專利名稱：制備非均相催化劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用來制備非均相催化劑的方法。更具體來說，本發(fā)明涉及用來制備金屬摻雜的離子交換樹脂催化劑的方法。
背景技術(shù)：
用來制備非均相催化劑的方法是已知的。在美國專利第6，977，314號中描述了一種制備非均相催化劑的方法，它是通過使金屬離子的水溶液與離子交換樹脂接觸，然后進行淋洗，從而在陽離子型離子交換樹脂上加載金屬離子。在使用催化劑之前，對催化劑進行活化?；罨^程是通過用氫氣和胼(高毒性)之類的還原劑對所述浸漬金屬的陽離子型離子交換樹脂進行還原來完成的。在已知的方法中，使用的樹脂是濕態(tài)的，需要長時間接觸才能使金屬從液體擴散到離子交換樹脂珠粒中。本發(fā)明為了對現(xiàn)有技術(shù)進行改進，提供了一種制備包含均勻分散在樹脂中的零價態(tài)的金屬的非均相催化劑的方法，該方法中的反應(yīng)產(chǎn)生的多余的液體較少，不需要本領(lǐng)域已知的使用氫氣或胼之類的還原劑進行活化的步驟。

發(fā)明內(nèi)容
在本發(fā)明的第一個方面，提供了一種制備非均相催化劑的方法，該方法包括將干燥的離子交換樹脂與酮和金屬的溶液混合，溶脹所述離子交換樹脂，使金屬分布在所述樹脂中，然后在低于120°C的溫度下，在不使用還原劑的條件下，將所述金屬轉(zhuǎn)化為零價。在本發(fā)明的第二個方面，提供了一種制備非均相催化劑的方法，所述方法包括將干燥的離子交換樹脂與酮和以下金屬的溶液混合鈀、鉬、銥、銠、釕、銅、金和/或銀，溶脹所述離子交換樹脂，使所述金屬分布在樹脂中，使得以催化劑干重為基準(zhǔn)計，金屬含量為 0. 1重量％ "15重量％，然后在低于120°C的溫度下，在不使用還原劑的條件下，將所述金屬轉(zhuǎn)化為零價。在本發(fā)明的第三個方面，提供了一種通過本發(fā)明的方法制備的非均相催化劑。在本發(fā)明的第四個方面，提供了通過本發(fā)明的方法制備的非均相催化劑在選自下面的反應(yīng)中的應(yīng)用醇醛縮合、脫水反應(yīng)、二聚反應(yīng)、還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)、烷基化反應(yīng)、醚化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、烷基化反應(yīng)以及以下基團的氫化反應(yīng)炔，烯，酸，酮，醇，腈，胺和/或硝基基團。
具體實施例方式本發(fā)明涉及制備非均相催化劑的方法。非均相催化劑是以固相形式存在于反應(yīng)中的材料，所述反應(yīng)可以包含其它的相，例如液相、蒸氣相或氣相，它們在催化劑活性位點表面上反應(yīng)，生成產(chǎn)物。在此過程中，所述非均相催化劑不溶于氣相、液相或蒸氣相。在所述方法中，將干燥的離子交換樹脂以干態(tài)或部分干態(tài)(除去至少50%的液體)的形式與酮和金屬的溶液混合，從而制得催化劑。在一個實施方式中，對濕的離子交換樹脂進行干燥。離子交換樹脂的例子包括磺化不足(imdersulfonated)的樹脂以及多磺化樹脂。在一個優(yōu)選的實施方式中，干燥的離子交換樹脂包括多磺化陽離子型離子交換樹脂， 其中芳族基團/磺基比例為10 1至1 2。1 2是磺化極限?？梢杂糜诖呋钠渌鼧渲ū┧犷愔麈湗渲?，例如弱酸性陽離子型樹脂、弱堿性陰離子型樹脂、強堿性陰離子型樹脂以及強酸性陽離子型樹脂?？捎糜谒龇椒ǖ碾x子交換樹脂可以是凝膠或大孔珠粒的形式。較佳的是，所述離子交換樹脂催化劑是大孔球形珠粒的形式，其平均粒徑為100微米至2毫米，更優(yōu)選為150微米至1. 5毫米，最優(yōu)選為250微米至1毫米。當(dāng)所述離子交換樹脂是多磺化的陽離子型離子交換樹脂時，以多磺化陽離子型離子交換樹脂的干重為基準(zhǔn)計，所述磺酸基的含量優(yōu)選約為5. 0-7. 