專利名稱：脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯的合成，是以脂肪族二元酸和二 元醇單烷基醚為原料，在固體酸催化劑和共沸脫水劑作用下，進行直接酯化反應(yīng)及生產(chǎn) 過程；脂肪族二元酸包括戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等；二元醇單烷基醚包括乙 二醇單烷基醚和丙二醇單烷基醚等。屬有機化工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯結(jié)構(gòu)通式為 R1OCH2CHROOC (CH2) ,,COOCH2CHROR1
式中n=3 8 ； R=H 或 CH3 ； R1=CH3 C4H9
脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯包括下列產(chǎn)品戊二酸二甲氧基乙(丙)酯、己二 酸二甲氧基乙(丙)酯、壬二酸二甲氧基乙(丙)酯、癸二酸二甲氧基乙(丙)酯；戊 二酸二乙氧基乙(丙)酯、己二酸二乙氧基乙(丙)酯、壬二酸二乙氧基乙(丙)酯、癸 二酸二乙氧基乙(丙)酯；戊二酸二丙氧基乙(丙)酯、己二酸二丙氧基乙(丙)酯、 壬二酸二丙氧基乙(丙)酯、癸二酸二丙氧基乙(丙)酯；戊二酸二丁氧基乙(丙) 酯、己二酸二丁氧基乙(丙)酯、壬二酸二丁氧基乙(丙)酯、癸二酸二丁氧基乙(丙) 酯。脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯含有醚鍵和酯基官能團，是一種無毒耐低溫 增塑劑，能賦予制品優(yōu)良的低溫柔軟性，并具有一定的光穩(wěn)定性和耐水性。用于丁腈 橡膠、氯丁橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠等極性橡膠的耐寒性增塑劑，也可用作 PVC,乙烯基樹脂、纖維素樹脂的增塑劑。典型產(chǎn)品特性如下
戊二酸乙二醇單丁醚酯化學(xué)名為戊二酸二(丁氧基)乙酯，為無色透明液體，相對 密度1.00 (25°C)，粘度17mPa*s (25°C)，熔點一 60°C，可作為聚氯乙烯和氯乙烯 共聚物的增塑劑。己二酸乙二醇單丁醚酯化學(xué)名為己二酸二(丁氧基)乙酯，為微具氣味的液 體，沸點 205 216°C (533Pa)，凝固點一34°C，粘度 20mPa · s (25°C)，可作為 聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、氯乙烯醇縮丁醛、乙酸丁酸纖維素的耐寒性增塑劑，具有優(yōu) 良的低溫柔性、熱穩(wěn)定性和耐紫外光性。壬二酸乙二醇單丁醚酯化學(xué)名為壬二酸二(丁氧基)乙酯為油狀液體，相對密 度0.98 (25°C)，粘度0.02Pa · s (25°C)，凝固點一25°C?？勺鳛橐蚁┗鶚渲屠w 維素樹脂的增塑劑。癸二酸乙二醇單丁醚酯化學(xué)名為癸二酸二(丁氧基)乙酯，為無色透明液體，相對密度 0.97 (25°C)，粘度 0.025Pa · s (25°C)，凝固點一20°C，沸點(1333Pa) 255°C，本品為聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、乙酸丁酸纖維素等樹脂的耐寒增塑劑，增塑效 能與癸二酸二丁酯類似，但揮發(fā)性低、耐久性高，可作為一些合成橡膠的增塑劑。脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯合成主要有直接酯化法。由脂肪族二元酸和二元醇單烷基醚在酸催化劑作用下直接進行酯化反應(yīng)制得，目前普遍使用酸作為直接酯化 反應(yīng)的催化劑，常用的酸催化劑有硫酸、磷酸、對甲苯磺酸、氯磺酸、氨基磺酸等質(zhì)子 酸。酸的作用是使羥基質(zhì)子化從而提高羥基的反應(yīng)活性。英國 專利GB143069報道，采用釜式反應(yīng)器，以濃硫酸作催化劑，蒸餾除水方法 制備二元酸酯；中國專利CN200310108748.5報道了一種二元酸酯增塑劑及其制造方法， 二元酸與醇醚在硫酸催化劑作用下，在真空84-97kPa下脫水，反應(yīng)產(chǎn)物用10%碳酸鈉溶 液中和、水洗、活性炭脫色，回收過量醇醚后制得目標(biāo)產(chǎn)品。