2,3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及喹喔啉類咪唑鎓鹽，具體涉及2,3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽及其合成方法。將2，3-二氯喹喔啉和芐胺按物質(zhì)的量之比1:5-6加入到反應(yīng)釜中，于110-130度，反應(yīng)3-5小時(shí)；降至室溫后得到反應(yīng)產(chǎn)物，加入正己烷，攪拌后出現(xiàn)白色沉淀；抽濾得到白色固體，并用去離子水沖洗，真空干燥得到2,3-二芐胺基喹喔啉；稱取2,3-二芐胺基喹喔啉，NH4PF6和原甲酸三乙酯按照物質(zhì)的量之比1：1.2：8混合，在110-120度反應(yīng)5-8小時(shí)；過濾得到黃色固體，冷水、乙醇分別沖洗，真空干燥后重結(jié)晶得到所述產(chǎn)品。利用制備得到的2,3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎓鹽，可以合成出催化性能優(yōu)異的氮雜環(huán)卡賓。
【專利說明】2, 3- 二芐胺基喹喔啉咪唑鐺鹽及其合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及喹喔啉類咪唑鎗鹽，具體涉及2，3- 二芐胺基喹喔啉咪唑鎗鹽及其合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002]自從Arduengo第一次成功分離出穩(wěn)定的氮雜環(huán)卡賓(NHC)以來,氮雜環(huán)卡賓研究在過去二十年得到迅猛發(fā)展；氮雜環(huán)卡賓作為有機(jī)膦的替代物在均相催化中表現(xiàn)出比傳統(tǒng)有機(jī)膦更加廣闊的前景，近些年，逐漸成為金屬有機(jī)化學(xué)和無機(jī)化學(xué)重要的有機(jī)配體；由于氮雜環(huán)卡賓“push-pull”機(jī)制而引起這類配體獨(dú)特的配位特點(diǎn)(Angew.Chem., Int.Ed.,2002，41，1290 - 1309; Chem.Rev., 2004，248 ，2239 - 2246; Coord.Chem.Rev.,2007，251，610-641.)，氮雜環(huán)卡賓能夠有效地穩(wěn)定激活金屬中心從而產(chǎn)生優(yōu)越的催化性能。
[0003]咪唑、苯并咪唑等為基本構(gòu)筑單元合成的氮雜環(huán)卡賓，由于制備容易并且催化性能優(yōu)異和易于回收的特點(diǎn)而備受金屬有機(jī)化學(xué)研究人員的青睞；通過利用不同的過渡金屬合成出的咪唑氮雜環(huán)卡賓體現(xiàn)出優(yōu)異的性能:Pd配合物被應(yīng)用于Mizorok1- Heck和 Suzuk1-Miyaura C-C 等偶聯(lián)反應(yīng)(Inorg.Chem.2009, 48, 6924-6933; J.Am.Chem.Soc., 2009, 131, 9076 - 9085 ；Organometallics, 2009, 28, 5244-5255;Organometallics., 2009, 28, 2640-2642) ；Ag, Au配合物除催化性能外，部分化合物甚至體現(xiàn)出抗菌、抗癌等藥物性能(Chem.Soc.Rev., 2008, 37, 1776-1782.Chem.Soc.Rev., 2008, 37，1998-2001) ;Ni配合物體現(xiàn)出較好的催化Kumada C-C偶聯(lián)反應(yīng)的性質(zhì)(Organometallies., 2009, 28, 909-914; Organometallics., 2009, 28, 1336-1349);Mn配合物體現(xiàn)出原位合成催化性能(Organometallies.，2009, 28, 2505-2511)等；喹喔啉類咪唑鎗鹽衍生物易于修飾，通過對N上R基團(tuán)的修飾，有望制備結(jié)構(gòu)豐富、性能優(yōu)異的卡賓配合物，也能系統(tǒng)研究取代基對氮雜卡賓及其配合物穩(wěn)定性的影響。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供2，3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎗鹽的合成方法，本發(fā)明達(dá)到了減少原料用量、縮短反應(yīng)時(shí)間、提高反應(yīng)產(chǎn)率、簡化實(shí)驗(yàn)操作的目的。
[0005]所述的2，3- 二芐胺基喹喔啉咪唑鎗鹽結(jié)構(gòu)式為:

【權(quán)利要求】
1.2，3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎗鹽，用于合成氮雜環(huán)卡賓，其特征在于:所述所述的.2，3- 二芐胺基喹喔啉咪唑鎗鹽結(jié)構(gòu)式為:
2.如權(quán)利要求1所述的2，3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎗鹽的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將2，3-二氯喹喔啉和芐胺按物質(zhì)的量之比1:5-6加入到反應(yīng)釜中，于110-130度，反應(yīng)3-5小時(shí)； (2)降至室溫后得到反應(yīng)產(chǎn)物，加入正己烷，攪拌后出現(xiàn)白色沉淀； (3)抽濾得到白色固體，并用去離子水沖洗，真空干燥得到白色的2，3-二芐胺基喹喔啉； (4)稱取2，3-二芐胺基喹喔啉，NH4PF6和原甲酸三乙酯按照物質(zhì)的量之比1:1.2:8混合，在110-120度反應(yīng)5-8小時(shí)； (5)過濾得到黃色固體，冷水、乙醇分別沖洗，真空干燥后重結(jié)晶得到所述產(chǎn)品。
3.如權(quán)利要求2所述的2，3-二芐胺基喹喔啉咪唑鎗鹽的制備方法，其特征在于:所述正己烷的體積為反應(yīng)產(chǎn)物體積的50倍。
【文檔編號】C07D487/04GK104072500SQ201410110143
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年3月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月24日
【發(fā)明者】謝吉民, 朱禹 申請人:江蘇大學(xué)