0，更優(yōu)選約為5. 1-6. 5，最優(yōu)選約為5. 2-6. 0meq/g(毫當(dāng)量/克)， 以所述多磺化陽離子型離子交換樹脂的干重為基準(zhǔn)計，金屬或金屬離子的加載量優(yōu)選約為 0. 1% -10%，更優(yōu)選約為0. 5% _5%，最優(yōu)選約為0. 7% -2%。較佳的是，所述離子交換樹脂的表面積約為10-1000，更優(yōu)選約為15-500，最優(yōu)選約為0. 1-50平方米/克(m2/g)，優(yōu)選其總孔隙率約為0. 1-0. 9，更優(yōu)選約為0. 2-0. 7，最優(yōu)選約為0. 25-0. 5立方厘米/克聚合物(cm7g)，平均孔徑優(yōu)選約為50_2，500埃，更優(yōu)選約為 150-1000 埃。所述離子交換樹脂可以由交聯(lián)的大孔共聚物制備，所述交聯(lián)的大孔共聚物表示由單體或單體混合物聚合形成的聚合物或共聚物，以單體總重量為基準(zhǔn)計，所述單體或單體混合物包含至少1重量％的多乙烯基不飽和單體。通過在存在成孔劑(也稱作“相擴展劑” 或“沉淀劑”)的條件下的懸浮聚合，在共聚物珠粒中引入孔隙，所述成孔劑是單體的溶劑， 但不是聚合物的溶劑。例如，交聯(lián)大孔共聚物的制備可以包括制備包含懸浮助劑(例如分散劑、保護膠體和緩沖劑)的連續(xù)水相溶液，然后與包含以下組分的單體混合物混合-85%的多乙烯基芳族單體、自由基引發(fā)劑以及優(yōu)選約0. 2-5份、更優(yōu)選約0. 3-3份、最優(yōu)選約0. 4-1份的成孔劑[例如甲苯，二甲苯，(C4-Cltl)-鏈烷醇，(C6-C12)-飽和烴或聚亞烷基二醇]/1份單體。然后使所述單體與成孔劑的混合物在升高的溫度下聚合，再通過各種方法將成孔劑從制得的聚合物珠粒中除去；例如，可以通過蒸餾或者溶劑洗滌除去甲苯、二甲苯和(C4-Cltl) 醇，可以通過水洗除去聚亞烷基二醇。然后通過常規(guī)的方式，例如先脫水后干燥，分離制得的大孔共聚物。適合用來制備交聯(lián)共聚物的多乙烯基芳族單體包括例如選自以下的一種或多種單體二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基萘和二乙烯基二甲苯，以及它們的混合物；需要理解，上述各種交聯(lián)劑的任何位置異構(gòu)體也是合適的。在一個優(yōu)選的實施方式中，所述多乙烯基芳族單體是二乙烯基苯。較佳的是，所述交聯(lián)共聚物包含約-85%，更優(yōu)選約5% -55%，最優(yōu)選約10% -25%的多乙烯基芳族單體單元。任選地，除了多乙烯基芳族交聯(lián)劑以外，還可以使用非芳族交聯(lián)單體，例如二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、二乙二醇二乙烯基醚和三乙烯基環(huán)己烷。當(dāng)使用的時候，以用來形成大孔共聚物的單體總重量為基準(zhǔn)計，所述非芳族交聯(lián)單體優(yōu)選占大孔聚合物的大約0-10%，更優(yōu)選大約0_5%，最優(yōu)選大約0-2%，作為聚合單元。適合用來制備所述交聯(lián)共聚物的單不飽和乙烯基芳族單體包括例如苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、(C1-C4)烷基取代的苯乙烯、鹵素取代的苯乙烯(例如二溴苯乙烯和三溴苯乙烯)、乙烯基萘以及乙烯基蒽。較佳的是，所述單不飽和乙烯基芳族單體選自苯乙烯、 (C1-C4)烷基取代的苯乙烯以及它們的混合物。合適的(C1-C4)烷基取代的苯乙烯包括例如乙基乙烯基苯、乙烯基甲苯、二乙基苯乙烯、乙基甲基苯乙烯和二甲基苯乙烯。應(yīng)當(dāng)理解， 上述各種乙烯基芳族單體的任何位置異構(gòu)體也是合適的。較佳的是，所述共聚物包含約 15% -99%，更優(yōu)選約75% -90%的單不飽和乙烯基芳族單體單元。