專利名稱：控制混合配體加氫甲?；に囍械恼龢?gòu)異構(gòu)醛比率的制作方法
控制混合配體加氫甲酰化工藝中的正構(gòu)異構(gòu)醛比率發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及加氫甲?；に嚒Ｒ粋€(gè)方面，本發(fā)明涉及控制使用過渡金屬(例如銠)催化劑的加氫甲酰化工藝中的直鏈與支鏈異構(gòu)體的比率，而在另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及其中過渡金屬使用兩種亞磷酸酯配體的混合物溶解的這種工藝。在再另一方面，本發(fā)明在不破壞配體的情況下控制醛產(chǎn)物的直鏈與支鏈異構(gòu)體的比率。
背景技術(shù)：
可變正構(gòu)(即直鏈)_異構(gòu)(即支鏈)指數(shù)(VNI)加氫甲?；に?如WO2008/115740A1中所述)使用兩種亞磷酸酯配體的混合物以允許在正構(gòu)異構(gòu)醛產(chǎn)物混合物中實(shí)現(xiàn)可調(diào)節(jié)的選擇性。特別是三組分催化劑體系使用過渡金屬(通常是銠(Rh))、有機(jī)多亞磷酸酯配體(通常是有機(jī)二亞磷酸酯配體(obpl))和有機(jī)單亞磷酸酯(ompl)配體，其 中有機(jī)單亞磷酸酯配體與銠(ompl :銠)的摩爾比通常維持在大于5比1(> 5 1)，并且有機(jī)二亞磷酸酯配體與銠(obpl :銠)的摩爾比控制在0-1 I之間以將N I控制在僅基于ompl :銠的摩爾比(通常為I至5)獲得的范圍到obpl :銠的摩爾比(對于丙烯，通常在20至40之間)獲得的范圍。控制N : I比率的傳統(tǒng)方法是控制有機(jī)二亞磷酸酯配體與銠的比率。特別地，用于降低N I的方法是通過氧化和水解導(dǎo)致配體的自然分解來降低有機(jī)二亞磷酸酯配體的濃度。然而，這種方法的困難之處在于它是緩慢的，即，它需要時(shí)間來使有機(jī)二亞磷酸酯配體自然分解。提高有機(jī)二亞磷酸酯配體的分解速率的方法是已知的，但這種方法增加了工藝的費(fèi)用。人們關(guān)注的是不需分解昂貴的有機(jī)二亞磷酸酯配體來控制N : I的方法。發(fā)明概沭在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種控制用于以一定的N : I比率生產(chǎn)正構(gòu)(N)和異構(gòu)(I)醛的多反應(yīng)區(qū)的加氫甲?；に嚨姆椒?，所述工藝包括使烯屬不飽和化合物與一氧化碳、氫和催化劑接觸，所述催化劑包含(A)過渡金屬，優(yōu)選銠，(B)有機(jī)多亞磷酸酯，優(yōu)選有機(jī)二亞磷酸酯配體，和(C)有機(jī)單亞磷酸酯配體，所述接觸在第一和隨后的反應(yīng)區(qū)中且在加氫甲?；瘲l件下進(jìn)行，所述加氫甲?；瘲l件包括各區(qū)中的過渡金屬濃度，所述方法包括降低第一反應(yīng)區(qū)的過渡金屬濃度以降低N I比率或增加第一反應(yīng)區(qū)的過渡金屬濃度以提高N I比率。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過將過渡金屬移除至儲(chǔ)存區(qū)中來降低第一反應(yīng)區(qū)的過渡金屬濃度。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過向第一反應(yīng)區(qū)添加新的過渡金屬和/或?qū)⑦^渡金屬從儲(chǔ)存區(qū)移回至第一反應(yīng)區(qū)來提高第一反應(yīng)區(qū)的過渡金屬濃度。優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述所有所稱的元素周期表是指CRC出版公司2003年出版和享有版權(quán)的元素周期表。