專利名稱：羰基化方法
羰基化方法本發(fā)明涉及一種在改進(jìn)的絲光沸石羰基化催化劑存在下，用一氧化碳使甲醇和/ 或其反應(yīng)性衍生物羰基化，以生產(chǎn)乙酸和/或乙酸甲酯的方法。具體地，本發(fā)明涉及一種在具有改進(jìn)的羰基化催化活性的絲光沸石催化劑存在下，用一氧化碳使甲醇和/或其反應(yīng)性衍生物羰基化，以生產(chǎn)乙酸和/或乙酸甲酯的方法。沸石為在石油和化學(xué)工業(yè)中廣泛用作催化劑的微孔結(jié)晶結(jié)構(gòu)。分子經(jīng)沸石微孔的輸運通過擴散發(fā)生，且據(jù)信影響反應(yīng)速率。然而，微孔網(wǎng)絡(luò)限制擴散，阻礙進(jìn)入活性位點的通路并限制反應(yīng)速率。已試圖通過向微孔結(jié)構(gòu)中引入中孔隙率來改進(jìn)催化效率。中孔提供改進(jìn)的進(jìn)入微孔的通路，從而提高擴散速率并因此提高催化性能。在沸石中增大中孔隙率的有效方法已證實為從沸石骨架選擇性提取硅，在本領(lǐng)域中稱為脫硅作用。使用脫硅作用增大絲光沸石的中孔隙率例如描述于WO 2008/147190。在 WO 2008/147190中，如下制備中孔絲光沸石使骨架Si與Al的原子比為至少15的未脫鋁的絲光沸石經(jīng)過堿性處理(比如氫氧化鈉)，以通過除去硅產(chǎn)生中孔隙率。US 5，118，482描述了一種再鋁化沸石的方法，從而降低其二氧化硅氧化鋁比率， 由此通過在大于約25°C的溫度下，使沸石與含水堿性溶液接觸，使含有非骨架鋁的骨架欠缺(deficient)沸石的骨架鋁含量增大。已知沸石(比如絲光沸石)催化烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)，比如烴的加氫裂化和烷基交換。例如，US 3，619，412描述了加氫裂化催化劑的制備，其通過用氟化合物的溶液浸漬由絲光沸石和無定形二氧化硅-氧化鋁的混合物組成的載體，干燥，并用含有一種或多種氫化 (hydrogenative)金屬的溶液處理而制備。US 4，039，479描述了一種制造催化復(fù)合物的方法，其通過在PH為至少約9. 5下，使按照妝20的鈉含量小于5%重量的絲光沸石經(jīng)過含水氨處理，在與非沸石耐火無機氧化物緊密混合下煅燒而制造，所述非沸石耐火無機氧化物比如氧化鋁和在煅燒條件能轉(zhuǎn)化為所述氧化物的金屬鹽(比如鋁鹽)。據(jù)說已發(fā)現(xiàn)與沸石和耐火無機氧化物混合而包含的金屬鹽，以實現(xiàn)由此生產(chǎn)的催化復(fù)合物活性的顯著改進(jìn)， 特別是關(guān)于烷基芳族烴的烷基交換。通過用一氧化碳使甲醇和/或其反應(yīng)性衍生物羰基化來生產(chǎn)乙酸和/或乙酸甲酯的羰基化方法是已知的。這種方法通常采用VIII族金屬催化劑，比如銠和銥。還已知絲光沸石催化羰基化反應(yīng)。例如，在EP-A-I 985 362中描述了一種在絲光沸石催化劑存在下使二甲基醚羰基化的方法。在EP-A-I 985 362中發(fā)現(xiàn)，通過使用已負(fù)載銀和/或銅以及低鉬水平的絲光沸石催化劑可實現(xiàn)改進(jìn)的催化活性。期望找到一種在甲醇和/或其反應(yīng)性衍生物的羰基化中改進(jìn)絲光沸石的催化性能的供選的方法，特別是還避免或減少使用助催化劑(promoter)金屬的方法?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過用含水氫氧化銨溶液處理絲光沸石，可改進(jìn)在羰基化反應(yīng)中絲光沸石的催化活性。因此，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)至少一種選自乙酸和乙酸甲酯的羰基化產(chǎn)物的方法，所述方法包括在催化劑存在下，用一氧化碳使至少一種選自甲醇及其反應(yīng)性衍生物的可羰基化反應(yīng)物羰基化，其中所述催化劑為經(jīng)含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石，并且二氧化硅氧化鋁摩爾比為至少10 1。