任選地，除了乙烯基芳族單體以外，還可以使用非芳族單不飽和乙烯基單體，例如脂族不飽和單體，例如氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯。當(dāng)使用的時候，以用來形成大孔共聚物的單體總重量為基準(zhǔn)計，所述非芳族單不飽和乙烯基單體優(yōu)選占大孔共聚物的大約0-10%，更優(yōu)選大約0-5%，最優(yōu)選大約0-2%，作為聚合單元。可以用來制備大孔共聚物的成孔劑包括疏水性成孔劑，例如(C7-Cltl)芳族烴和 (C6-C12)飽和烴；以及親水性成孔劑，例如(C4-Cltl)鏈烷醇和聚亞烷基二醇。合適的(C7-Cltl) 芳族烴包括例如甲苯、乙基苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯中的一種或多種；需要理解， 上述各種烴的各種位置異構(gòu)體也是合適的。較佳的是，所述芳族烴是甲苯或二甲苯或二甲苯混合物，或甲苯和二甲苯的混合物。合適的(C6-C12)飽和烴包括例如己烷、庚烷和異辛烷中的一種或多種；所述飽和烴優(yōu)選異辛烷。合適的(C4-Cltl)鏈烷醇包括例如異丁醇、叔戊醇、正戊醇、異戊醇、甲基異丁基甲醇甲基-2-戊醇)、己醇和辛醇中的一種或多種；優(yōu)選的是，所述鏈烷醇選自一種或多種(C5-C8)鏈烷醇，例如甲基異丁基甲醇和辛醇?？梢杂脕碇苽涔簿畚锏木酆弦l(fā)劑包括可溶于單體的引發(fā)劑，例如過氧化物、氫過氧化物和相關(guān)的引發(fā)劑；例如過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化枯烯、過氧化萘滿、 過氧化乙酰、過氧化己酰、過辛酸叔丁酯(也被稱為叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯)、過辛酸叔戊酯、過苯甲酸叔丁酯、二過鄰苯二甲酸叔丁酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯以及過氧化甲基乙基酮。還可以使用偶氮類引發(fā)劑，例如偶氮二異丁腈、偶氮二異丁酰胺、2，2'-偶氮-二 0，4_ 二甲基戊腈)、偶氮-二(α-甲基丁腈)以及偶氮-二(甲基戊酸)的二甲酯、二乙酯或二丁酯。優(yōu)選的過氧化物引發(fā)劑是二?；^氧化物，例如過氧化苯甲酰，以及過酸酯，例如過辛酸叔丁酯和過苯甲酸叔丁酯；更優(yōu)選的是，所述引發(fā)劑是過氧化苯甲酰。以乙烯基單體的總重量為基準(zhǔn)計，過氧化物引發(fā)劑的用量優(yōu)選約為0. 3% _5%，更優(yōu)選約為0. 5% _3%，最優(yōu)選約為0. 7% -2%。較佳的是，用作催化劑基材的所述交聯(lián)共聚物選自二乙烯基苯共聚物、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、二乙烯基苯-乙基乙烯基苯共聚物和苯乙烯-乙基乙烯基苯-二乙烯基苯共聚物?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員已知用于多磺化的常規(guī)方法，用強酸官能團對這些交聯(lián)共聚物進行官能化，例如用三氧化硫(SO3)、發(fā)煙硫酸(包含三氧化硫的濃硫酸)以及氯磺酸進行磺化?；蛘撸€可以對單磺化的陽離子型離子交換樹脂聚合物采用常規(guī)的多磺化條件，以提供多磺化的陽離子型離子交換樹脂催化劑。將干燥的離子交換樹脂與酮和金屬的溶液混合。示例性的酮包括丙酮、丁酮、戊酮、環(huán)己酮、己酮以及它們的混合物。示例性的金屬包括鈀(Pd)、鉬(Pt)、銥(Ir)、銠(Rh)、 釕(Ru)、銅(Cu)、金(Au)、銀(Ag)，以及它們的混合物。所述催化劑是用均勻地分散在樹脂
