專利名稱：?jiǎn)稳〈鷮?duì)位氯代苯胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及取代對(duì)位氯代苯胺的制備方法。
背景技術(shù)：
含取代基的氯代苯胺，如單取代對(duì)位氯代苯胺，在醫(yī)藥及農(nóng)藥中具有非常廣泛的運(yùn)用。
自從上世紀(jì)70 年代初，Crocker 等人(J. Chem. SOC. (C)，1970，p 1982)開展了取代酚羥基對(duì)位用氯化銅氯代的實(shí)驗(yàn)以來(lái)，還沒有人對(duì)取代苯胺的氯代情況進(jìn)行系統(tǒng)研究。
但含取代基氯代苯胺的制備，在工業(yè)界一直比較繁瑣。一般通過(guò)先保護(hù)氨基、再氯代、分離，最后脫保護(hù)的方法制備；也有通過(guò)其他的底物上氨基或其他官能團(tuán)的方法，但其在制備上成本高、污染大、合成步驟長(zhǎng)。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是公開一種單取代對(duì)位氯代苯胺的制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷。
本發(fā)明的方法，包括如下步驟
將底物在溶劑中，在通入氧氣和氯化氫氣體下，與氯化銅反應(yīng)，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中，收集所述的單取代對(duì)位氯代苯胺，其通式如式I或式II所示
權(quán)利要求
1.單取代對(duì)位氯代苯胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟 將底物在溶劑中，在通入氧氣和氯化氫氣體下，與氯化銅反應(yīng)，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中，收集所述的單取代對(duì)位氯代苯胺，其通式如式I或式II所示
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為0-100°C，反應(yīng)時(shí)間為O.15 24小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為30-70°C，反應(yīng)時(shí)間為1-8小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，底物與氯化銅的摩爾比為O.5 10。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，氧氣的通入量為O.01 O. 05摩爾/小時(shí)，氯化氫氣體的通入量為O. 01 O. 03摩爾/小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的溶劑選自重量濃度10 36%的鹽酸、四氫呋喃、乙腈、1，4_ 二氧六環(huán)、乙醇、二氯甲烷、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺或離子液體，所述離子液體為氯化1-己基-3-甲基咪唑、氯化1-異丁基-3-甲基咪唑、氯化1-戊基-3-甲基咪唑，溶劑中，底物的含量為O. 01 O. lg/ml。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的單取代對(duì)位氯代苯胺為4-氯-2-甲基苯胺、4-氯-2-甲氧基苯胺、4-氯-2-氟苯胺、4-氯-2- 二氟甲基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、4-氯-3-甲基苯胺、4-氯-3-甲氧基苯胺、4-氯-3-氟苯胺或4-氯-3- 二氟甲基苯胺。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種單取代對(duì)位氯代苯胺的制備方法，包括如下步驟將底物在溶劑中，在通入氧氣和氯化氫氣體下，與氯化銅反應(yīng)，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中，收集所述的單取代對(duì)位氯代苯胺，其通式如式I或式II所示，底物的結(jié)構(gòu)通式如III式和式IV所示。本發(fā)明采用氯化銅作為反應(yīng)氧化劑和氯源，較現(xiàn)有的制備方法合成步驟短、操作方便；最終得到的對(duì)位氯代化合物選擇性高、收率高，且無(wú)污染、環(huán)境友好，作為氧化劑和氯源的CuCl2可以再生，循環(huán)使用也具有一定價(jià)值。
文檔編號(hào)C07C211/52GK102993023SQ201110272190
公開日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2011年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月14日
發(fā)明者孫智華, 王晗, 溫坤, 戴伊如 申請(qǐng)人:上海工程技術(shù)大學(xué)