專利名稱：高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬化工領(lǐng)域，涉及化工產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，尤其涉及間苯二甲酸二乙酯 (DEIP)的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
甲苯二異氰酸酯(TDI)是一種重要的的化工原料。在TDI制造工藝光化反應(yīng) (TDI合成)的核心技術(shù)上，巴斯夫工藝采用高沸點(diǎn)DEIP溶劑。這種溶劑在TDI反應(yīng)工藝上其優(yōu)點(diǎn)是混合均勻，反應(yīng)完全，副產(chǎn)物少，產(chǎn)品純度高，使產(chǎn)出的TDI主要質(zhì)量純度可達(dá)99. 86%，降低水解氯含量彡0. 005wt%，酸度彡0. 0(Mwt%，色度彡20APHA。申請(qǐng)?zhí)枮?200810138180. 4公開(kāi)的“間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法”其采用的生產(chǎn)工藝乙醇用量較大， 用強(qiáng)堿或氫氧化鈉中和，生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)不到指標(biāo)要求，在TDI光化反應(yīng)中將與光氣發(fā)生副反應(yīng)，消耗較大。而且容易造成反應(yīng)系統(tǒng)堵塞，不能滿足TDI生產(chǎn)的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于避免現(xiàn)有技術(shù)的不足提供一種高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為一種高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，包括如下步驟(1)酯化先將間苯二甲酸、乙醇按質(zhì)量比1 2. 1-2. 7的配比加入反應(yīng)釜中，啟動(dòng)攪拌，混合均勻后將濃硫酸按間苯二甲酸質(zhì)量的0. 015-0. 018倍緩慢加入反應(yīng)釜，反應(yīng)釜溫度升至135-150°C，壓力升至0. 4-0. 5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為3. 5-4小時(shí)；(2)脫醇反應(yīng)釜內(nèi)溫度保持110°C -140°C，在常壓狀態(tài)下進(jìn)行脫醇2. 5-3小時(shí)；(3) 二次脂化向反應(yīng)釜內(nèi)加入乙醇，乙醇加入量為每IOOKg間苯二甲酸加入 113-118L的比例，反應(yīng)釜溫度升至130-140°C，壓力升至0. 4-0. 5Mpa，酯化反應(yīng)3. 5-4小時(shí)， 取樣檢測(cè)，當(dāng)酸值達(dá)到HmgKOH/g時(shí)，降溫至80°C -85°C ；(4)中和向反應(yīng)釜內(nèi)按每IOOKg間苯二甲酸加入4_6Kg碳酸鈉溶液，攪拌均勻， 進(jìn)行中和反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為30-40分鐘；(5)靜置分層將步驟的反應(yīng)液靜置M小時(shí)，溫度保持50°C _70°C，取上部清液得DEIP粗脂；(6)精餾將DEIP粗脂加入精餾釜，升溫至160°C _180°C，抽真空，使精餾釜內(nèi)真空達(dá)到0. 08-0. 09Mpa，精餾8-10小時(shí)，得DEIP精酯。還包括步驟(7)過(guò)濾用300-400目過(guò)濾布兩層對(duì)精品DEIP進(jìn)行過(guò)濾，濾液為高純 DEIP。所述碳酸鈉溶液的濃度為14% -16%。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明以間苯二甲酸和乙醇為原料，以濃硫酸為催化劑，用碳酸鈉作中和劑，原料來(lái)源豐富，成本較低，工藝參數(shù)易于控制。生產(chǎn)出的產(chǎn)品純度高，產(chǎn)品主含量達(dá)到99. 6%以上，水份(Wt) %彡0.02，乙醇(Wt) %彡0.02，酸度(以HCIitWt) % 彡0. 05，色度(Hdzen)彡15，符合生產(chǎn)TDI用原料標(biāo)準(zhǔn)。