此外，任何所指的一個(gè)或多個(gè)族應(yīng)該是在該元素周期表中體現(xiàn)的使用IUPAC系統(tǒng)進(jìn)行族編號的一個(gè)或多個(gè)族。除非有相反說明、上下文暗示或本領(lǐng)域中的習(xí)慣用法，所有份數(shù)和百分比基于重量且所有測試方法截止本公開的申請日都是新近的。為了美國專利實(shí)施的目的，任何引用的專利、專利申請或出版物的內(nèi)容通過以其全文引入作為參考(或其等同的美國版本這樣引入作為參考)，特別是關(guān)于合成技術(shù)、定義(達(dá)到?jīng)]有與本公開特別提供的任何定義不一致的程度)和本領(lǐng)域中的公知常識的公開。所有百分比、優(yōu)選的量或測量、范圍和端點(diǎn)都是包含性的，即“最高10”包括10。“至少”相當(dāng)于“大于或等于”，以及因此“最多”相當(dāng)于“小于或等于”。數(shù)字是近似的，除非另有特別說明。從描述為“至少”、“大于”、“大于或等于”或類似描述的參數(shù)到描述為“最多”、“最高”、“小于”、“小于或等于”或類似描述的參數(shù)的所有范圍是優(yōu)選的范圍，而無論對于各個(gè)參數(shù)所表示的相對優(yōu)先程度。因此，具有有利的下限與最優(yōu)選的上限結(jié)合的范圍對本發(fā)明的實(shí)施來說是優(yōu)選的。術(shù)語“有利的”被用來表示超過所需的優(yōu)先程度，但低于術(shù)語“優(yōu)選地”所表示的優(yōu)先程度。在本公開中特別地提供了對于試劑和處理?xiàng)l件的相對量的數(shù)字范圍。所述加氫甲?；に?、其試劑、條件和設(shè)備是眾所周知的并特別地描述在USP4，169，861、5，741，945、6，153，800 和 7，615，645、EP 0590 613 八2和冊 2008/115740A1 中。通常情況下，烯屬不飽和化合物例如丙烯是與合成氣(即一氧化碳(CO)和氫氣(H2))以及 三組分催化劑一起進(jìn)料的，所述三組分催化劑包含過渡金屬，優(yōu)選銠，和有機(jī)多亞磷酸酯，優(yōu)選有機(jī)二亞磷酸酯，和有機(jī)單亞磷酸酯配體，所述接觸在串聯(lián)偶聯(lián)的多反應(yīng)器系統(tǒng)(即第一反應(yīng)區(qū)的輸出被作為隨后反應(yīng)區(qū)的輸入進(jìn)料)中加氫甲?；瘲l件下進(jìn)行。這種處理技術(shù)可對應(yīng)于用于常規(guī)加氫甲?；に囍械娜魏我阎幚砑夹g(shù)。例如，該工藝可在液態(tài)或氣態(tài)下進(jìn)行，且可以連續(xù)的、半連續(xù)的或分批的方式進(jìn)行，并涉及液體再循環(huán)和/或氣體再循環(huán)操作或根據(jù)需要對這些系統(tǒng)進(jìn)行組合。同樣地，反應(yīng)成分、催化劑和溶劑添加的方式或順序也并不是關(guān)鍵的，而可以以任何常規(guī)的方式來完成。適合應(yīng)用于本發(fā)明方法中的烯屬不飽和化合物是那些能夠參加加氫甲?；^程以產(chǎn)生相應(yīng)的醛產(chǎn)物并能夠通過蒸發(fā)從粗制液態(tài)加氫甲酰化產(chǎn)物流中分離出來的那些。為了本發(fā)明的目的，“烯烴”定義為脂肪族有機(jī)化合物，其含有至少碳和氫原子和具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵(c = C)。優(yōu)選地，烯烴包含一個(gè)或兩個(gè)碳-碳雙鍵，更優(yōu)選地為一個(gè)碳-碳雙鍵。雙鍵可位于碳鏈的末端位置(a-烯烴)或鏈的任何中間位置(內(nèi)烯烴)。任選地，烯烴可以包含除碳和氫以外的元素，包括例如，氮、氧和鹵素，優(yōu)選氯和溴。烯烴也可以被官能取代基取代，包括，例如羥基、烷氧基、烷基和環(huán)烷基取代基。