硫酸催化劑易得、價廉，催化活性高，但存在如下缺點選擇性不好，會因其 氧化、脫水作用而與醇發(fā)生一系列的副反應(yīng)，生成醛、醚、硫酸單酯、硫酸雙酯、不飽 和物及羧基化合物，產(chǎn)物顏色深，產(chǎn)品精制復(fù)雜；需要對反應(yīng)產(chǎn)物進行中和、水洗分 離，對環(huán)境有污染；對設(shè)備腐蝕嚴重；運輸、貯存和使用不安全。對甲苯磺酸的氧化 性較弱，可較好的防止反應(yīng)產(chǎn)物的氧化著色，但對甲苯磺酸仍存在與產(chǎn)物分離困難等問 題。為了克服液體質(zhì)子酸催化合成脂肪族二元酸酯的不足，人們對固體酸催化劑進 行了開發(fā)研究雜多酸或固載化雜多酸催化合成二元酸酯，文獻報道的固載化雜多酸 有SiW12/Si02、H3PW12O40/C,雜多酸存在價格高問題。中國專利CN200710064315.2 公開了一種二元酸酯的制備方法，采用連續(xù)化工藝，采用強酸性離子交換樹脂催化 齊U，但該催化劑在酸中易溶脹、耐溫性差，催化劑一旦表面因積炭而失活就無法燒焦 再生。中國專利CN200910237017.8公開了 SO42VTiO2-SiO2固體超強酸催化劑制備二 元酸酯的方法；文獻還報道了 S042_/ Fe2O3、SO42VZrO2 -TiO2、SO42V TiO2-MoO3、 SO42V TiO2-Al2O3^ SO42VSi-Zr-CLR (硅鋯交聯(lián)粘 土)、S0427Ti02_Sm3+、SO42V TiO2-Al2O3-SnO2等固體超強酸合成二元酸酯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于開發(fā)一種固體酸催化體系，提供一種反應(yīng)經(jīng)濟、催化劑與產(chǎn) 物分離容易、對設(shè)備腐蝕性小、清潔無污染的合成脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯的方 法。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方法， 所述方法是以脂肪族二元酸和二元醇單烷基醚為原料，在HZSM-5或SO/— / TiO2固體 酸催化劑和甲苯共沸脫水劑的作用下，直接酯化合成脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯， 反應(yīng)通式如下
HOOC (CH2) nCOOH+2R1OCH2CHROH=== R1OCH2CHROOC (CH2) ,,COOCH2CHROR1 + 2H20 式中n=3 8 ； R=H 或 CH3 ； R1=CH3- C4H9
本發(fā)明使用的催化劑是HZSM-5或SO/— / TiO2固體酸，該固體酸催化劑對設(shè)備腐 蝕性小，反應(yīng)后經(jīng)過濾即可與產(chǎn)物分離，實現(xiàn)循環(huán)使用，對環(huán)境無污染，能清潔生產(chǎn)。 催化劑的質(zhì)量百分比用量為反應(yīng)物醇酸總質(zhì)量的0.1 10%，適宜的催化劑質(zhì)量百分比用 量為反應(yīng)物醇酸質(zhì)量的0.3 5%，最適宜的催化劑質(zhì)量百分比用量為反應(yīng)物醇酸質(zhì)量的 0.5 2%。催化劑用量過大，會導(dǎo)致副反應(yīng)增加；催化劑用量過小，不可避免地導(dǎo)致反應(yīng)速度減慢。HZSM-5的制備方法如下ZSM-5是一種結(jié)晶鋁硅酸鹽，具有一系列四面體骨 架結(jié)構(gòu)，其上的Na+可與H+發(fā)生交換；以ZSM-5為基礎(chǔ)，通過與NH4Cl或HCl溶液離 子交換，洗滌、干燥、焙燒便可以得到HZSM-5。固體超強酸so42_ / TiO2的制備方法如下TiCl4和氨水反應(yīng)，沉淀物陳化、過 濾、洗滌至無Cr，干燥得載體TiO2;用濃度為0.25 l.Omol/L WH2SOdfTiO2載體浸 泡，洗滌、干燥、400 600°C焙燒2 5h，制得固體超強酸S042_ / TiO2催化劑，密閉保存本發(fā)明制備脂肪族二元酸烷氧基乙酯的反應(yīng)投料比為二元醇單烷基醚脂肪 族二元酸的投料配比為2.0 3.0 1 (mol)，適宜的投料配比為2.2 2.8 1 (mol)， 最適宜的投料配比為2.3 2.7 1 (mol)。