用于本發(fā)明的羰基化方法的催化劑為經(jīng)過用含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石。已發(fā)現(xiàn)，在甲醇和/或其反應(yīng)性衍生物的羰基化中，與未經(jīng)處理的絲光沸石的羰基化反應(yīng)中的催化活性相比，用含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石的催化活性顯著改進(jìn)。 該發(fā)現(xiàn)與預(yù)期相反。用堿金屬氫氧化物(比如氫氧化鈉)處理的絲光沸石具有改進(jìn)的催化活性，這是由于堿處理通過脫硅作用引起中孔隙率顯著增大。然而，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，用氫氧化銨溶液處理絲光沸石不導(dǎo)致任何顯著的脫硅作用，并且?guī)缀醪灰鹬锌左w積的變化(如果有變化的話)。因此，預(yù)期用氫氧化銨處理絲光沸石將不會改變其催化活性，此外，不能預(yù)期用氫氧化銨處理的絲光沸石具有比用堿金屬氫氧化物處理的相同的絲光沸石更高的催化活性。意外地，已發(fā)現(xiàn)，用含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石表現(xiàn)出比用含水氫氧化鈉溶液處理的絲光沸石優(yōu)異的催化活性。絲光沸石的結(jié)構(gòu)是公知的，并且定義于例如Atlas of Zeolite Framework Types (C. Baerlocher, W. Μ. Meier, D. H. Olson,第 5 版，Elsevier, Amsterdam, 2001)中。網(wǎng)絡(luò)版(http //www, iza-structure. org/databases/)是關(guān)于包括絲光沸石的沸石的拓?fù)浜徒Y(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)的概要。絲光沸石為天然存在的沸石，但是可合成并在商業(yè)上得到。市售形式的絲光沸石包括鈉形式、酸形式和銨形式。待用含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石可為任何形式的絲光沸石，但是優(yōu)選為H-形式(酸形式)或銨形式。在用含水氫氧化銨溶液處理之前，絲光沸石可為經(jīng)脫鋁以生產(chǎn)脫鋁絲光沸石的絲光沸石?！懊撲X絲光沸石”是指已從其骨架中除去鋁的絲光沸石。脫鋁方法為本領(lǐng)域已知的并且包括例如通過蒸汽和/或酸浸出的處理。合適的脫鋁方法例如描述于US 3，551，353， 該專利描述了一種通過在交替步驟中與蒸汽和無機酸接觸使絲光沸石脫鋁的方法。優(yōu)選地，待用含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石為脫鋁絲光沸石。待處理的絲光沸石的二氧化硅氧化鋁比率可為至少10 1，比如在10-250 1 范圍內(nèi)。適宜地，絲光沸石的二氧化硅氧化鋁比率在10-100 1范圍內(nèi)，例如，在 15-60 1 范圍內(nèi)，比如 30-50 1。適宜地，絲光沸石用pH為11或以上的含水氫氧化銨溶液處理。氫氧化銨溶液的 PH取決于其中的氨的濃度。適宜地，氨以足夠的濃度存在于溶液中，以提供11或以上的pH， 比如11-14范圍內(nèi)的pH。通常，可使用其中氨的濃度在15-25%重量范圍內(nèi)的氨在水中的溶液。用氫氧化銨溶液進(jìn)行處理的溫度和時間可變化。然而，考慮到在液相中進(jìn)行處理， 為所述處理所選的溫度應(yīng)使得有效濃度的氫氧化銨保持在溶液中。