優(yōu)選地，用于本發(fā)明方法中的烯烴包括具有總共3至10個(gè)碳原子的取代或未取代的烯烴。適用于本發(fā)明方法的示例性烯烴包括但不限于以下單烯烴的異構(gòu)體丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯，具體的非限制的實(shí)例包括I-丁烯、2-丁烯、I-戊烯、2-戊烯和I-己烯、2-己烯、3-己烯，且對于庚烯、辛烯、壬烯和癸烯為類似地。其他合適烯烴的非限制性實(shí)例包括2-甲基丙烯(異丁烯)、2_甲基丁烯、環(huán)己烯、丁二烯、異戊二烯、2-乙基-I-己烯、苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-異丙基苯乙烯、4_叔丁基苯乙烯、a -甲基苯乙烯、3_苯基-I-丙烯、1,4-己二烯、I,7-辛二烯；以及烯醇，例如戊烯醇；烯醛，例如戊烯醛；此類物質(zhì)包括烯丙醇、丁酸烯丙酯、己-I-烯-4-醇、辛-I-烯-4-醇、醋酸乙烯酯、醋酸烯丙酯、醋酸-3- 丁烯酯、丙酸乙烯酯、丙酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基乙醚、乙烯基甲醚、烯丙基乙醚、3-丁烯腈、5-己烯酰胺和雙環(huán)戊二烯。烯烴也可以是相似或不同分子量或結(jié)構(gòu)的烯烴的混合物(任選地與惰性物質(zhì)如相應(yīng)的飽和烷烴的混合物)。優(yōu)選地,用于本發(fā)明方法的烯烴流包括C4提余液(raffinate) I或C4提余液II的同分異構(gòu)混合物，包含丁烯-I、丁烯_2、異丁烯、丁烷和任選地丁二烯。C4提余液I流包含以重量計(jì)15%到50%的異丁烯和40%到85%的正丁烯，平衡至100%的任何其余物質(zhì)主要包含正丁烷和異丁烷。正丁烯通常是丁烯-I和丁烯-2 (順式和反式形式)的混合物。流成分的相對比例取決于石油進(jìn)料的組成、用于蒸汽裂解或催化裂解操作以及在隨后的衍生C4流的操作步驟中的條件。C4提余液II流包含以體積計(jì)15%到55%的I- 丁烯、5%到15%的2- 丁烯(5%到35%的反式-2- 丁烯)、0. 5%到5%的異丁烯和I %到40%的丁烷。更優(yōu)選地，烯烴流包含丙烯或丙烯與丙烷和其他惰性物質(zhì)的混合物。氫氣和一氧化碳也是本發(fā)明的加氫甲酰化步驟所需的。這些氣體可從任何可得的來源得到，包括石油裂化和煉油操作。優(yōu)選使用合成氣混合物。氫氣與一氧化碳的H2 CO摩爾比的范圍優(yōu)選地可以為從I : 10到loo : 1，更優(yōu)選地仏:CO的摩爾比為I : 10至10 1，甚至更優(yōu)選地從2 : I到I : 2。氣體一般使用道爾頓定律(Dalton’s Law)基于它們在氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)(氣相色譜法測定)和總壓通過其在反應(yīng)器中的分壓來進(jìn)行定量。如本發(fā)明上下文中所使用的，“合成氣分壓”是CO分壓和H2分壓的總和。適合制成過渡金屬配體絡(luò)合物催化劑的金屬包括選自銠(Rh)、鈷(Co)、銥(Ir)、釕(Ru)、鐵(Fe)、鎳(Ni)、鈀(Pd)、鉬(Pt)、鋨(Os)的VIII族金屬和這些金屬中兩種或更多種的混合物，其中優(yōu)選的金屬是銠、鈷、銥和釕，更優(yōu)選銠、鈷和釕，最優(yōu)選銠。其他允許的金屬包括選自鉻(Cr)、鑰(Mo)和鎢(W)的VIB族金屬和這些金屬中兩種或更多種的混合物。在本發(fā)明中也可以使用VIB族和VI11族金屬的混合物?！敖j(luò)合物”和類似的術(shù)語是指由一個(gè)或多個(gè)富電子分子或原子(即配體)與一個(gè)或更多個(gè)貧電子分子或原子(如過渡金屬)的配合形成的配位化合物。例如，在本發(fā)明的實(shí)施中使用的有機(jī)單亞磷酸酯配體具有一個(gè)磷(III)供電子原子(其具有一個(gè)未共享電子對)，它能夠與金屬形成配位共價(jià)鍵。