5中的零價態(tài)金屬制備的。使離子交換樹脂溶脹，將金屬分布在樹脂中。可以在間歇式反應(yīng)器或連續(xù)反應(yīng)器中，使金屬離子的水溶液與氫型離子交換樹脂接觸，從而對離子交換樹脂加載所需的金屬離子。所述金屬離子可以以金屬鹽的形式提供，例如氯化物、溴化物、硝酸鹽、硫酸鹽、乙酰丙酮酸鹽和乙酸鹽。加載后的離子交換樹脂可以進行淋洗，直至不含殘余的鹽或酸。也可以在制備催化劑的過程中，將酮從離子交換樹脂中除去。對金屬鹽的用量進行選擇，使離子交換樹脂中金屬或金屬離子的加載量約為0. 1% -2%，約為0. 5% -1. 5%，更優(yōu)選約為 0. 8% -1. 2%。在優(yōu)選的實施方式中，以催化劑的干重為基準(zhǔn)計，所述離子交換樹脂催化劑包含0. -15%的金屬。在一個優(yōu)選的實施方式中，在低于120°C的溫度下，在不使用還原劑的條件下，將金屬轉(zhuǎn)化為零價。由此制備的催化劑的產(chǎn)率約為5%-60%，選擇性約為70%-99%。在一個實施方式中，所述催化劑的產(chǎn)率為20%-35%，選擇性為94%-99%。產(chǎn)率是基于產(chǎn)生的酮的量計算的，選擇性是基于產(chǎn)生的酮相對于總產(chǎn)物的比例。在本發(fā)明的方法中，最大程度減少甚至完全消除了多余的液體和液體廢料，在低于120°C的低溫下，在不使用還原劑的條件下實現(xiàn)了金屬的還原。因此，通過該方法制備的干燥的催化劑可以不經(jīng)預(yù)處理而直接用于還原性條件。有可能使用該催化劑的反應(yīng)包括但不限于選自以下的反應(yīng)醇醛縮合、脫水、二聚、還原、氧化、烷基化、醚化、酯化、烷基化以及以下至少一種基團的加氫炔，烯，酸， 酮，醇，腈，胺以及硝基。在該方法的一個例子中，將1升氫(H)型離子交換樹脂倒入10-50克乙酸鈀在 0. 5-2升蒸餾水中的溶液里，使鈀在離子交換樹脂上吸收大約1-4小時，然后將溶液從樹脂傾潷掉?；蛘?，可以使金屬鹽的水溶液通過離子交換樹脂柱，直至樹脂保留了所需水平的金屬離子，從而對離子交換樹脂加載金屬。然后可以用水進行充分洗滌，以除去殘余的鹽以及在加載過程中產(chǎn)生的酸。在使用該催化劑的一個實施方式中，金屬摻雜的離子交換樹脂催化劑的物理形式為包含在容器中的珠粒，所述珠粒形成催化劑床。在存在氫氣(作為獨立的進料流)的情況下，在足夠的溫度條件下，酮類反應(yīng)物或溶劑(例如丙酮)的進料物流與催化劑床接觸足夠的時間，以發(fā)生酮的縮合反應(yīng)。將包含反應(yīng)產(chǎn)物(飽和酮加合物)、副產(chǎn)物(不飽和酮加合物)和任何未反應(yīng)的酮反應(yīng)物的冷凝液體流從催化劑床中分離出來，通過常規(guī)的分離方法(例如蒸餾)從液體流回收所需的酮加合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠選擇合適的條件，例如(1)分批操作，例如在存在氫氣的條件下給催化劑床加載液體流，或者(2)更優(yōu)選的連續(xù)操作，例如，以一定的速率將液體流 (以及氫氣)連續(xù)地通入柱狀反應(yīng)器的一端，所述速率使得液體流(以及氫氣)在催化劑床內(nèi)有足夠的停留時間，能夠發(fā)生所需的反應(yīng)，同時冷凝的液體流連續(xù)地從床的另一端移出。類似地，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本文給出的指導(dǎo)以及公知常識，可以很容易地對反應(yīng)設(shè)備、反應(yīng)物流通過床的上流和下流方向選擇、反應(yīng)時間和溫度、具體的反應(yīng)物、以及回收酮加合物的方法進行選擇?？梢詫χ鶢罘磻?yīng)器內(nèi)的溫度和壓力進行選擇，使得酮反應(yīng)物在催化劑床內(nèi)處于沸點。利用酮反應(yīng)物的溫度/壓力變化提供反應(yīng)溫度和條件的所需組合，使得在催化劑床中，縮合反應(yīng)在液相中發(fā)生?？梢愿淖儣l件，在催化劑床中提供氣相條件；所述條件可以使得縮合反應(yīng)在液相中進行。