適宜地，該溫度可在 70-100°C范圍內(nèi)，比如80-90°C。然而，也可采用較低溫度，比如50°C及以下的溫度。對于任何給定的處理水平，處理所需的持續(xù)時間對溫度具有依賴性。在較低溫度下處理將需要比在較高溫度下進(jìn)行處理更長的持續(xù)時間。處理的持續(xù)時間取決于采用的溫度、氫氧化銨的濃度以及待處理的絲光沸石的物理和化學(xué)特征，特別是，其二氧化硅氧化鋁摩爾比。然而，已發(fā)現(xiàn)，通過在70-90°C范圍內(nèi)的溫度下，用氫氧化銨溶液(15-25%重量氨)處理二氧化硅氧化鋁摩爾比在15-60 1 范圍內(nèi)(例如，30-50 1)的絲光沸石數(shù)小時，比如至少5小時，例如5- 小時，可進(jìn)行有效的處理。在用氫氧化銨溶液處理之后，適宜將絲光沸石濾除，水洗，以除去任何過量的氫氧化銨，隨后干燥。本發(fā)明的方法中，銨絲光沸石可用作催化劑，或者可以并優(yōu)選通過例如熱處理方法(比如煅燒)將其轉(zhuǎn)化為H-形式。有利地，用氫氧化銨溶液處理二氧化硅氧化鋁比率為15-60 1(比如 30-50 1)的H-形式或NH4B式的絲光沸石可在以下條件下進(jìn)行溫度在50-100°C范圍內(nèi)，優(yōu)選80-90°C，氫氧化銨溶液的pH在11-14范圍內(nèi)，持續(xù)時間為5- 小時，優(yōu)選5_10小時。隨后，將反應(yīng)淬滅，冷卻，例如，通過將容器浸沒在冰水混合物中，接著過濾，用去離子水洗滌。過濾和洗滌后，將絲光沸石干燥和煅燒。干燥通常在約110°c下進(jìn)行。煅燒可在足以實現(xiàn)銨離子的分解和H-形式的絲光沸石的形成的溫度下進(jìn)行。適宜煅燒在至少 400°C的溫度，比如在400-600°C范圍內(nèi)，例如450_550°C下進(jìn)行，并且還可在靜態(tài)空氣下進(jìn)行。已發(fā)現(xiàn)，通過用含水氫氧化銨溶液處理絲光沸石，絲光沸石在處理之前的二氧化硅氧化鋁比率保持基本上不變。因此，在羰基化方法中可實現(xiàn)改進(jìn)的催化活性，而無需減小絲光沸石的二氧化硅氧化鋁摩爾比。在本發(fā)明的方法中用作催化劑的經(jīng)處理的絲光沸石的二氧化硅氧化鋁比率為至少10 1，例如，在10-250 1范圍內(nèi)，適宜在15-100 1范圍內(nèi)，比如在25-60 1范圍內(nèi)，例如30-50 1。因此，本發(fā)明還提供了催化劑在生產(chǎn)至少一種選自乙酸和乙酸甲酯的羰基化產(chǎn)物的方法中的用途，所述催化劑為二氧化硅氧化鋁比率為至少10 1的絲光沸石，所述絲光沸石經(jīng)含水氫氧化銨溶液處理，以提供改進(jìn)的催化活性，所述方法包括用一氧化碳使至少一種選自甲醇及其反應(yīng)性衍生物的可羰基化反應(yīng)物羰基化。用于本發(fā)明方法的催化劑可為經(jīng)處理的絲光沸石，其為銨形式或優(yōu)選為H-形式。 通常，在用氫氧化銨溶液處理H-形式的絲光沸石時，氫離子交換為銨離子。通過熱處理(比如煅燒)以實現(xiàn)銨離子的熱分解和H-形式的絲光沸石的形成，可將銨形式的絲光沸石轉(zhuǎn)化為H-形式。煅燒可在至少400°C的溫度，比如在400-600°C范圍內(nèi)，例如450_550°C下進(jìn)行。在本發(fā)明的方法中可采用任何合適形式的催化劑，比如粉末、粒料或其他形式的擠出物。所述催化劑可與粘合劑材料組合。可采用任何合適的粘合劑。特別有用的粘合劑為無機氧化物材料，比如選自以下的一種或多種二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、硅酸鎂和硅酸鋁鎂，優(yōu)選氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁。合適的氧化鋁的實例包括勃姆石型氧化鋁和Y-氧化鋁。優(yōu)選地，粘合劑為耐火無機氧化物，使得無機氧化物在高溫下穩(wěn)定，特別是在催化劑煅燒中可采用的溫度下穩(wěn)定，比如至少400°C的溫度，例如，在400-550°C范圍內(nèi)的溫度。