一種脫氫乙酸及其鈉鹽的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種脫氫乙酸的制備方法，依次包括如下步驟：縮合反應(yīng)步驟和后處理步驟，其特征在于，在所述縮合反應(yīng)步驟，向甲苯溶劑中加入催化劑和阻聚劑后，滴加雙乙烯酮，保溫，生成的甲苯脫氫乙酸溶液；在所述后處理步驟：將所得甲苯脫氫乙酸溶液經(jīng)冷卻，過濾，洗滌、離心得到脫氫醋酸；所述的催化劑為撐胺醋酸鹽催化劑。本發(fā)明還提供脫氫乙酸鈉鹽的制備方法，將縮合反應(yīng)步驟所得甲苯脫氫乙酸溶液中加入氫氧化鈉，中和調(diào)pH，活性炭脫色，濃縮結(jié)晶得到脫氫醋酸鈉。本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，減少了雙乙烯酮的過度聚合，減少副反應(yīng)，提高了脫氫醋酸的收率；本發(fā)明還提供了脫氫乙酸鈉鹽的制備方法，無須分離脫氫醋酸，提高脫氫乙酸鈉收率。
【專利說明】一種脫氫乙酸及其鈉鹽的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工生產(chǎn)領(lǐng)域，具體涉及一種脫氫乙酸及其鈉鹽的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]脫氫乙酸，英文名稱:Dehydroacetic Acid，別名DHA、3_乙?；鵢6_甲基_2H_吡喃-2，4(3H) 二酮，色至白色針狀或板狀結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末，無臭，略帶酸味，熔點(diǎn):108-111°C(升華)，沸點(diǎn):269.9°C，易溶于固定堿的水溶液，難溶于水，Ig約溶于35mL乙醇和5mL丙酮，其脫氫乙酸飽和水溶液PH等于4。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)合成工藝:
[0004]①在堿性條件下(如醇鈉，苯酚鈉，氫氧化鈉，乙酸鈉，吡唑，三乙胺等)或在溴化鋁催化下，雙乙烯酮發(fā)生縮合得到脫氫醋酸。其操作方法如下。在裝有攪拌，冷凝管，溫度計(jì)，反應(yīng)釜中加入苯(工業(yè))10kg，苯酚鈉10g，夾套加熱至苯回流(約75°C-80°c )，慢慢滴加雙乙烯酮(工業(yè))10kg，約3h滴完，維持80°C左右，繼續(xù)攪拌2h。停止加熱，待冷至400C (2-50°C左右放出，次日抽濾，濾液為苯(用于下次)。濾餅為DHA粗品，用20L熱水在反應(yīng)釜中溶解，加熱至80°C，用碳酸氫鈉中和至pH為8-9，加入活性炭lkg-2kg，繼續(xù)攪拌2h，趁熱抽濾，濾液用6N鹽酸中和至pH為3-4，析晶，抽濾，濾物于50°C干燥，得淺黃色粉末，經(jīng)再次脫色或升華，使可得到精制產(chǎn)品。產(chǎn)物的精制方法可采用減壓蒸餾(130°C (2 /3mmHg)，收率60%-70%。(駱萌.脫氫醋酸及其相關(guān)化合物生產(chǎn)技術(shù)[J].化工中間體，2004，I (7):31-32, 39.)
[0005]該工藝收率低，廢水 量大，質(zhì)量差。
[0006]②以乙酰乙酸乙酯為原料合成脫氫醋酸過程中，采用碳酸氫鈉為催化劑，反應(yīng)物中催化劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%，反應(yīng)時(shí)間為4h。產(chǎn)物得率最高達(dá)82.4%。(毛連山，宋向陽(yáng)，陳能煜.脫氫醋酸的合成與結(jié)構(gòu)表征[J].南京林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2002，26(I):57-60.)
