專利名稱：N-(4-乙氧基羰基苯基)-n'-甲基-n'-苯基甲脒的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種N44-乙氧基羰基苯基)-N’-甲 基-N’-苯基甲脒制備方法。
背景技術(shù)：
N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’ -甲基-N’ -苯基甲脒(CAS號578；34-33-0)是一種高 效的二芳基甲脒類光穩(wěn)定劑。目前其制備方法主要有兩種
中國專利文獻(xiàn)CN101481330A (申請?zhí)枮?00910(^9006. 0)公開了其中一種制備方法， 即首先通過對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯或者原甲酸三甲酯之間的縮合反應(yīng)制得中 間體0-乙基-(4-乙氧甲酰苯基)肟；然后再由該中間體與N-甲基苯胺進(jìn)行縮合反應(yīng)得 到N- (4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。該方法的不足在于需要兩步縮合反 應(yīng)，且反應(yīng)中間體必須分離純化，導(dǎo)致工藝路線繁瑣，產(chǎn)率低，不適合規(guī)模化生產(chǎn)。歐洲專利文獻(xiàn)EP049U80A公開了其另一種制備方法，即用N-苯基_N_甲基甲 酰胺與4-氨基苯甲酸乙酯在三氯氧磷等試劑的作用下縮合得到N44-乙氧基羰基苯 基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。該方法的不足在于原料N-苯基-N-甲基甲酰胺不易得到， 并且使用了強腐蝕性試劑三氯氧磷，因此設(shè)備耐腐蝕要求高，而且該方法總產(chǎn)率較低，生產(chǎn) 成本高，不利于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。此外，文獻(xiàn)《廣東化工》(2007年第1期第34卷第28 34頁)公開了一種在乙 酸乙酯溶劑中以及冰乙酸的催化作用下，由對氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三甲酯和N-甲基苯 胺反應(yīng)制備N-G-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的方法，該方法的不足在于 縮合反應(yīng)需要在乙酸乙酯溶劑中進(jìn)行，后處理過程還需使用大量的二氯甲烷等溶劑進(jìn)行萃 取，此外，該方法還引入大量堿液進(jìn)行酸堿中和，堿液可能引起產(chǎn)物的水解或其它副反應(yīng)的 發(fā)生，造成產(chǎn)率及產(chǎn)物純度降低；因而，此方法反應(yīng)操作及后處理繁瑣，生產(chǎn)成本較高，且產(chǎn) 物純度較低，工業(yè)化價值不大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決上述問題，提供一種無需溶劑、后處理簡單、純度高的 N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制備方法。實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是一種N44-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯 基甲脒的制備方法，具有以下步驟①將N-甲基苯胺、對氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙 酯加入到反應(yīng)裝置中，攪拌并升溫至80°C 90°C ；②向反應(yīng)裝置中加入作為催化劑的丙酸 或者冰醋酸，同時蒸出生成的乙醇，并在80°C 90°C的溫度下反應(yīng)Ih 池；③然后升溫至 100°C 110°C，同時將壓力降為ImmHg 20mmHg，繼續(xù)反應(yīng)直至無乙醇蒸出；④反應(yīng)結(jié)束 后，減壓蒸餾得到N-G-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。
上述步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與步驟②中所述的催化劑的摩爾比為 1 0. 1 1 3，優(yōu)選 1 0. 2 1 2。上述步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯的摩爾比為1 1 1 6，優(yōu)選 1 2 1 4。上述步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與N-甲基苯胺的摩爾比為1 1 1 5， 優(yōu)選1 1 1 3。上述步驟③中所述的壓力為5mmHg lOmmHg。本發(fā)明的反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1.一種N-G-乙氧基羰基苯基)-N’ -甲基-N’ -苯基甲脒的制備方法，其特征在于具 有以下步驟①將N-甲基苯胺、對氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯加入到反應(yīng)裝置中，攪拌并升 溫至80°C 90°C ；②向反應(yīng)裝置中加入作為催化劑的丙酸或者冰醋酸，同時蒸出生成的乙醇，并在 80°C 90°C的溫度下反應(yīng)Ih 3h ；③然后升溫至100°C 110°C，同時將壓力降為ImmHg 20mmHg，繼續(xù)反應(yīng)直至無乙醇 蒸出；④反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾得到N-G-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’ -苯基甲脒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-G-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’ -苯基甲脒的制備方 法，其特征在于步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與步驟②中所述的催化劑的摩爾比為 1 0. 1 1 3。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的N-G-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’ -苯基甲脒的制備方 法，其特征在于步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與步驟②中所述的催化劑的摩爾比為 1 0. 2 1 2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’ -苯基甲脒的制備方 法，其特征在于步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯的摩爾比為1 1 1 6。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’ -苯基甲脒的制備方 法，其特征在于步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯的摩爾比為1 2 1 4。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-G-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’ -苯基甲脒的制備 方法，其特征在于步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與N-甲基苯胺的摩爾比為1 1 1 5。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的N-G-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’ -苯基甲脒的制備 方法，其特征在于步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與N-甲基苯胺的摩爾比為1 1 1 3。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’ -苯基甲脒的制備方 法，其特征在于步驟③中所述的壓力為5mmHg lOmmHg。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制備方法，具有以下步驟①將N-甲基苯胺、對氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯加入到反應(yīng)裝置中，攪拌并升溫至80℃～90℃；②向反應(yīng)裝置中加入作為催化劑的丙酸或者冰醋酸，同時蒸出生成的乙醇，并在80℃～90℃的溫度下反應(yīng)1h～3h；③然后升溫至100℃～110℃，同時將壓力降為1mmHg～20mmHg，繼續(xù)反應(yīng)直至無乙醇蒸出；④反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。本發(fā)明的方法工藝簡單，條件溫和，產(chǎn)率高，適于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。
文檔編號C07C257/12GK102060734SQ20111000797
公開日2011年5月18日 申請日期2011年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月14日
發(fā)明者蘭靜波, 李高參, 游勁松, 胡國宜, 胡雪明, 董嘉興, 金曉賢, 閔雪峰 申請人:四川大學(xué), 江蘇尚萊特醫(yī)藥化工材料有限公司