合適的粘合劑可為中孔的，例如中孔隙率在l_500m2/g范圍內(nèi)的無機氧化物?！爸锌紫堵省笔侵竿ㄟ^氮氣BET測定的中孔的總表面積和粘合劑的外表面積的總和。中孔為直徑在2-50納米范圍內(nèi)的孔。優(yōu)選地，中孔粘合劑還具有低的微孔隙率，比如微孔隙率在l-100m2/g范圍內(nèi)，優(yōu)選在l_10m2/g范圍內(nèi)?！拔⒖紫堵省笔侵竿ㄟ^氮氣BET測定的微孔的總表面積和粘合劑的外表面積的總和。微孔為直徑小于2納米的孔。適宜地，粘合劑可存在的量在催化劑的10% -80%重量范圍內(nèi)，優(yōu)選在催化劑的 20% -65%重量范圍內(nèi)，更優(yōu)選其量在催化劑的35-65%重量范圍內(nèi)。適宜地，用于本發(fā)明方法的催化劑可與粘合劑組合，所述粘合劑為選自二氧化硅、 氧化鋁和二氧化硅-氧化鋁中的一種或多種的耐火無機氧化物，所述無機氧化物為中孔的，優(yōu)選中孔隙率在50-500m2/g范圍內(nèi)的無機氧化物。在本發(fā)明的方法中，用一氧化碳使甲醇和/或其反應(yīng)性衍生物羰基化。作為甲醇的供選或除了甲醇以外，可使用的甲醇的反應(yīng)性衍生物包括乙酸甲酯和二甲基醚。可使用甲醇及其反應(yīng)性衍生物的混合物，例如甲醇和乙酸甲酯的混合物。當(dāng)二甲基醚為可羰基化反應(yīng)物時，它可由合適的源(比如碳酸二甲酯)原位產(chǎn)生。例如，可將液體碳酸二甲酯與 Y -氧化鋁接觸，以將碳酸二甲酯分解為二甲基醚和二氧化碳。根據(jù)所用的可羰基化反應(yīng)物的性質(zhì)，所述方法可在含水或?qū)嵸|(zhì)上無水條件下進(jìn)行。優(yōu)選地，當(dāng)乙酸甲酯用作可羰基化反應(yīng)物時，所述方法在水存在下進(jìn)行。水可存在于進(jìn)料中，其中乙酸甲酯水的摩爾比在50 1-2 1范圍內(nèi)。當(dāng)可羰基化反應(yīng)物為二甲基醚時，已發(fā)現(xiàn)水抑制羰基化方法，因此，優(yōu)選當(dāng)使用這些反應(yīng)物時，所述方法在實質(zhì)上無水的條件下進(jìn)行?！皩嵸|(zhì)上無水”是指在該方法中水保持盡可能低。為了實現(xiàn)這一點，在引入到該方法中之前，優(yōu)選將二甲基醚和一氧化碳反應(yīng)物(和催化劑)干燥。然而，可容許少量的水，而不對乙酸甲酯產(chǎn)物的形成產(chǎn)生不利影響。適宜地，相對于二甲基醚的量，可存在于加入反應(yīng)器的可羰基化反應(yīng)物氣態(tài)進(jìn)料中的水的量小于2. 5%重量，例如，小于0. 5%重量。不認(rèn)為所用的一氧化碳的純度是特別關(guān)鍵的，但是期望使用其中一氧化碳為主要組分的氣體混合物?？扇菰S存在少量的雜質(zhì)，比如氮氣和稀有氣體。一氧化碳可與氫氣混合使用。適宜地，在摩爾基礎(chǔ)上，CO 氏的比率在1 3-15 1范圍內(nèi)，比如1 1-10 1。 例如，通過烴(合成氣)的重整或部分氧化而生產(chǎn)的一氧化碳和氫氣的混合物也可用于本發(fā)明的方法。本發(fā)明的方法優(yōu)選如下進(jìn)行任選在氫氣存在下，使甲醇蒸氣和/或二甲基醚蒸氣和一氧化碳?xì)怏w經(jīng)過保持在期望的溫度和壓力的催化劑的固定床或流化床。所述方法可適宜在100°C _400°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行，比如150_350°C。所述方法可在1-100巴范圍內(nèi)的壓力下進(jìn)行，比如10-100巴。一氧化碳與可羰基化反應(yīng)物的摩爾比適宜在1 1-99 1范圍內(nèi)，比如 1 1-60 1。氫氣可存在于所述方法中，并且可以至少0. 1巴的分壓存在，比如1-30巴。