專利名稱：一種利用微波合成2(3h)-苯并呋喃酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本文涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法。
背景技術(shù)：
嘧菌酯為先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的一種甲氧基丙烯酸類殺菌劑，目前銷售排在殺菌劑首位，而2 (3H)-苯并呋喃酮是殺菌劑嘧菌酯的關(guān)鍵中間體。目前國(guó)內(nèi)外主要合成方法以鄰氯基苯乙酸或鄰溴基苯乙酸、鄰碘基苯乙酸為起始原料，經(jīng)高溫高壓反應(yīng)后，酸化，經(jīng)溶劑萃取，結(jié)晶制得鄰羥基苯乙酸，收率在60%左右，用3 4倍甲苯溶解后 鄰羥基苯乙酸，再加入脫水催化劑硫酸或?qū)妆交撬幔邷?10°C 120°C反應(yīng)8h 12h回流脫水，經(jīng)水洗后脫甲苯，用另一種溶劑重結(jié)晶后得到2 (3H)-苯并呋喃酮，單步收率在88%左右，此方法從鄰氯基苯乙酸開(kāi)始到鄰羥基苯乙酸周期大約為40h，周期長(zhǎng)，需萃取、重結(jié)晶結(jié)晶收率偏低，主要由于鄰羥基苯乙酸對(duì)酸水溶解性比較好，萃取帶來(lái)了難度，造成整個(gè)制備過(guò)程需用三種溶劑和大量脫水催化劑，雖然部分溶劑能夠回收，但是回收成本較大，環(huán)境成本增高，而且脫水在高溫下進(jìn)行，時(shí)間較長(zhǎng)，導(dǎo)致產(chǎn)物部分碳化、聚合而產(chǎn)生焦油，而使得到2 (3H) 一苯并呋喃酮顏色發(fā)黃、含量97%左右，兩步總收率僅有52. 8%。如何在溫和的、環(huán)境友好的條件下高效的解決2 (3H)-苯并呋喃酮的合成是目前面臨的重要問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，提供一種操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)周期短、能耗低、無(wú)溶劑、綠色無(wú)污染、高產(chǎn)率的合成2 (3H) 一苯并呋喃酮的工藝。為解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)一種利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步驟
A.將重量比為505:504:1500的鄰鹵苯乙酸、氫氧化鈉和水經(jīng)高溫或高溫高壓反應(yīng)后，酸化PH彡1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分；
B.脫水后的物料轉(zhuǎn)入帶有攪拌器的微波反應(yīng)器中，反應(yīng)功率為400w 900w，反應(yīng)時(shí)間20_35min ；
c. HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全后，物料轉(zhuǎn)入負(fù)壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 01 -O. 09Mpa,蒸餾功率為600w 900w，蒸餾時(shí)間為20min 40min，收集餾分冷卻得到淡黃色結(jié)晶狀固體，即2 (3H)-苯并呋喃酮。步驟A中所述鄰鹵苯乙酸為鄰氯基苯乙酸、鄰溴基苯乙酸或鄰碘基苯乙酸。步驟C中所述蒸懼壓力為-O. 04 -O. 08Mpa。本發(fā)明所述方法與現(xiàn)有工藝技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)和效果
I.本產(chǎn)物反應(yīng)為分子內(nèi)脫水，利用微波加熱使得化合物吸收微波能量，而使得分子內(nèi)反應(yīng)，達(dá)到脫水效果，而且由于生產(chǎn)水分子是微波反應(yīng)中最好的能量傳遞介質(zhì)，水分子的移除有利于向正反應(yīng)反向進(jìn)行，加速反應(yīng)的發(fā)生，使得脫水更完全，反應(yīng)收率更高，時(shí)間更短；本發(fā)明所使用的微波加熱功率可以有效控制反應(yīng)溫度，在本條件下反應(yīng)，可以大大減少副反應(yīng)的產(chǎn)生，減少化合物的聚合，且有利于縮短脫水時(shí)間，降低脫水溫度。2.本發(fā)明與現(xiàn)有工藝方法比較，將鄰氯或鄰溴、鄰碘基苯乙酸經(jīng)高溫或高溫高壓反應(yīng)后，酸化后無(wú)需要萃取、結(jié)晶、溶解高溫脫水等幾個(gè)步驟，直接采用微波脫水無(wú)需催化劑和溶劑，提高反應(yīng)速率、大大降低成本，操作簡(jiǎn)便、無(wú)溶劑綠色無(wú)污染。3.現(xiàn)有工藝方法從萃取、結(jié)晶、溶解、高溫脫水，制備的2 (3H)-苯并呋喃酮耗時(shí)40h,而采用微波反應(yīng)與負(fù)壓蒸餾脫水總時(shí)間< lh，縮短了制備周期，提高效率，降低耗能。4.本發(fā)明制備到2 (3H) 一苯并呋喃酮純度含量99%以上，無(wú)需進(jìn)行硅膠柱純化、無(wú)需重結(jié)晶，兩步總收率高達(dá)95%以上。
具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。但本發(fā)明不應(yīng)僅限于這些實(shí)例。實(shí)施例I
一種利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步驟
A.將純度為99.0%的鄰氯基苯乙酸101. 0g、氫氧化鈉100. 8g和水300. Og經(jīng)高溫反應(yīng)后，酸化PH彡1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分；
B.脫水后的物料轉(zhuǎn)入帶有攪拌器的微波反應(yīng)器中，反應(yīng)功率為400w，反應(yīng)時(shí)間30min；
C.HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全后，物料轉(zhuǎn)入負(fù)壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 04Mpa,蒸餾功率為600w，蒸餾時(shí)間為40min，收集餾分冷卻得到淡黃色結(jié)晶狀固體即2 (3H)-苯并呋喃酮75. Ig,純度為99. 0%,收率為95. 6%。實(shí)施例2