本發(fā)明的實(shí)施中使用的有機(jī)多亞磷酸酯配體具有兩個(gè)或更多個(gè)磷(III)供電子原子(其各具有一個(gè)未共享電子對)，其各能夠獨(dú)立地或可能協(xié)同地(例如通過螯合作用)與過渡金屬形成配位共價(jià)鍵。一氧化碳也可以存在并與過渡金屬絡(luò)合。絡(luò)合物催化劑的最終組成還可以包含其它配體，例如氫或滿足配位點(diǎn)或金屬核電荷的陰離子。示例性的其它配體包括，例如鹵素(氯、溴、碘)、烷基、芳基、取代的芳基、酰基、CF3、C2F5、CN、(R)2PO和RP(O) (OH) 0(其中各R是相同或不同的并且是取代或未取代的烴基，例如烷基或芳基)、醋酸根、乙酰丙酮酸根、SO4, PF4, PF6, NO2, NO3> CH3O, CH2 = CHCH2, CH3CH=CHCH2, C2H5CN, CH3CN, NH3、吡啶、(C2H5) 3N、單烯烴、二烯烴和三烯烴、四氫呋喃等。過渡金屬上可得的配位點(diǎn)的數(shù)目是本領(lǐng)域熟知的并取決于選擇的特定過渡金屬。催化物質(zhì)可包含他們的單體、二聚體或更高核性形式的絡(luò)合物催化劑混合物，優(yōu)選地其特征是每分子金屬例如銠至少絡(luò)合一個(gè)含有機(jī)磷的分子。例如，在加氫甲?；磻?yīng)中優(yōu)選使用的催化劑的催化物質(zhì)可以在有機(jī)多亞磷酸酯配體或有機(jī)單亞磷酸酯配體以外與一氧化碳和氫絡(luò)合。有機(jī)多亞磷酸酯配體寬泛地包含多個(gè)亞磷酸酯基團(tuán)，其各包含與三個(gè)烴氧基結(jié)合的一個(gè)三價(jià)磷原子。連接和橋接兩個(gè)亞磷酸酯基團(tuán)的烴氧基更恰當(dāng)?shù)胤Q為“二價(jià)烴二氧基”。這些橋接二基不局限于任何特定的烴基種類。另一方面，側(cè)接在磷原子上而不是橋接兩個(gè)亞磷酸酯基團(tuán)的(即末端、非橋接)烴氧基各需要基本由芳氧基組成?！胺佳趸睂挿旱厥侵竷煞N芳氧基中的任意一種(I)結(jié)合到單醚鍵上的單價(jià)芳基，如-0-芳基，其中芳基包含單芳香環(huán)或稠合在一起的、直接連接的或間接連接的多芳香環(huán)(例如，不同的芳香族基團(tuán)結(jié)合到共同的基團(tuán)上，如亞甲基或亞乙基部分)，或(2)結(jié)合到兩個(gè)醚鍵上的二價(jià)亞芳基，如-O-亞芳基-0-或-0-亞芳基-亞芳基-0-，其中亞芳基包含具有單芳香環(huán)或稠合在一起的、直接連接的或間接連接的多芳香環(huán)的二價(jià)烴基(例如，不同的芳香基團(tuán)結(jié)合到共同的基團(tuán)上，如亞甲基或亞乙基部分)。優(yōu)選的芳氧基包含一個(gè)芳香環(huán)或2至4個(gè)稠合的或連接的芳香環(huán)(具有約5至約20個(gè)碳原子)，例如苯氧基、萘氧基或聯(lián)苯氧基，以及亞芳基二氧基，例如亞苯基二氧基、亞萘基二氧基和亞聯(lián)苯基二氧基。這些基和基團(tuán)中的任何一個(gè)可以是未取代或取代的。優(yōu)選的有機(jī)多亞磷酸酯配體 包含兩個(gè)、三個(gè)或更多個(gè)亞磷酸酯基團(tuán)。如果需要可以使用此類配體的混合物。優(yōu)選的是手性有機(jī)多亞磷酸酯。代表性的有機(jī)多亞磷酸酯包括式⑴的那些
R、 P-O--^.P-OX
§