氣時空速(GHSV)適宜在500-40，OOOtT1 范圍內(nèi)，比如 2000-10，0001Γ1。在用于所述方法之前，可將催化劑活化，例如，通過在流動的氮氣、一氧化碳或氫氣下，使催化劑經(jīng)過升高的溫度至少1小時而活化。如果期望，可在馬上與催化劑床接觸之前，將可羰基化反應(yīng)物與氧化鋁或剛玉床接觸。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法實質(zhì)上在不存在鹵化物(比如碘化物)下進(jìn)行?！皩嵸|(zhì)上” 是指進(jìn)料氣體和催化劑的鹵化物含量(比如碘化物含量)小于500ppm，優(yōu)選小于lOOppm。
所述方法可作為固定床、流體床或移動床方法進(jìn)行。所述方法可作為連續(xù)或分批方法操作，優(yōu)選作為連續(xù)方法操作。所述方法的產(chǎn)物為乙酸和/或乙酸甲酯。當(dāng)可羰基化反應(yīng)物為甲醇時，羰基化產(chǎn)物為乙酸，但是根據(jù)羰基化的程度，也可生產(chǎn)乙酸甲酯。當(dāng)可羰基化反應(yīng)物為二甲基醚時，所述方法的主要產(chǎn)物為乙酸甲酯，但是也可生產(chǎn)少量的乙酸。通過所述方法生產(chǎn)的乙酸可以蒸氣形式除去，隨后冷凝為液體。乙酸可隨后使用常規(guī)技術(shù)(比如蒸餾)來純化。當(dāng)乙酸甲酯為所述方法的產(chǎn)物時，至少一些可由羰基化反應(yīng)產(chǎn)物回收并原樣銷售和/或再循環(huán)至羰基化反應(yīng)器和/或至少一部分可回收并原樣用作其他化學(xué)方法的原料， 和/或它的至少一部分可使用已知的技術(shù)(比如在酸催化劑存在下的反應(yīng)蒸餾)水解為乙酸。在附圖中，

圖1描述使用H-絲光沸石和經(jīng)氫氧化鈉或氫氧化銨處理的H-絲光沸石作為使二甲基醚羰基化的催化劑時，乙?；?乙酸和乙酸甲酯)羰基化產(chǎn)物的空時產(chǎn)率 (STY) (g/1/h)對于流的時間(time on stream)(小時)?，F(xiàn)參考以下實施例來說明本發(fā)明。實施例1催化劑制備催化劑A催化劑A為二氧化硅氧化鋁比率為40. 5的H-絲光沸石，由BASF供應(yīng)。催化劑B 經(jīng)氫氧化鈉處理的催化劑A劇烈攪拌下，將堿性溶液(1. 5L含水Na0H，0. 2M)加熱至65°C。體系已達(dá)到平衡后， 加入50g催化劑A，繼續(xù)攪拌30分鐘。30分鐘后，在攪拌下將懸浮液在冰冷的水中冷卻。隨后將混合物真空過濾，用3升去離子水洗滌，在空氣烘箱中于110°C干燥過夜。在80°C下經(jīng) 1小時時間將經(jīng)堿處理的絲光沸石用NH4NO3的含水溶液(10ml/g絲光沸石，1M)交換3次。 在每個交換步驟之后，將NH4-絲光沸石用去離子水洗滌。將濕的NH4-絲光沸石在110°C下干燥，隨后使用下述煅燒方法I，轉(zhuǎn)化為H-形式的絲光沸石。催化劑C 經(jīng)氫氧化銨處理的催化劑A將氨溶液(90ml含水NH3, 25%重量，pH 13. 5)加入到負(fù)載于IOOml不銹鋼高壓釜中的5g催化劑A中。隨后將高壓釜密封，并在旋轉(zhuǎn)烘箱中在85°C的溫度下保持8小時。將高壓釜在冰冷的水中冷卻，將懸浮液真空過濾，用0. 5L去離子水洗滌，并在110°C下干燥。 使用煅燒方法I煅燒所得到的NH4-絲光沸石，得到H-形式的絲光沸石。煅燒方法I如下進(jìn)行煅燒在靜態(tài)空氣下，以3°C /分鐘將絲光沸石加熱至90°C并保持2小時，以1°C /分鐘加熱至110°C并保持2小時，以3°C /分鐘加熱至500°C并保持3小時，然后冷卻至室溫。表征催化劑A-C的某些物理化學(xué)性質(zhì)在表1中給出。表 權(quán)利要求