[0007]該工藝成本高，已被生產(chǎn)企業(yè)淘汰。
[0008]③采用正交試驗(yàn)對(duì)雙烯酮二聚合成脫氫醋酸(DHA)所用3種催化劑三甲胺、三乙胺、三乙烯二胺進(jìn)行比較，同時(shí)對(duì)添加阻聚劑后對(duì)收率的影響進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，采用三乙烯二胺并添加阻聚劑時(shí)產(chǎn)品收率和純度最好。在催化雙烯酮二聚合成DHA的三種催化劑中，三乙烯二胺的效果最好，最佳反應(yīng)條件為催化劑用量0.3%，溫度40°C，時(shí)間75min，收率為88.2%，添加阻聚劑時(shí)收率為94.1%，純度99.8%。產(chǎn)品為白色，雜質(zhì)少，純度高，略加精制即為食用級(jí)。(盧長(zhǎng)潤(rùn)，聞亞梅.食品防腐劑脫氫醋酸合成的研究[J].食品科學(xué)，1996，17
(6):46-50.)
[0009]④利用脫氫乙酸、氫氧化鈉/或碳酸鈉在固態(tài)下研磨合成脫氫乙酸鈉的方法。(北京農(nóng)學(xué)院.一種合成脫氫乙酸鈉的方法[P].中國(guó)發(fā)明專利，CN1948303A.2007-4-18)。
[0010]此工藝得到的產(chǎn)品，外觀次，理論可行，未經(jīng)生產(chǎn)。
[0011]⑤采粗雙乙烯酮為原料，采用篩選優(yōu)良的復(fù)合催化劑:三乙胺和乙二醇混合液，進(jìn)行脫氫醋酸的聚合，用未經(jīng)脫色精制的脫氫醋酸初產(chǎn)品為原料，進(jìn)行純脫氫醋酸鈉的合成。(寧波王龍科技股份有限公司.一種脫氫醋酸鈉的制備工藝[P].中國(guó)發(fā)明專利，CN101885716A.2010-11-17)
[0012]該工藝產(chǎn)品質(zhì)量差，達(dá)不到質(zhì)量要求。
[0013]綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)脫氫乙酸及其鈉鹽的方法存在以下缺點(diǎn):催化劑過于活潑，使雙乙烯酮的過度聚合，產(chǎn)品收率低；生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的廢水量大，污染環(huán)境，工藝成本高，產(chǎn)品質(zhì)量差，達(dá)不到產(chǎn)品所要求的質(zhì)量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種脫氫乙酸的制備方法，該制備方法研制了一種撐胺類醋酸鹽催化劑和一種新型苯多酚類化合物阻聚劑，在該催化劑和阻聚劑的質(zhì)量配比下，減少了雙乙烯酮的過度聚合，減少副反應(yīng)；在該催化劑作用下，提高了脫氫醋酸的收率；脫氫醋酸總收率達(dá)到98% ;本發(fā)明目的還在于提供一種脫氫乙酸鈉鹽的制備方法在脫氫乙酸的制備工藝過程中直接與氫氧化鈉反應(yīng)，得到高收率脫氫乙酸鈉，產(chǎn)品外觀呈白色，收率達(dá)到96%。
[0015]本發(fā)明的技術(shù)解決方案如下:
[0016]一種脫氫乙酸的制備方法，依次包括如下步驟:縮合反應(yīng)步驟和后處理步驟，其特征在于，
[0017]在所述縮合反應(yīng)步驟，向甲苯溶劑中加入催化劑和阻聚劑，催化劑與阻聚劑質(zhì)量配比為1:1-1:1.5，然后滴加雙乙烯酮，保溫，生成的甲苯脫氫乙酸溶液；
[0018]在所述后處理步驟:將縮合`反應(yīng)步驟所得甲苯脫氫乙酸溶液經(jīng)冷卻，過濾，洗滌、離心得到脫氫醋酸；
[0019]所述縮合反應(yīng)步驟的催化劑為撐胺醋酸鹽催化劑。
[0020]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，優(yōu)選的是，所述撐胺醋酸鹽催化劑選自三乙烯二胺醋酸鹽、二乙烯三胺醋酸鹽、三乙烯四胺醋酸鹽、四乙烯五胺醋酸鹽中的一種。
[0021]現(xiàn)有技術(shù)使用比較多的催化劑活性高、易產(chǎn)生副反應(yīng)，影響產(chǎn)品收率，如:三乙烯二胺活性太高，使雙乙烯酮過度聚合產(chǎn)生焦油，影響產(chǎn)品收率；本發(fā)明研制的一種撐胺類醋酸鹽催化劑，減少了雙乙烯酮的過度聚合，減少副反應(yīng)，提高產(chǎn)品收率。