(I)其中X代表含2到40個(gè)碳原子的取代或未取代的n-價(jià)有機(jī)橋連基，各個(gè)R1是相同或不同的，且代表包含6到40個(gè)碳原子的二價(jià)亞芳基，優(yōu)選地含有6至20個(gè)碳原子；各個(gè)R2是相同或不同的，且代表包含6到24個(gè)碳原子的取代或未取代的一價(jià)芳基；a和b可以相同或不同的，且各具有0到6的值，條件是a+b的總和為2到6并且n = a+b。當(dāng)a為2或更大的值時(shí)，各個(gè)R1基團(tuán)可以是相同或不同的，且當(dāng)b的值為I個(gè)或更大時(shí)，各個(gè)R2基團(tuán)可以是相同或不同的。由X表示的代表性的n-價(jià)(優(yōu)選二價(jià))烴橋連基包括非環(huán)狀基和芳香基，如亞烷基、亞烷基-Qm-亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞聯(lián)芳基(bisarylene)、亞芳基-亞烷基和亞芳基-(CH2)y-Q-(CH2)y-亞芳基，其中各個(gè)y是相同或不同的并且為0或I的值。Q代表選自-C(R3)2-、-0-、-S_、-NR4-、-Si(R5)2-和-CO-的二價(jià)橋連基。其中各個(gè)R3是相同或不同的并且代表氫、具有1-12個(gè)碳原子的燒基、苯基、甲苯基和甲氧苯基，R4代表氫或取代或未取代的一價(jià)烴基，例如有1-4個(gè)碳原子的烷基；各個(gè)R5是相同或不同的，且代表氫或烷基，優(yōu)選地C1,烷基，并且m為0或I的值。更優(yōu)選的上述由X代表的非環(huán)狀基是二價(jià)亞烷基，而更優(yōu)選的X代表的芳基是二價(jià)亞芳基和亞聯(lián)芳基，例如在USP 4，769，498 ;4，774，361 ;4，885，401 ；5，179，055 ;5，113，022 ;5，202，297 ;5，235，113 ;5，264，616 ;5，364，950 ;5，874，640 ；5，892，119 ;6，090，987 和 6，294，700 中更完全地公開的。示例性的優(yōu)選有機(jī)多亞磷酸酯包括二亞磷酸酯例如式(II)至(IV)的那些
權(quán)利要求
1.控制用于以一定N I比例生產(chǎn)正構(gòu)(N)和異構(gòu)⑴醛的多反應(yīng)區(qū)的加氫甲?；に嚨姆椒?，所述工藝包括使烯屬不飽和化合物與一氧化碳、氫和催化劑接觸，所述催化劑包含(A)過渡金屬、(B)有機(jī)多亞磷酸酯配體(obpl)和(C)有機(jī)單亞磷酸酯配體，所述接觸在第一和一個(gè)或多個(gè)隨后的反應(yīng)區(qū)中并且在加氫甲?；磻?yīng)條件下進(jìn)行，所述加氫甲?；磻?yīng)條件包括各個(gè)區(qū)中的金屬濃度和obpl 金屬比率，所述工藝還包括從其中回收和再循環(huán)催化劑的產(chǎn)物分離區(qū)，所述方法包括通過一種或多種如下方法改變第一反應(yīng)區(qū)的過渡金屬濃度 1)在第一反應(yīng)區(qū)和一個(gè)或多個(gè)隨后反應(yīng)區(qū)之間分配來自產(chǎn)物分離區(qū)的再循環(huán)催化劑；或 2)通過添加作為過渡金屬前體或金屬-有機(jī)單亞磷酸酯化合物的沒有任何有機(jī)二亞磷酸酯配體的過渡金屬來降低obpl 金屬比率；或 3)通過從反應(yīng)系統(tǒng)移出最高20%的過渡金屬催化劑至獨(dú)立容器中來降低第一反應(yīng)區(qū)的過渡金屬濃度或 4)將選項(xiàng)(C)中移出的過渡金屬催化劑返回至第一反應(yīng)區(qū)中。
2.權(quán)利要求I的方法，其中所述第一反應(yīng)區(qū)的過渡金屬濃度通過移除過渡金屬至儲(chǔ)存區(qū)中來降低。
3.權(quán)利要求I的方法，其中所述第一反應(yīng)區(qū)的過渡金屬濃度通過向第一反應(yīng)區(qū)添加新的過渡金屬和/或?qū)⑦^渡金屬從儲(chǔ)存區(qū)輸送回第一反應(yīng)區(qū)來提高。
4.權(quán)利要求I的方法，其中所述烯屬不飽和化合物是具有總共3-10個(gè)碳原子的烯烴。
5.權(quán)利要求I的方法，其中所述烯屬不飽和化合物是包含丁烯-I、丁烯_2、異丁烯、丁烷和任選的丁二烯的C4提余液I或C4提余液II同分異構(gòu)混合物。