在一個優(yōu)選的實施方式中，采用滴流床條件，在此條件下，液體和氣體流過催化劑床。在一個實施方式中，所述氣體是氫氣，所述平衡液體/蒸氣是丙酮。 通過選擇較高的壓力可以提供更多液體。本發(fā)明的金屬摻雜的離子交換樹脂催化劑可以用于縮合反應(yīng)，其中酮反應(yīng)物和氫氣在間歇反應(yīng)條件或連續(xù)反應(yīng)條件下接觸。在一個實施方式中，所述方法是基于催化蒸餾工藝的連續(xù)工藝，在再沸器平臺上方緊鄰的柱狀反應(yīng)器底部引入酮反應(yīng)物；在此情況下，將產(chǎn)物餾分或物流從蒸餾設(shè)備的再沸器部分連續(xù)地引出，用于進一步的加工。較佳的是，將要發(fā)生縮合反應(yīng)的酮反應(yīng)物通過催化劑床向下加入，氫氣流沿著相同的方向通過反應(yīng)區(qū)。但是還可以通過其它的不同方式引入反應(yīng)物進料物流，例如同向和反向氫氣流、漫溢法和氣相法。對于連續(xù)法，相對于反應(yīng)物的量，催化劑的用量通常與反應(yīng)的生產(chǎn)速率相關(guān)，用反應(yīng)物的LHSV(液時空速)或者每單位時間內(nèi)相對于催化劑體積的反應(yīng)物液體流速來表示。 可以通過高LHSV來盡可能提高設(shè)備的利用效率以及產(chǎn)物的生成量；但是，為了實現(xiàn)這個目標(biāo)，必須在原料轉(zhuǎn)化百分?jǐn)?shù)和制備所需產(chǎn)物的選擇性百分?jǐn)?shù)之間進行平衡。如果LHSV過低，則所需產(chǎn)物的生產(chǎn)速率(產(chǎn)率和選擇性)會降低，工藝不夠經(jīng)濟。如果LHSV過高，則催化劑的活性不足以實現(xiàn)所需的轉(zhuǎn)化率(工藝變?yōu)椤笆軇恿W(xué)限制”)。合適的LHSV的值通常優(yōu)選為0. 5-10小時―1，更優(yōu)選為1-8小時―1，最優(yōu)選為2-4小時Λ在存在催化劑的情況下，在溫度為65_200°C、氫氣壓力為1_100巴(0. 1-10兆帕) 的條件下，使酮反應(yīng)物與氫氣接觸。通常，縮合反應(yīng)在氫氣/酮反應(yīng)物摩爾比至少為1 1 的條件下進行。在另一個實施方式中，所述方法可以是間歇反應(yīng)，在催化蒸餾設(shè)備的再煮旋管平臺上，將酮反應(yīng)物引入反應(yīng)柱內(nèi)(與上文所述類似)。然后，當(dāng)在再煮旋管中實現(xiàn)了所需的酮加合物的產(chǎn)物組成的時候，可以終止反應(yīng)過程。或者，縮合反應(yīng)可以在間歇式高壓釜反應(yīng)器中進行特定的時間，然后冷卻，通過蒸餾或者其它的常規(guī)方法回收所需的酮加合物。提供下面的實施例以進-一步闡述本發(fā)明。在以下實施例中，使用以下縮寫
GC是氣相色譜
keV是千電子伏。
kPa是千帕。
kV是千伏。
LHSV是液時空速。
mA是毫安；μ A是微安。
MIBK是甲基異丁基酮。
MPa是兆帕。
psi是磅/平方英寸。
RPM是每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)。
W是瓦。
C是攝氏度；ml是毫升；μ 1是微升；min是分鐘；h是小時；sec和s是秒；g是克
m是米；cm是厘米；nm是納米；mm是毫米；μ m是微米；cc是立方厘米；nml/min是在定義為壓力=1大氣壓、溫度=25°C、體積=22. 4升的氣體標(biāo)準(zhǔn)條件下的毫升/分鐘。