[0022]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，其特征在于，所述的阻聚劑選自對(duì)叔丁基苯二酚和2，6- 二叔丁基對(duì)甲酚中的一種或兩種。
[0023]現(xiàn)有技術(shù)添加的阻聚劑，如:對(duì)苯二酚，使得尾料發(fā)黑，無法達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求；而本發(fā)明選擇了取代苯多酚類化合物，使產(chǎn)品的質(zhì)量外觀更加優(yōu)良。
[0024]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，優(yōu)選的是，在所述縮合反應(yīng)步驟加入催化劑和阻聚劑的質(zhì)量之和占總物料的質(zhì)量百分比計(jì)0.3%-5%。
[0025]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，優(yōu)選的是，在所述縮合反應(yīng)步驟加入，催化劑與阻聚劑質(zhì)量配比為1:1-1:1.5。
[0026]本發(fā)明制備方法研制的撐胺類醋酸鹽催化劑和新型苯多酚類化合物阻聚劑，在催化劑和阻聚劑的該質(zhì)量配比下，減少了雙乙烯酮的過度聚合，減少副反應(yīng)，提高了脫氫醋酸的收率。[0027]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，進(jìn)一步優(yōu)選的是，在所述縮合反應(yīng)步驟加入催化劑和阻聚劑的質(zhì)量和占總物料的質(zhì)量百分比計(jì)0.8%-4%。
[0028]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，優(yōu)選的是，在所述縮合反應(yīng)步驟加入，催化劑與阻聚劑質(zhì)量配比為1:1.2-1:1.33。
[0029]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，優(yōu)選的是，在所述縮合反應(yīng)步驟滴加雙乙烯酮，滴加時(shí)間是3-10小時(shí)。
[0030]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，進(jìn)一步優(yōu)選的是，在所述縮合反應(yīng)步驟滴加雙乙烯酮，滴加時(shí)間是5-8小時(shí)。
[0031]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，優(yōu)選的是，在所述縮合反應(yīng)步驟保溫，保溫溫度為30-80°C，保溫時(shí)間2-5小時(shí)。
[0032]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，進(jìn)一步優(yōu)選的是，在所述縮合反應(yīng)步驟保溫，保溫溫度為55-70°C。
[0033]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，進(jìn)一步優(yōu)選的是，在所述縮合反應(yīng)步驟保溫，保溫時(shí)間3-4小時(shí)。
[0034]根據(jù)本發(fā)明提 供的脫氫乙酸的制備方法，優(yōu)選的是，所述撐胺醋酸鹽的制備方法是在撐胺溶液中滴加冰醋酸，冰醋酸滴加完畢，加熱40-80°C，繼續(xù)反應(yīng)I-3h，得到撐胺醋酸鹽。
[0035]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，進(jìn)一步優(yōu)選的是，所述撐胺醋酸鹽的制備方法是在撐胺溶液中滴加冰醋酸，冰醋酸滴加完畢，加熱60-70°C，得到撐胺醋酸鹽。
