基于二茂鐵的雙功能化胺-硫脲有機(jī)催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明為基于二茂鐵的雙功能化胺-硫脲有機(jī)催化劑及其制備方法和應(yīng)用，公開了結(jié)構(gòu)通式如(I)所示的化合物，其中，R為C1-C6的烷基，或R2為-(CH2)n-,n為4-6；R’為C1-C6的烷基，苯基，-(CH2)n-,n為2-6；Ar為芳基或取代芳基。本發(fā)明的雙功能化胺-硫脲有機(jī)催化劑可用于不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)和不對(duì)稱Henry反應(yīng)，具有高的催化活性和對(duì)映選擇性。
【專利說明】基于二茂鐵的雙功能化胺-硫脲有機(jī)催化劑及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種基于二茂鐵的雙功能化胺-硫脲有機(jī)催化劑及其制備方法和在不對(duì)稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用，屬于有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，不對(duì)稱有機(jī)催化得到了極為迅猛的發(fā)展，已與金屬催化和生物催化一起成為了不對(duì)稱催化的三大支柱，而且已發(fā)展了成千上萬的有機(jī)催化劑，并應(yīng)用于各種各樣的催化不對(duì)稱反應(yīng)，這些有機(jī)催化劑大多衍生于為數(shù)不多的核心結(jié)構(gòu)，如:氨基酸、1，2-二胺、β_氨基醇、聯(lián)萘骨架和金雞納生物堿。據(jù)發(fā)明人所知，在金屬不對(duì)稱催化中作為配體“優(yōu)勢(shì)骨架”的二茂鐵一直未被作為有機(jī)催化劑的骨架。
[0003]自從Takemoto的先驅(qū)性工作,在同一分子中將Lewis/Br0sted官能團(tuán)結(jié)合到手性骨架上的雙功能化胺-硫脲已成為不對(duì)稱有機(jī)催化中最有用的催化劑之一。經(jīng)典的雙功能化胺-硫脲有:衍生于1，2- 二胺的催化劑A、衍生于金雞納生物堿的催化劑B和衍生于聯(lián)萘二胺的催化劑C。這些催化劑成功的關(guān)鍵是它們能夠以同一分子中兩個(gè)不同官能團(tuán)同時(shí)并獨(dú)立地活化親核和親電底物以及在良好的手性環(huán)境中控制不對(duì)稱誘導(dǎo)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明目的在于提供一種基于二茂鐵的雙功能化胺-硫脲有機(jī)催化劑及其制備方法，并成功將其應(yīng)用于催化不對(duì)稱反應(yīng)。
[0005]本發(fā)明實(shí)現(xiàn)過程如下:
結(jié)構(gòu)通式如(I)所示的化合物，
【權(quán)利要求】
1.結(jié)構(gòu)通式如(I)所示的化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于:當(dāng)R’為-(CH2)n-,η為2-6時(shí)，化合物的結(jié)構(gòu)通式為，
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于化合物的結(jié)構(gòu)通式為，
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于:當(dāng)R’為-(CH2)n-,η為2-6時(shí)，化合物的結(jié)構(gòu)式如下所示，
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于化合物的結(jié)構(gòu)通式為，

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于:R為甲基；R’為甲基和苯基；Ar為3，5-雙三氟甲基苯基。
7.權(quán)利要求1所述化合物的制備方法，其特征在于:
8.權(quán)利要求3所述化合物的制備方法，其特征在于:

9.權(quán)利要求5所述化合物的制備方法，其特征在于:
10.權(quán)利要求1至5任意之一所述的化合物在催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)和不對(duì)稱Henry反應(yīng)中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C07C205/45GK103804432SQ201410063932
【公開日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2014年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月25日
【發(fā)明者】陳衛(wèi)平, 張生勇, 姚偉 申請(qǐng)人:中國人民解放軍第四軍醫(yī)大學(xué)