具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1 一種高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，包括如下步驟(1)酯化先將間苯二甲酸、乙醇按質(zhì)量比1 2. 1的配比加入反應(yīng)釜中，啟動(dòng)攪拌，混合均勻后將濃硫酸按間苯二甲酸質(zhì)量的0. 015倍緩慢加入反應(yīng)釜，反應(yīng)釜溫度升至 135-140°C，壓力升至0. 4Mpa，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)；(2)脫醇反應(yīng)釜內(nèi)溫度保持110°C -120°C，在常壓狀態(tài)下進(jìn)行脫醇3小時(shí)；(3) 二次脂化向反應(yīng)釜內(nèi)加入乙醇，乙醇加入量按每IOOKg間苯二甲酸加入113L 的比例，反應(yīng)釜溫度升至130°C，壓力升至0. 4Mpa，酯化反應(yīng)4小時(shí)，取樣檢測(cè)，當(dāng)酸值達(dá)到 14mgK0H/g 時(shí)，降溫至 80°C ；(4)中和向反應(yīng)釜內(nèi)按每IOOKg間苯二甲酸加入4Kg碳酸鈉溶液，碳酸鈉溶液的濃度為14%，攪拌均勻，進(jìn)行中和反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為30分鐘；(5)靜置分層將步驟⑷反應(yīng)液靜置M小時(shí)，溫度保持50°C，取上部清液得DEIP 粗脂；(6)精餾將DEIP粗脂加入精餾釜，升溫至160°C，抽真空，使精餾釜內(nèi)真空達(dá)到 0. 08Mpa，精餾10小時(shí)，得DEIP精酯。用氣相色譜法測(cè)定DEIP純度及乙醇含量，在適當(dāng)?shù)纳V條件下，用氮?dú)庾鬏d氣， 使樣品流經(jīng)3% 0V-17chromosorbw的色譜柱，使組分分離，用FID檢測(cè)器檢測(cè)，面積歸一法定量；DEIP酸度的測(cè)定，將DEIP與過(guò)量的正丙醇反應(yīng)，使其中的酸性組份完全溶解，在反應(yīng)物系中，用K0H-CH30H溶液滴定；DEIP中水份的測(cè)定，用Karl Fischer試劑滴定，水在 20-200mg以內(nèi)，與K-F試劑的反應(yīng)成線性；DEIP色度測(cè)定，以鉬鈷標(biāo)準(zhǔn)液為標(biāo)準(zhǔn)色，用目視比色法測(cè)定色度，表(一)中列出了精品DEIP的各項(xiàng)指標(biāo)。實(shí)施例2 —種高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，包括如下步驟(1)酯化先將間苯二甲酸、乙醇按質(zhì)量比1 2. 4的配比加入反應(yīng)釜中，啟動(dòng)攪拌，混合均勻后將濃硫酸按間苯二甲酸質(zhì)量的0. 016倍緩慢加入反應(yīng)釜，反應(yīng)釜溫度升至 140-1450C，壓力升至0. 4Mpa，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí);(2)脫醇反應(yīng)釜內(nèi)溫度保持120°C -130°C，在常壓狀態(tài)下進(jìn)行脫醇2. 5小時(shí)；(3) 二次脂化向反應(yīng)釜內(nèi)加入乙醇，乙醇加入量按每IOOKg間苯二甲酸加入114L 的比例，反應(yīng)釜溫度升至135°C，壓力升至0. 5Mpa，酯化反應(yīng)3. 5小時(shí)，取樣檢測(cè)，當(dāng)酸值達(dá)到14mgK0H/g時(shí)，降溫至83 °C ；(4)中和向反應(yīng)釜內(nèi)按每IOOKg間苯二甲酸加入5Kg碳酸鈉溶液，碳酸鈉溶液的濃度為15%，攪拌均勻，進(jìn)行中和反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為35分鐘；(5)靜置分層將步驟⑷反應(yīng)液靜置M小時(shí)，溫度保持60°C，取上部清液得DEIP 粗脂；(6)精餾將DEIP粗脂加入精餾釜，升溫至160°C，抽真空，使精餾釜內(nèi)真空達(dá)到0. 09Mpa，精餾9小時(shí)，得DEIP精酯。(7)過(guò)濾用300-400目過(guò)濾布兩層對(duì)精品DEIP進(jìn)行過(guò)濾，濾液為高純DEIP。取樣測(cè)試DEIP的純度、乙醇含量、酸度、水份、色度指標(biāo)，測(cè)定方法同實(shí)施例1，表 (一)中列出了測(cè)試結(jié)果。實(shí)施例3 —種高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，包括如下步驟(1)酯化先將間苯二甲酸、乙醇按質(zhì)量比1 2. 