[0036]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸的制備方法，進(jìn)一步優(yōu)選的是，所述撐胺醋酸鹽的制備方法是在撐胺溶液中滴加冰醋酸，冰醋酸滴加完畢，繼續(xù)反應(yīng)2-2.5h，得到撐胺醋酸鹽。
[0037]—種脫氫乙酸鈉鹽的制備方法，包括權(quán)利要求1所述的縮合反應(yīng)步驟和成鹽步驟，其特征在于，
[0038]在所述成鹽步驟:將縮合反應(yīng)步驟所得甲苯脫氫乙酸溶液中加入氫氧化鈉，中和調(diào)PH，活性炭脫色，濃縮結(jié)晶得到脫氫醋酸鈉；
[0039]所述縮合反應(yīng)步驟的催化劑為權(quán)利要求1所述的撐胺醋酸鹽；
[0040]所述縮合反應(yīng)步驟的的阻聚劑為權(quán)利要求3所述的阻聚劑。
[0041]本發(fā)明提供制備脫氫醋酸鈉的方法，無須分離脫氫醋酸，總收率提高到96%，產(chǎn)品外觀為白色粉末，質(zhì)量好，產(chǎn)品含量達(dá)到99.9%。
[0042]根據(jù)本發(fā)明提供的脫氫乙酸鈉鹽的制備方法，優(yōu)選的是，所述撐胺醋酸鹽選自三乙烯二胺醋酸鹽、二乙烯三胺醋酸鹽、三乙烯四胺醋酸鹽、四乙烯五胺醋酸鹽中的一種。
[0043]現(xiàn)在比較多的催化劑活性高、易產(chǎn)生副反應(yīng)，影響產(chǎn)品收率。如:三乙烯二胺活性太高，使雙乙烯酮過度聚合產(chǎn)生焦油，影響產(chǎn)品收率。特別是添加的阻聚劑如:對(duì)苯二酚，使得尾料發(fā)黑，無法達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求。本發(fā)明研制了一種新型撐胺類醋酸鹽催化劑(三乙烯二胺醋酸鹽、二乙烯三胺醋酸鹽、三乙烯四胺醋酸鹽、四乙烯五胺醋酸鹽等撐胺類醋酸鹽中的一種)和選擇了苯多酚類化合物(對(duì)叔丁基苯二酚，或2，6- 二叔丁基對(duì)甲酚，或?qū)κ宥』蕉雍?，6- 二叔丁基對(duì)甲酚的混合物)為阻聚劑。
[0044]本發(fā)明提供的脫氫乙酸及其鈉鹽的制備方法如下:[0045]催化劑的制備:在適量的三乙烯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等撐胺類溶液中滴加冰醋酸，冰醋酸滴加完畢，加熱至40-80°C，繼續(xù)反應(yīng)I-3h，負(fù)壓濃縮至干，得到粘稠液體三乙烯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等撐胺類醋酸鹽。
[0046]縮合反應(yīng):在溶劑甲苯中加入0.3%-5%的催化劑、阻聚劑，催化劑與阻聚劑的質(zhì)量配比為:1:1-1:1.5，滴加雙乙烯酮3-10小時(shí)進(jìn)行縮合反應(yīng)，30-80°C保溫2-5小時(shí)。
[0047]①生成的甲苯脫氫乙酸經(jīng)濾液冷卻析出，再經(jīng)過濾，洗滌、離心制得脫氫醋酸。甲苯母液中的脫氫醋酸經(jīng)濃縮冷卻結(jié)晶過濾得到產(chǎn)品。甲苯經(jīng)蒸餾回收后，再循環(huán)使用。
[0048]②在甲苯脫氫乙酸濾液中加入氫氧化鈉，中和調(diào)pH，分層，水層加入活性炭脫色，濃縮結(jié)晶得到產(chǎn)品脫氫醋酸鈉。
[0049]本發(fā)明的有益效果是:
[0050]本發(fā)明提供的一種脫氫乙酸的制備方法，該制備方法研制了一種撐胺類醋酸鹽催化劑和一種新型苯多酚類化合物阻聚劑，在該催化劑和阻聚劑的質(zhì)量配比下，減少了雙乙烯酮的過度聚合，減少副反應(yīng)；在該催化劑作用下，提高了脫氫醋酸的收率，脫氫醋酸總收率達(dá)到98%，脫氫醋酸尾料質(zhì)量提高；本發(fā)明還提供了一種脫氫乙酸鈉鹽的制備方法，在脫氫乙酸的制備工藝過程中直接與氫氧化鈉反應(yīng)，無須分離脫氫醋酸，得到高收率脫氫乙酸鈉，產(chǎn)品外觀呈白色，收率達(dá)到96%，產(chǎn)品含量達(dá)到99.9%，同時(shí)本發(fā)明工藝操作簡(jiǎn)單，原料消耗下降，取得較好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
【具體實(shí)施方式】