6.權(quán)利要求I的方法，其中所述合成氣包含H2 CO摩爾比為10 I到I : 10的一氧化碳和氫氣。
7.權(quán)利要求I的方法，其中所述催化劑包括如下物質(zhì)的穩(wěn)定絡(luò)合物(A)銠羰基氫化物；(B)有機(jī)二亞磷酸酯配體，其以相對于穩(wěn)定催化劑絡(luò)合物的銠金屬組分最高I : I的摩爾基準(zhǔn)的濃度提供于催化劑體系中；和(C)有機(jī)單亞磷酸酯配體，其以相對于穩(wěn)定催化劑絡(luò)合物的銠金屬組分過量的摩爾量提供。
8.權(quán)利要求I的方法，其中所述催化劑是通過以I摩爾的銠源與5-100摩爾的有機(jī)單亞磷酸酯配體的比率混合，并且在加氫甲酰化反應(yīng)開始以后添加0. I至小于I摩爾的有機(jī)二亞磷酸酯配體而制備的。
9.權(quán)利要求6的方法，其中所述有機(jī)單亞磷酸酯配體具有下式
10.權(quán)利要求I的方法，其中所述加氫甲酰化條件包括高于-25°c和低于200°C的反應(yīng)溫度，和lpsia^. 8kPa)至10，OOOpsia￠8. 9MPa)的包含烯烴反應(yīng)物、一氧化碳、氫氣和任何惰性輕物質(zhì)的總氣體壓力。
11.控制用于以一定N I比例生產(chǎn)正構(gòu)(N)和異構(gòu)(I)醛的多反應(yīng)區(qū)的加氫甲?；に嚨姆椒?，所述工藝包括使烯屬不飽和化合物與一氧化碳、氫和催化劑接觸，所述催化劑包含(A)過渡金屬、(B)有機(jī)多亞磷酰胺和(C)有機(jī)單亞磷酸酯配體，所述接觸在第一和一個(gè)或多個(gè)隨后的反應(yīng)區(qū)中以及在加氫甲酰化條件下進(jìn)行，所述加氫甲酰化條件包括有機(jī)單亞磷酸酯配體與過渡金屬的摩爾比大于2 1，所述方法包括如下步驟(I)測定加氫甲?；a(chǎn)物的N I比率，和(2)調(diào)節(jié)有機(jī)多亞磷酰胺配體的濃度來提高或降低產(chǎn)物的N I比率。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述過渡金屬是銠，所述有機(jī)多亞磷酰胺是有機(jī)二亞磷酰胺，和所述烯屬的飽和化合物是丙烯或丁烯。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述有機(jī)二亞磷酰胺具有下式
14.權(quán)利要求13的方法，其中與測定的加氫甲?；a(chǎn)物的N I比率相關(guān)地提高所述有機(jī)多亞磷酰胺配體的濃度。
15.權(quán)利要求13的方法，其中與測定的加氫甲?；a(chǎn)物的N I比率相關(guān)地降低所述有機(jī)多亞磷酰胺配體的濃度。
全文摘要
控制用于以一定N∶I比例生產(chǎn)正構(gòu)(N)和異構(gòu)(I)醛的串聯(lián)的、多個(gè)(如2個(gè))反應(yīng)區(qū)的加氫甲酰化工藝的方法，所述工藝包括使烯屬不飽和化合物與合成氣和催化劑接觸，所述催化劑包含(A)過渡金屬，例如銠，(B)有機(jī)二亞磷酸酯配體和(C)有機(jī)單亞磷酸酯配體，所述接觸在第一和隨后的反應(yīng)區(qū)中并且在包括各個(gè)區(qū)的過渡金屬濃度的加氫甲?；磻?yīng)條件下進(jìn)行，所述方法包括降低第一反應(yīng)區(qū)中的過渡金屬濃度以降低N∶I比例或者增加第一反應(yīng)區(qū)的過渡金屬濃度以提高N∶I比例。
文檔編號C07C47/02GK102741210SQ201080062977
公開日2012年10月17日 申請日期2010年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月22日
發(fā)明者G·A·米勒, J·S·索里, M·A·布拉默, T·C·埃森施密德 申請人:陶氏技術(shù)投資有限責(zé)任公司