1.生產(chǎn)至少一種選自乙酸和乙酸甲酯的羰基化產(chǎn)物的方法，所述方法包括在催化劑存在下，用一氧化碳使至少一種選自甲醇及其反應(yīng)性衍生物的可羰基化反應(yīng)物羰基化，其中所述催化劑為經(jīng)含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石，并且二氧化硅氧化鋁摩爾比為至少 10 1。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑的二氧化硅氧化鋁摩爾比在25-60 1范圍內(nèi)。
3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法，其中所述催化劑為在用含水氫氧化銨溶液處理之前經(jīng)脫鋁的絲光沸石。
4.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述催化劑為經(jīng)含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石，所述溶液中氨的濃度在15-25%重量范圍內(nèi)。
5.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述催化劑為在70-100°C范圍內(nèi)的溫度下經(jīng)含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石。
6.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述催化劑為H-絲光沸石。
7.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中將所述催化劑與粘合劑組合。
8.權(quán)利要求6的方法，其中所述粘合劑為耐火無機氧化物。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述耐火無機氧化物選自二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、硅酸鎂和硅酸鋁鎂中的至少一種。
10.權(quán)利要求7-9中任一項的方法，其中所述粘合劑的中孔隙率在l_500m2/g范圍內(nèi)。
11.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述可羰基化反應(yīng)物為反應(yīng)性衍生物二甲基醚。
12.權(quán)利要求12的方法，其中相對于進(jìn)料中的二甲基醚的量，存在于可羰基化反應(yīng)物進(jìn)料中的水的量小于2. 5%重量。
13.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述方法在氫氣存在下進(jìn)行。
14.前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述羰基化產(chǎn)物為乙酸甲酯，并且至少一部分乙酸甲酯水解為乙酸。
15.催化劑在生產(chǎn)至少一種選自乙酸和乙酸甲酯的羰基化產(chǎn)物的方法中的用途，所述催化劑為二氧化硅氧化鋁比率為至少10 1的絲光沸石，所述絲光沸石經(jīng)含水氫氧化銨溶液處理，以提供改進(jìn)的催化活性，所述方法包括用一氧化碳使至少一種選自甲醇及其反應(yīng)性衍生物的可羰基化反應(yīng)物羰基化。
全文摘要
在催化劑存在下，通過用一氧化碳使至少一種選自甲醇及其反應(yīng)性衍生物的可羰基化反應(yīng)物羰基化來生產(chǎn)至少一種選自乙酸和乙酸甲酯的羰基化產(chǎn)物的方法，所述催化劑為經(jīng)含水氫氧化銨溶液處理的絲光沸石，并且二氧化硅∶氧化鋁摩爾比為至少10∶1。
文檔編號C07C67/37GK102438747SQ201080021776
公開日2012年5月2日 申請日期2010年5月6日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月14日
發(fā)明者B·C·加吉, E·J·迪策爾 申請人:英國石油化學(xué)品有限公司