[0051]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，所述實(shí)施例僅用于示例，而不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何限制。
[0052]實(shí)施例1
[0053]撐胺類醋酸鹽催化劑的制備，包括下列步驟:
[0054]三口瓶中加入23.5g (0.21mol)三乙烯二胺，50g水，緩慢滴加12.0g (0.2mol)冰醋酸，滴加完畢，加熱至60°C，繼續(xù)反應(yīng)2h，負(fù)壓濃縮至干，得到黃色粘稠液體三乙烯二胺醋酸鹽，產(chǎn)率為96%。
[0055]二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等撐胺類醋酸鹽催化劑的制備方法同實(shí)施例1.[0056]一種脫氫醋酸的制備工藝，包括下列步驟:
[0057]在500ml三口燒瓶中加入300g溶劑甲苯，5g三乙烯二胺醋酸鹽催化劑，阻聚劑對(duì)叔丁基苯二酚6g。滴加IOOg雙乙烯酮，5h滴加完畢，40°C保溫4h。生成的脫氫醋酸經(jīng)冷卻析出，再經(jīng)過濾、洗滌、離心得脫氫醋酸89.60g。甲苯母液中的脫氫醋酸經(jīng)濃縮得到8.6g，尾料為類白色。脫氫醋酸總收率為98.1%，產(chǎn)品含量99.2%。
[0058]實(shí)施例2
[0059]一種脫氫醋酸鈉的制備工藝，包括下列步驟:
[0060]在500ml三口燒瓶中加入300g溶劑甲苯，4g 二乙烯三胺醋酸鹽催化劑(制備方法同實(shí)施例1)，阻聚劑2，6-二叔丁基對(duì)甲酚5g。滴加IOOg雙乙烯酮，5h滴加完畢，50°C保溫3h。在甲苯溶液中加入5%的氫氧化鈉中和，調(diào)ph值9-11，分層，水層加入10%活性炭脫色，濃縮結(jié)晶，離心得到產(chǎn)品脫氫醋酸鈉119.2g，母液套用，產(chǎn)品收率為96.3%，含量99.8%。
[0061]實(shí)施例3
[0062]一種脫氫醋酸鈉的制備工藝，包括下列步驟:
[0063]在500ml三口燒瓶中加入300g溶劑甲苯，3g三乙烯四胺醋酸鹽催化劑(制備方法同實(shí)施例1 )，阻聚劑對(duì)叔丁基苯二酚和2，6-二叔丁基對(duì)甲酚4g。滴加IOOg雙乙烯酮，5h滴加完畢，55°C保溫3.5h。在甲苯溶液中加入5%的氫氧化鈉中和，調(diào)ph9-ll，分層，水層加入10%活性炭脫色，濃縮結(jié)晶，離心得到產(chǎn)品脫氫醋酸鈉119.6g，母液套用，產(chǎn)品收率為96.5%，含量 99.9%ο
[0064]實(shí)施例4
[0065]一種脫氫醋酸的制備工藝，包括下列步驟:
[0066]在500ml三口燒瓶中加入400g溶劑甲苯，2g四乙烯五胺醋酸鹽催化劑(制備方法同實(shí)施例1 )，阻聚劑對(duì)叔丁基苯二酚2.5g。滴加IOOg雙乙烯酮，5h滴加完畢，40°C保溫2h。生成的脫氫醋酸經(jīng)冷卻析出，再經(jīng)過濾、洗滌、離心得脫氫醋酸91g。甲苯母液中的脫氫醋酸經(jīng)濃縮得到7.lg，尾料為白色。脫氫醋酸總收率為:98.1%，產(chǎn)品含量99.5%。
[0067]實(shí)施例5
[0068]一種脫氫醋酸鈉的制備工藝，包括下列步驟:
[0069]在500ml三口燒瓶中加入500g溶劑甲苯，1.5g三乙烯四胺醋酸鹽催化劑(制備方法同實(shí)施例1)，阻聚劑2， 6-二叔丁基對(duì)甲酚2g。滴加IOOg雙乙烯酮，8h滴加完畢，70°C保溫2h。在甲苯溶液中加入5%的氫氧化鈉中和，調(diào)ph值9-11，分層，水層加入10%活性炭脫色，濃縮結(jié)晶，離心得到產(chǎn)品脫氫醋酸鈉119.5g，母液回收套用。產(chǎn)品收率為96.6%，含量99.9%。
[0070]以上已以較佳實(shí)施例公開了本發(fā)明，然其并非用以限制本發(fā)明，凡采用等同替換或者等效變換方式所獲得的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