7的配比加入反應(yīng)釜中，啟動(dòng)攪拌，混合均勻后將濃硫酸按間苯二甲酸質(zhì)量的0. 018倍緩慢加入反應(yīng)釜，反應(yīng)釜溫度升至 145-150°C，壓力升至0. 5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為3. 5小時(shí);(2)脫醇反應(yīng)釜內(nèi)溫度保持130°C -140°C，在常壓狀態(tài)下進(jìn)行脫醇2. 5小時(shí)；(3) 二次脂化向反應(yīng)釜內(nèi)加入乙醇，乙醇加入量按每IOOKg間苯二甲酸加入115L 的比例，反應(yīng)釜溫度升至140°C，壓力升至0. 5Mpa，酯化反應(yīng)3. 5小時(shí)，取樣檢測(cè)，當(dāng)酸值達(dá)到14mgK0H/g時(shí)，降溫至85 °C ；(4)中和向反應(yīng)釜內(nèi)按每IOOKg間苯二甲酸加入6Kg碳酸鈉溶液，碳酸鈉溶液的濃度為16%，攪拌均勻，進(jìn)行中和反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為40分鐘；(5)靜置分層將步驟(4)反應(yīng)液靜置M小時(shí)，溫度保持70°C，取上部清液得DEIP 粗脂；(6)精餾將DEIP粗脂加入精餾釜，升溫至180°C，抽真空，使精餾釜內(nèi)真空達(dá)到 0. 09Mpa,精餾8小時(shí)，得DEIP精酯；(7)過(guò)濾用300-400目過(guò)濾布兩層對(duì)精品DEIP進(jìn)行過(guò)濾，濾液為高純DEIP。取樣測(cè)試DEIP的純度、乙醇含量、酸度、水份、色度指標(biāo)，測(cè)定方法同實(shí)施例1，表 (一)中列出了測(cè)試結(jié)果。實(shí)施例4 一種高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，包括如下步驟(1)酯化先將間苯二甲酸、乙醇按質(zhì)量比1 2. 5的配比加入反應(yīng)釜中，啟動(dòng)攪拌，混合均勻后將濃硫酸按間苯二甲酸質(zhì)量的0. 016倍緩慢加入反應(yīng)釜，反應(yīng)釜溫度升至 140-1500C，壓力升至0. 5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為3. 5小時(shí);(2)脫醇反應(yīng)釜內(nèi)溫度保持130°C，在常壓狀態(tài)下進(jìn)行脫醇2. 5小時(shí)；(3) 二次脂化向反應(yīng)釜內(nèi)加入乙醇，乙醇加入量按每IOOKg間苯二甲酸加入118L 的比例，反應(yīng)釜溫度升至140°C，壓力升至0. 4Mpa,酯化反應(yīng)3. 5小時(shí)，取樣檢測(cè)，當(dāng)酸值達(dá)到14mgK0H/g時(shí)，降溫至80°C ；(4)中和向反應(yīng)釜內(nèi)按每IOOKg間苯二甲酸加入5. 5Kg碳酸鈉溶液，碳酸鈉溶液的濃度為14%，攪拌均勻，進(jìn)行中和反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為35分鐘；(5)靜置分層將步驟(4)反應(yīng)液靜置M小時(shí)，溫度保持65°C，取上部清液得DEIP 粗脂；(6)精餾將DEIP粗脂加入精餾釜，升溫至175°C，抽真空，使精餾釜內(nèi)真空達(dá)到 0. 09Mpa,精餾8. 5小時(shí)，得DEIP精酯；(7)過(guò)濾用300-400目過(guò)濾布兩層對(duì)精品DEIP進(jìn)行過(guò)濾，濾液為高純DEIP。取樣測(cè)試DEIP的純度、乙醇含量、酸度、水份、色度指標(biāo)，測(cè)定方法同實(shí)施例1，表 (一)中列出了測(cè)試結(jié)果。實(shí)施例5 —種高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，包括如下步驟