^^掃描電子顯微鏡(SEM)為了提供用于SEM成像的導(dǎo)電涂層，在樣品上濺射涂覆金/鉬合金，或者在樣品上蒸發(fā)碳涂層。濺射涂覆的樣品主要用于成像，涂覆碳的樣品主要用于元素分析。用JEOL 840SEM和JEOL 6700FESEM(“場致發(fā)射掃描電子顯微鏡”)獲得干態(tài)的涂覆了鐵的石灰石的圖像，這兩個設(shè)備均購自美國馬薩諸塞州皮博迪市的喬伊美國公司(JE0L USA，Peabody，Massachusetts)，加速電壓為 10_20keV。由 JEOL 840 獲得的圖像用PGT Lnix-PC軟件[購自美國新澤西州普林斯頓市普林斯頓Y-技術(shù)設(shè)備有限公司 (Princeton Gamma—Tech Instruments, Inc. ，Princeton, NJ)]得至lj，由 JEOL 6700 獲得的圖像用JEOL' s PC-SEM軟件得到。使用PGT檢測器，采用PGT Lnix-PC軟件獲得能量分散X射線能譜(“EDS”或“EDX”)和元素圖譜。在測量涂層厚度的時候，圖像放大倍數(shù)為 100倍至300倍。使用購自美國馬里蘭州銀泉市的媒體賽博網(wǎng)絡(luò)公司(Media Cybernetics, Silver Spring,Maryland)的Image-Pro Plus 圖像分析軟件進行空間標(biāo)度和涂層厚度測量。用解剖刀將選擇的石灰石和炭顆粒一分為二，所得的切割表面以盡可能垂直于電子束的方式取向，以通過EDS檢測鐵的滲透。實驗條件
權(quán)利要求
1.一種制備非均相催化劑的方法，該方法包括將干燥的離子交換樹脂與酮和金屬的溶液混合；溶脹所述離子交換樹脂；將所述金屬分布在所述樹脂中；以及在低于120°C的溫度下，在不使用還原劑的條件下，將所述金屬轉(zhuǎn)化為零價。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，干燥的離子交換樹脂包括干的離子交換樹脂和部分干的離子交換樹脂中的至少一種。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，該方法還包括從離子交換樹脂除去酮。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，該方法還包括對濕的離子交換樹脂進行干燥。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以催化劑的干重為基準(zhǔn)計，所述催化劑包含 0. -15%的分布在其中的金屬離子，所述金屬離子選自以下的一種或多種鈀、鉬、銥、 銠、釕、銅、金和銀。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑的產(chǎn)率約為5%-60%，選擇性為 70% -99%。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述酮包括丙酮。
8.一種非均相催化劑，其采用權(quán)利要求1所述的方法制備。
9.通過如權(quán)利要求1所述的方法制備的非均相催化劑在選自以下的至少一種反應(yīng)中的應(yīng)用醇醛縮合、脫水、二聚、還原、氧化、烷基化、醚化、酯化、烷基化，以及以下至少一種基團的加氫炔，烯，醛，酮，醇，腈，胺以及硝基。
10.一種制備非均相催化劑的方法，該方法包括將干燥的離子交換樹脂與酮和金屬的溶液混合，所述金屬是以下的至少一種鈀、鉬、 銥、銠、釕、銅、金和銀；溶脹所述離子交換樹脂；將所述金屬分布在所述樹脂中，以所述催化劑的干重為基準(zhǔn)計，金屬含量為0.1重量％ -15重量％，以及在低于120°C的溫度下，在不使用還原劑的條件下，將所述金屬轉(zhuǎn)化為零價。
全文摘要
一種制備非均相催化劑的方法，由此制得的催化劑，以及所述催化劑的應(yīng)用，該方法包括將干燥的離子交換樹脂與酮和金屬的溶液混合，溶脹所述離子交換樹脂，使金屬分布在所述樹脂中，在低于120℃的溫度下，在不使用還原劑的條件下，將所述金屬轉(zhuǎn)化為零價。
文檔編號C07C45/72GK102327780SQ20111019239
公開日2012年1月25日 申請日期2011年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月30日
發(fā)明者J·A·特雷霍奧賴?yán)? J·F·泰特 申請人:羅門哈斯公司