu)式，式中R為氫或鹵素；

【權(quán)利要求】
1. 一種四齒氮氧配體的甲基鋁配合物的制備方法，其特征是包括以下步驟： (1) 四齒氮氧配體的制備 將N，N' -二甲基-N，N' -二苯基乙二胺溶解到無水乙醚中，在0°C下慢慢滴加正丁基 鋰，緩慢升到室溫反應(yīng)12小時，反應(yīng)后降溫到0°C，慢慢滴加苯甲醛或取代的苯甲醛，升到 室溫，反應(yīng)12小時，然后加入水停止反應(yīng)，分液收集有機相，得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)甲醇重結(jié) 晶，得四齒氮氧配體；所述配體具有如下式II所示的結(jié)構(gòu)式，式中R為氫或鹵素；
(2) 四齒氮氧配體的甲基鋁配合物的制備 將步驟（1)制得的四齒氮氧配體加入到有機溶劑中，在-20?0°C下加入等摩爾量的三 甲基鋁，加完后將反應(yīng)液自然升至室溫，然后升溫至80°C反應(yīng)12h，反應(yīng)完后抽去溶劑，得 粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品重結(jié)晶，得四齒氮氧配體的甲基鋁配合物；所述配合物具有如下式I所示的 結(jié)構(gòu)式，式中R為氫或鹵素；
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是：配體和配合物的結(jié)構(gòu)式中，所述鹵素為 氟或溴。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟（1)中，所述取代的苯甲醛的結(jié)構(gòu)
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟（1)中，正丁基鋰、苯甲醛或取代的 苯甲醛的加入量均為N，N' -二甲基-N，N' -二苯基乙二胺的2倍摩爾量。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟（2)中，反應(yīng)在惰性氣體保護下進 行。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟（2)中，所述有機溶劑為C5?ClO 的飽和烷烴或芳香烴或鹵代烷有機溶劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征是：步驟（2)中，所述有機溶劑為甲苯、四氫 呋喃或氯仿。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的制備方法，其特征是：有機溶劑用量為反應(yīng)原料總質(zhì)量 的5?20倍。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是：步驟（2)中，重結(jié)晶所用溶劑為正己烷。
【文檔編號】C07F5/06GK104327108SQ201410609024
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年11月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月4日
【發(fā)明者】徐征和, 姚偉, 高愛紅, 曲華明, 竇同文, 薛春珂, 孫晶輝, 蔣國民 申請人:濟南大學(xué)