[0071]本發(fā)明提供的一種脫氫乙酸的制備方法，該制備方法研制了一種撐胺類醋酸鹽催化劑和一種新型苯多酚類化合物阻聚劑，在該催化劑和阻聚劑的質(zhì)量配比下，減少了雙乙烯酮的過度聚合，減少副反應(yīng)；在該催化劑作用下，提高了脫氫醋酸的收率，脫氫醋酸總收率達(dá)到98%，脫氫醋酸尾料質(zhì)量提高；本發(fā)明還提供了一種脫氫乙酸鈉鹽的制備方法，在脫氫乙酸的制備工藝過程中直接與氫氧化鈉反應(yīng)，無須分離脫氫醋酸，得到高收率脫氫乙酸鈉，產(chǎn)品外觀呈白色，收率達(dá)到96%，產(chǎn)品含量達(dá)到99.9%，同時(shí)本發(fā)明工藝操作簡(jiǎn)單，原料消耗下降，取得較好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
【權(quán)利要求】
1.一種脫氫乙酸的制備方法，依次包括如下步驟:縮合反應(yīng)步驟和后處理步驟，其特征在于， 在所述縮合反應(yīng)步驟，向甲苯溶劑中加入催化劑和阻聚劑，催化劑與阻聚劑質(zhì)量配比為1:1-1:1.5，然后滴加雙乙烯酮，保溫，生成甲苯脫氫乙酸溶液； 在所述后處理步驟，將縮合反應(yīng)步驟所得甲苯脫氫乙酸溶液經(jīng)冷卻，過濾，洗滌、離心得到脫氫醋酸； 所述縮合反應(yīng)步驟的催化劑為撐胺醋酸鹽催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫乙酸的制備方法，其特征在于，所述撐胺醋酸鹽催化劑選自三乙烯二胺醋酸鹽、二乙烯三胺醋酸鹽、三乙烯四胺醋酸鹽、四乙烯五胺醋酸鹽中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫乙酸的制備方法，其特征在于，所述的阻聚劑選自對(duì)叔丁基苯二酚和2，6- 二叔丁基對(duì)甲酚中的一種或兩種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫乙酸的制備方法，其特征在于，在所述縮合反應(yīng)步驟加入催化劑和阻聚劑的質(zhì)量之和與總物料的質(zhì)量的百分比計(jì)0.3%-5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫乙酸的制備方法，其特征在于，在所述縮合反應(yīng)步驟滴加雙乙烯酮，滴加時(shí)間是3-10小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氫乙酸的制備方法，其特征在于，在所述縮合反應(yīng)步驟保溫，保溫度為30-80°C，保溫時(shí)間2-5小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的脫氫乙酸的制備方法，其特征在于，所述催化劑為撐胺醋酸鹽催化劑，該撐胺醋酸 鹽是由如下制備方法制備的，在撐胺溶液中滴加冰醋酸，冰醋酸滴加完畢，加熱40-80°C，繼續(xù)反應(yīng)I-3h，得到撐胺醋酸鹽。
8.一種脫氫乙酸鈉鹽的制備方法，包括權(quán)利要求1所述的縮合反應(yīng)步驟和成鹽步驟，其特征在于， 在所述成鹽步驟:將縮合反應(yīng)步驟所得甲苯脫氫乙酸溶液中加入氫氧化鈉，中和調(diào)PH，活性炭脫色，濃縮結(jié)晶得到脫氫醋酸鈉； 所述縮合反應(yīng)步驟的催化劑為權(quán)利要求1所述的撐胺醋酸鹽； 所述縮合反應(yīng)步驟的的阻聚劑為權(quán)利要求3所述的阻聚劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求9所述的脫氫乙酸鈉鹽的制備方法，其特征在于，所述撐胺醋酸鹽選自三乙烯二胺醋酸鹽、二乙烯三胺醋酸鹽、三乙烯四胺醋酸鹽、四乙烯五胺醋酸鹽中的一種。
【文檔編號(hào)】C07D309/36GK103450131SQ201210564475
【公開日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2012年12月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月21日
【發(fā)明者】丁彩峰, 朱小剛, 劉芳, 姚俊生 申請(qǐng)人:南通醋酸化工股份有限公司