A.將純度為99.0%的鄰氯基苯乙酸101. 0g、氫氧化鈉100. 8g和水300. Og經(jīng)高溫高壓反應(yīng)后，酸化PH < 1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分；
B.脫水后的物料轉(zhuǎn)入帶有攪拌器的微波反應(yīng)器中，反應(yīng)功率為900w，反應(yīng)時(shí)間25min；
C.HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全后，將脫水裝置改為負(fù)壓微波冷凝裝置，物料轉(zhuǎn)入負(fù)壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. OlMpa,蒸餾功率為600w，蒸餾時(shí)間為30min，收集餾分冷卻得到淡黃色結(jié)晶狀固體即2 (3H)-苯并呋喃酮73. 5g，純度為99. 0%,收率為93. 6%。實(shí)施例3
A.將純度為99.0%的鄰氯基苯乙酸101. 0g、氫氧化鈉100. 8g和水300. Og經(jīng)高溫高壓反應(yīng)后，酸化PH < 1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分；
B.脫水后的物料轉(zhuǎn)入帶有攪拌器的微波反應(yīng)器中，反應(yīng)功率為800w，反應(yīng)時(shí)間35min；
C.HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全后，將脫水裝置改為負(fù)壓微波冷凝裝置，物料轉(zhuǎn)入負(fù)壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 09Mpa,蒸餾功率為600w，蒸餾時(shí)間為25min，收集餾分冷卻得到淡黃色結(jié)晶狀固體即2 (3H)-苯并呋喃酮74. 5g，純度為99. 4%,收率為94. 8%。實(shí)施例4
A.將純度為99.0%的鄰氯基苯乙酸101. 0g、氫氧化鈉100. 8g和水300. Og經(jīng)高溫高壓反應(yīng)后，酸化PHS 1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分；
B.脫水后的物料轉(zhuǎn)入帶有攪拌器的微波反應(yīng)器中，反應(yīng)功率為800w，反應(yīng)時(shí)間20min；
C.HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全后，將脫水裝置改為負(fù)壓微波冷凝裝置，物料轉(zhuǎn)入負(fù)壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 08Mpa,蒸餾功率為600w，蒸餾時(shí)間為20min，收集餾分冷卻得到淡黃色結(jié)晶狀固體即2 (3H)-苯并呋喃酮77. 5g，純度為99. 3%,收率為98. 6%?！?br> 權(quán)利要求
1.一種利用微波合成2 (3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步驟 A.將重量比為505:504:1500的鄰鹵苯乙酸、氫氧化鈉和水經(jīng)高溫或高溫高壓反應(yīng)后，酸化PH≤1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分； B.脫水后的物料轉(zhuǎn)入帶有攪拌器的微波反應(yīng)器中，反應(yīng)功率為400w 900w，反應(yīng)時(shí)間20_35min ； c. HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全后，物料轉(zhuǎn)入負(fù)壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-O. 01 -O. 09Mpa,蒸餾功率為600w 900w，蒸餾時(shí)間為20min 40min，收集餾分冷卻得到淡黃色結(jié)晶狀固體，即2 (3H)-苯并呋喃酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法，其特征在于步驟A中所述鄰鹵苯乙酸為鄰氯基苯乙酸、鄰溴基苯乙酸或鄰碘基苯乙酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2任一項(xiàng)所述利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法，其特征在于步驟C中所述蒸餾壓力為-O. 04 -O. 08Mpa。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種利用鄰氯或鄰溴、鄰碘基苯乙酸經(jīng)高溫或高溫高壓反應(yīng)后，酸化，無(wú)需要任何溶劑萃取直接負(fù)壓脫水后，將物料直接轉(zhuǎn)入帶有攪拌器微波反應(yīng)器，設(shè)定功率。HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全后，將脫水裝置改為外接負(fù)壓微波冷凝裝置，設(shè)定蒸餾功率,收集餾分冷卻得到淡黃色結(jié)晶狀固體2(3H)—苯并呋喃酮。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)周期短、能耗低、無(wú)溶劑、綠色無(wú)污染、高產(chǎn)率的合成2(3H)—苯并呋喃酮的工藝。
文檔編號(hào)C07D307/83GK102887879SQ201210393538
公開(kāi)日2013年1月23日 申請(qǐng)日期2012年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月17日
發(fā)明者劉志勇, 張志勛, 張文科, 翟金江, 李 浩 申請(qǐng)人:江蘇劍牌農(nóng)化股份有限公司