3,3’,4,4’-四烷基環(huán)己基苯及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及通式(1)所示的3,3',4,4'-四烷基環(huán)己基苯：其中R代表具有1-4個碳原子的烷基，上述化合物例如可通過3,3',4,4'-四烷基聯(lián)苯容易地轉(zhuǎn)化為作為聚酰亞胺起始原料的3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸及其3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐；以及用于制備其的方法。
【專利說明】3,3' ,4,4/ -四烷基環(huán)己基苯及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種新的3，3’，4，4’ -四烷基環(huán)己基苯(下文，有時稱為S-TACHB)。所述化合物是一種有用的化合物，其可通過3，3’，4，4’ -四烷基聯(lián)苯而容易地轉(zhuǎn)化為用作聚酰亞胺的起始材料的例如3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四羧酸(下文，有時稱為s-BPTA)及其3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四羧酸二酐(下文，有時稱為s-BPDA)。
【背景技術(shù)】[0002]通常，3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四羧酸和其3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四羧酸二酐是廣泛已知的聚酰亞胺的起始材料，可以通過鹵代鄰苯二甲酸的脫鹵偶聯(lián)(參見，例如，專利文獻(xiàn)I)或3，3’，4，4’-四甲基聯(lián)苯(s-TMBP)的甲基的氧化(參見，例如，專利文獻(xiàn)2)制備。
[0003]作為用于制備3，3’，4，4’-四甲基聯(lián)苯(s-TMBP)的方法，例如，已公開了包括使用格利雅(Grignard)試劑在氯化銅的存在下使鄰-二甲苯二聚的步驟來制備s-TMBP的方法(參見，例如，專利文獻(xiàn)3)。此外，已公開了包括在雙(三氟乙酸)鈀、乙酸銅和吡啶-2-羧酸的存在下使鄰-二甲苯二聚的步驟來制備TMBP (s-TMBP和a-TMBP (2，3，3’，4’ -四甲基聯(lián)苯)的混合物)的方法，其中a-TMBP的選擇性為70mol%或更大(s-TMBP的生產(chǎn)比率(s/a) =30/70或更少)(參見，例如，專利文獻(xiàn)4)。
[0004]同時，作為用于制備具有環(huán)己基苯骨架的化合物的方法，公開了包含以下步驟來制備環(huán)己基苯的方法，所述步驟為在用于制備環(huán)己基苯的催化劑存在下(其包括含有介孔材料作為載體的加氫催化劑，以及使用2族或3族金屬改性的固體酸催化劑)將苯與氫進(jìn)行反應(yīng)(參見，例如，專利文獻(xiàn)5)。
[0005]引用文獻(xiàn)列表
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本專利公開Νο.Η05-3857
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本專利特許公開N0.S48-54048
[0009]專利文獻(xiàn)3:日本專利特許公開N0.S61-22045
[0010]專利文獻(xiàn)4:日本專利公開N0.3959602
[0011]專利文獻(xiàn)5:日本專利特許公開N0.2005-342644

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]技術(shù)問題
[0013]專利文獻(xiàn)3中描述的方法具有的問題為必須使用格利雅試劑，因此反應(yīng)復(fù)雜。同時，專利文獻(xiàn)4中描述的方法涉及用于選擇性制備a-TMBP的方法并且s-TMBP的選擇性不夠，盡管TMBP可容易地由鄰-二甲苯制得。
[0014]專利文獻(xiàn)5公開了一種用于制備環(huán)己基苯的方法。然而，當(dāng)由具有取代基(一個或多個)的苯例如鄰-二甲苯作為起始材料制備具有環(huán)己基苯骨架和取代基(一個或多個)的化合物時，沒有考慮從眾多副產(chǎn)物(位置異構(gòu)體(regioisomer))中選擇性地僅獲得一種所需產(chǎn)物(例如3，3’，4，4’ -四烷基環(huán)己基苯)的方法。因此，該方法不容易應(yīng)用。[0015]在上述情況下，需要能容易地將鄰二烷基苯(具有取代基(一個或多個)的苯)例如鄰-二甲苯轉(zhuǎn)化為3，3’，4，4’ -四甲基聯(lián)苯例如s-TMBP，以及其前體或中間體的方法。[0016]相應(yīng)地，本發(fā)明的一個目的是提供3，3’，4，4’ -四烷基環(huán)己基苯，其可例如通過3，3’，4，4’ -四甲基聯(lián)苯容易地轉(zhuǎn)化為用作聚酰亞胺的起始材料的3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四羧酸及其3，3-,4, 4’-聯(lián)苯四羧酸二酐。[0017]本發(fā)明的另一個目的是提供一種高效且容易地僅由單一起始化合物鄰-二烷基苯高選擇性和高產(chǎn)率地制備3，3’，4，4’ -四烷基環(huán)己基苯的方法。[0018]技術(shù)方案[0019]本發(fā)明涉及下列方面。[0020]1.通式(I)所示的3，3’，4，4’ -四烷基環(huán)己基苯:[0021]
【權(quán)利要求】
1.通式(I)所示的3，3’，4，4’-四烷基環(huán)己基苯:

2.—種方法，包括 將通式⑵所示的鄰-二烷基苯與氫反應(yīng)以進(jìn)行鄰-二烷基苯的加氫烷基化，由此制備通式(I)所示的3，3’，4，4’ -四烷基環(huán)己基苯，

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于制備3，3’，4，4’-四烷基環(huán)己基苯的方法，其中所述鄰-二烷基苯的加氫烷基化是通過將鄰-二烷基苯與氫在包含選自鈀和釕中的至少一種的催化劑以及含有鑭系金屬的固體酸催化劑的存在下反應(yīng)進(jìn)行的。
4.一種方法，包括 對通式(I)所示的3，3’，4，4’ -四烷基環(huán)己基苯進(jìn)行脫氫反應(yīng)，由此制備通式(3)所示的3，3’，4，4’-四烷基聯(lián)苯，
5.一種方法，包括 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法對通式(2)所示的鄰-二烷基苯進(jìn)行加氫烷基化以制備通式(I)所示的3，3’，4，4’ -四烷基環(huán)己基苯；然后 將所述3，3’，4，4’ -四烷基環(huán)己基苯根據(jù)權(quán)利要求4所述方法進(jìn)行脫氫反應(yīng)以制備通式(3)所示的3，3’，4，4，-四烷基聯(lián)苯。
6.一種用于加氫烷基化反應(yīng)的催化劑，包括含有鈀和釕中至少一種的催化劑；以及 含有鑭系金屬的固體酸催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于加氫烷基化反應(yīng)的催化劑，其中所述用于加氫烷基化反應(yīng)的催化劑被用在權(quán)利要求2所述的方法中。
【文檔編號】C07C13/28GK103619788SQ201280030843
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年5月18日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月18日
【發(fā)明者】山本祥史, 矢田部光 申請人:宇部興產(chǎn)株式會社