(1)酯化先將間苯二甲酸lOOOKg、乙醇2500Kg加入反應(yīng)釜中，啟動(dòng)攪拌，混合均勻后緩慢加入濃硫酸18Kg，反應(yīng)釜溫度升至145-150°C，壓力升至0. 5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為3. 5 小時(shí)；(2)脫醇反應(yīng)釜內(nèi)溫度保持130°C -140°C，在常壓狀態(tài)下進(jìn)行脫醇3小時(shí)；(3) 二次脂化向反應(yīng)釜內(nèi)加入乙醇1150L，反應(yīng)釜溫度升至140°C，壓力升至 0. 5Mpa，酯化反應(yīng)3. 5小時(shí)，取樣檢測(cè)，當(dāng)酸值達(dá)到HmgKOH/g時(shí)，降溫至85°C ；(4)中和向反應(yīng)釜內(nèi)加入濃度為14%的碳酸鈉溶液50Kg，攪拌均勻，進(jìn)行中和反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為40分鐘；(5)靜置分層將步驟(4)反應(yīng)液靜置M小時(shí)，溫度保持70°C，取上部清液得DEIP 粗脂 1330-1340Kg ；(6)精餾將DEIP粗脂加入精餾釜，升溫至180°C，抽真空，使精餾釜內(nèi)真空達(dá)到 0. 09Mpa,精餾 8 小時(shí)，得 DEIP 精酯 1200_1300Kg ；(7)過(guò)濾用300-400目過(guò)濾布兩層對(duì)精品DEIP進(jìn)行過(guò)濾，濾液為高純DEIP。取樣測(cè)試DEIP的純度、乙醇含量、酸度、水份、色度指標(biāo)，測(cè)定方法同實(shí)施例1，表 (一)中列出了測(cè)試結(jié)果。表權(quán)利要求
1.一種高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，其特征在于包括如下步驟(1)酯化先將間苯二甲酸、乙醇按質(zhì)量比1 2. 1-2. 7的配比加入反應(yīng)釜中，啟動(dòng)攪拌，混合均勻后將濃硫酸按間苯二甲酸質(zhì)量的0. 015-0. 018倍緩慢加入反應(yīng)釜，反應(yīng)釜溫度升至135-150°C，壓力升至0. 4-0. 5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為3. 5-4小時(shí)；(2)脫醇反應(yīng)釜內(nèi)溫度保持110°C-140°C，在常壓狀態(tài)下進(jìn)行脫醇2. 5-3小時(shí)；(3)二次脂化向反應(yīng)釜內(nèi)加入乙醇，乙醇加入量為每IOOKg間苯二甲酸加入113-118L 的比例，反應(yīng)釜溫度升至130-140°C，壓力升至0. 4-0. 5Mpa,酯化反應(yīng)3. 5-4小時(shí)，取樣檢測(cè)，當(dāng)酸值達(dá)到HmgKOH/g時(shí)，降溫至80°C -85°C ；(4)中和向反應(yīng)釜內(nèi)按每IOOKg間苯二甲酸加入4-6Kg碳酸鈉溶液，攪拌均勻，進(jìn)行中和反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為30-40分鐘；(5)靜置分層將步驟(4)的反應(yīng)液靜置M小時(shí)，溫度保持50°C-70°C，取上部清液得 DEIP粗脂；(6)精餾將DEIP粗脂加入精餾釜，升溫至160°C-180°C，抽真空，使精餾釜內(nèi)真空達(dá)到0. 08-0. 09Mpa，精餾8-10小時(shí)，得DEIP精酯。
2.如權(quán)利要求1所述的高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，其特征在于還包括步驟 (7)過(guò)濾用300-400目過(guò)濾布兩層對(duì)精品DEIP進(jìn)行過(guò)濾，濾液為高純DEIP。
3.如權(quán)利要求1所述的高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，其特征在于所述碳酸鈉溶液的濃度為14% -16%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高純間苯二甲酸二乙酯的生產(chǎn)方法，包括如下步驟(1)酯化；(2)脫醇；(3)二次脂化；(4)中和；(5)靜置分層；(6)精餾；(7)過(guò)濾。該方法以間苯二甲酸和乙醇為原料，以濃硫酸為催化劑，用碳酸鈉作中和劑，原料來(lái)源豐富，成本較低，工藝參數(shù)易于控制。生產(chǎn)出的產(chǎn)品純度高，產(chǎn)品主含量達(dá)到99.6％以上，水份(Wt)％≤0.02，乙醇(Wt)％≤0.02，酸度(以HCIitWt)％≤0.05，色度(Hdzen)≤15，符合生產(chǎn)TDI用原料標(biāo)準(zhǔn)。
文檔編號(hào)C07C67/08GK102241591SQ201110112890
公開(kāi)日2011年11月16日 申請(qǐng)日期2011年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月30日
發(fā)明者路發(fā)明, 路濤 申請(qǐng)人:白銀陽(yáng)明銀光化工有限公司