專利名稱：一種1,3-二乙?；降暮铣煞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及1，3-ニこ?；降暮铣煞椒?。
背景技術(shù)：
1，3-ニこ酰基苯是ー種重要的有機(jī)中間體，在金屬、有機(jī)和高分子材料、染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥エ業(yè)上有著廣泛的應(yīng)用，具有十分重要的開發(fā)價(jià)值。目前1，3_ ニこ?；降暮铣煞椒ㄖ饕幸韵滤姆N方法一(GazzettaChimica Italiana, 1947, 77,607-610)合成路線如下
權(quán)利要求
1.ー種I，3-ニこ?；降暮铣煞椒?，其特征在于I，3-ニこ?；降暮铣煞椒ò匆韵虏襟E進(jìn)行一、向丙ニ酸ニこ酯溶液中加入強(qiáng)堿，并在溫度為-20 0°C的條件下攪拌.O.5 lh，然后再加入間苯ニ甲酰氯溶液，繼續(xù)在溫度為-20 0°C的條件下攪拌I 2h，再升溫至15 30°C并攪拌反應(yīng)2 3h，得到縮合產(chǎn)物；ニ、用酸調(diào)節(jié)步驟一中得到的縮合產(chǎn)物的pH值為I 2，然后加熱至溫度為60 130°C回流10 20小時(shí)脫酸，冷卻后經(jīng)萃取、蒸餾過(guò)程，完成I，3-ニこ?；降暮铣?； 其中，步驟一中丙ニ酸ニこ酯溶液和間苯ニ甲酰氯溶液的溶劑為こ醚、ニ氯甲烷、苯、甲苯和ニ甲苯中的任意ー種,溶劑的體積與丙ニ酸ニこ酯的質(zhì)量的比為(I. 5 3mL) Ig,溶劑的體積與間苯ニ甲酰氯的質(zhì)量的比為(2 4mL) Ig;強(qiáng)堿為氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣、甲醇鈉、こ醇鈉和叔丁醇鈉中的任意一種；強(qiáng)堿與丙ニ酸ニこ酯摩爾比為I : (I .1.2)； 步驟ニ中的酸為硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、甲酸、こ酸、草酸、丙ニ酸、琥珀酸、酒石酸和蘋 果酸中的任意ー種或它們的任意組合；萃取劑為こ酸こ酷、ニ氯甲烷、こ醚和甲苯中的任意ー種；步驟ニ所述的蒸餾過(guò)程為，先在真空度為67. 69mmHg、溫度為30 70°C條件下蒸餾，蒸出溶劑后將得到的殘余物在真空度為lOmmHg、溫度為114 116°C的條件下減壓蒸餾，獲得的餾分為1，3-ニこ?；?。
2.如權(quán)利要求I所述的ー種1，3-ニこ?；降暮铣煞椒?，其特征在于步驟一中向丙ニ酸ニこ酯溶液中加入強(qiáng)堿，并在溫度為-18 _2°C的條件下攪拌O. 7 O. 9h，然后再加入間苯ニ甲酰氯溶液，繼續(xù)在溫度為-18 _2°C的條件下攪拌I. 2 I. 8h，再升溫至18 .28°C并攪拌反應(yīng)2. 2 2. 8h，得到縮合產(chǎn)物。
3.如權(quán)利要求I所述的ー種1，3-ニこ?；降暮铣煞椒?，其特征在于步驟一中向丙ニ酸ニこ酯溶液中加入強(qiáng)堿，并在溫度為-15 _5°C的條件下攪拌O. 75 O. 85h，然后再加入間苯ニ甲酰氯溶液，繼續(xù)在溫度為-15 _5°C的條件下攪拌I. 3 I. 7h，再升溫至20 .25°C并攪拌反應(yīng)2. 2 2. 8h，得到縮合產(chǎn)物。
4.如權(quán)利要求I所述的ー種1，3-ニこ?；降暮铣煞椒?，其特征在于步驟一中向丙ニ酸ニこ酯溶液中加入強(qiáng)堿，并在溫度為-10°C的條件下攪拌O. 8h，然后再加入間苯ニ甲酰氯溶液，繼續(xù)在溫度為-10°C的條件下攪拌I. 5h，再升溫至22°C并攪拌反應(yīng)2. 5h，得到縮合產(chǎn)物。
5.如權(quán)利要求I所述的ー種1，3-ニこ?；降暮铣煞椒?，其特征在于步驟ニ中調(diào)節(jié)pH值為I. 2 I. 8后，加熱至溫度為80 110°C回流12 18小時(shí)脫酸。
6.如權(quán)利要求I所述的ー種1，3_ニこ?；降暮铣煞椒?，其特征在于步驟ニ中調(diào)節(jié)pH值為I. 4 I. 6后，加熱至溫度為90 100°C回流14 16小時(shí)脫酸。
7.如權(quán)利要求I所述的ー種1，3_ニこ?；降暮铣煞椒ǎ涮卣髟谟诓襟Eニ中調(diào)節(jié)PH值為I. 5后，加熱至溫度為95°C回流15小時(shí)脫酸。
8.如權(quán)利要求I所述的ー種1，3-ニこ酰基苯的合成方法，其特征在于步驟ニ中在真空度為67. 69mmHg、溫度為35 65°C條件下蒸餾。
9.如權(quán)利要求I所述的ー種1，3-ニこ?；降暮铣煞椒?，其特征在于步驟ニ中在真空度為67. 69mmHg、溫度為40 60°C條件下蒸餾。
10.如權(quán)利要求I所述的ー種1，3-ニこ?；降暮铣煞椒?，其特征在于步驟ニ中在真空度為67. 69mmHg、 溫度為50°C條件下蒸餾。
全文摘要
一種1，3-二乙?；降暮铣煞椒ǎ婕?，3-二乙?；降暮铣煞椒?，本發(fā)明要解決現(xiàn)有合成方法中存在的收率低，不適合工業(yè)放大生產(chǎn)的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)如下步驟來(lái)實(shí)現(xiàn)一、低溫、強(qiáng)堿的條件下，間苯二甲酰氯與丙二酸二乙酯在溶劑中進(jìn)行縮合。二、取步驟一中得到的縮合產(chǎn)物加入水和酸，調(diào)節(jié)pH值后加熱回流脫酸，經(jīng)萃取、蒸餾過(guò)程，完成1，3-二乙?；降暮铣?。本發(fā)明合成的產(chǎn)品可應(yīng)用于金屬、有機(jī)和高分子材料、染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C07C45/65GK102643181SQ20121011844
公開日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2012年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月20日
發(fā)明者史成陽(yáng), 張華 , 李楊, 王陽(yáng), 遲帥, 魯國(guó)明 申請(qǐng)人:黑龍江大學(xué)