二元醇單烷基醚與脂肪族二元酸的摩爾配 比過大，酯化率不會增加同時脫除過量的二元醇單烷基醚的能耗大；二元醇單烷基醚與 脂肪族二元酸的摩爾配比過小，脂肪族二元酸轉(zhuǎn)化率低，脂肪族二元酸脫除困難，導(dǎo)致 產(chǎn)品質(zhì)量低。本發(fā)明制備脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯的反應(yīng)溫度為140 200°C，適宜的反 應(yīng)溫度為150 190°C，最適宜的反應(yīng)溫度為160 180°C。溫度過低，反應(yīng)速度過慢，而溫 度過高，酯化反應(yīng)會在高溫下產(chǎn)生雜質(zhì)而影響產(chǎn)品的質(zhì)量和色澤。反應(yīng)物系始終保持在 沸騰狀態(tài)，至反應(yīng)分出的水達化學(xué)計量值止。共沸脫水劑質(zhì)量百分比用量為5 30% (以反應(yīng)物料為基準(zhǔn))，適宜質(zhì)量百分 比用量為8 20% (以反應(yīng)物料為基準(zhǔn))，最佳質(zhì)量百分比用量為8 15% (以反應(yīng)物 料為基準(zhǔn))。脫水劑用量低于5%，不能充分與反應(yīng)形成的水形成共沸物，導(dǎo)致脫水效果 不佳；脫水劑用量大于30%，脫水效果不會增加，反應(yīng)體系還會因組分改變而減低反應(yīng) 溫度導(dǎo)致酯化率降低，且后處理能耗加大，沒有必要。酯化反應(yīng)主要原料乙二醇單甲(乙、丙、丁)醚、丙二醇單甲(乙、丙、丁) 醚為工業(yè)級，怡達化工有限公司生產(chǎn)，由環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷和甲(乙、丙、丁)醇進 行催化反應(yīng)，通過精餾而制得，產(chǎn)品純度大于99.0%。本發(fā)明開發(fā)了酸性強、熱穩(wěn)定性好的HZSM-5和S042-/ Ti02固體酸催化劑。HZSM-5為交換了 H+的微孔沸石分子篩，屬于MFI結(jié)構(gòu)，具有三維孔道，包 括一套十元環(huán)直孔道和一套與之相互垂直的正弦十元環(huán)孔道，孔口呈橢圓形，Si02與 A1203質(zhì)量比為25 1-130 1。作酯化催化劑具有以下特點1)、反應(yīng)產(chǎn)物后處理 簡單，可省去中和、水洗步驟，簡化了流程；2)、酯化反應(yīng)中副產(chǎn)烯烴聚合結(jié)焦，堵塞 孔道是催化劑失活的主要原因，催化劑失活后經(jīng)高溫煅燒、活化后可重復(fù)使用；3)、無 毒，不含重金屬離子。固體超強酸催化劑S042-/ Ti02是以金屬氧化物Ti02為載體，以S042-為負載 物，制備方便，S042-在Ti02表面配位吸附，形成較強的L酸或B酸中心，反應(yīng)活性 高，選擇性好；該催化劑耐溫性好，對設(shè)備腐蝕性小，反應(yīng)后經(jīng)過濾即可與產(chǎn)物分離， 能循環(huán)使用，對環(huán)境無污染，能清潔生產(chǎn)。但反應(yīng)體系中有水生成，部分吸附的S02-會 失去，活性會降低。直接酯化反應(yīng)過程中有水生成，為了使反應(yīng)充分進行，副產(chǎn)水需除去；可用共沸脫水劑通過共沸脫水除去，當(dāng)共沸物被冷卻后，共沸脫水劑可從水中分離并循環(huán)使 用。根據(jù)化學(xué)熱力學(xué)理論，脫水劑能與副產(chǎn)水形成共沸物而將水帶出反應(yīng)體系，打破酯 化反應(yīng)熱力學(xué)平衡，使反應(yīng)向有利于生成
酯的方向進行，提高了酯化反應(yīng)率。酯化反應(yīng)常伴有副反應(yīng)發(fā)生，加入脫水劑降低 了酯化反應(yīng)體系溫度，可抑制副反應(yīng)發(fā)生，提高原料利用率。脫水劑用量對反應(yīng)有較大的影響，脫水劑用量少則起不到較好的帶水效果，反 應(yīng)脫水中化學(xué)平衡成為控制步驟；用量過多則導(dǎo)致反應(yīng)溫度過低，反應(yīng)體系中化學(xué)動力 學(xué)成為控制步驟；同時脫水劑用量多，脫除脫水劑時能耗多。因而存在一最佳用量，用 量與反應(yīng)物種類、醇酸配比及催化劑種類等均有關(guān)，尤其與所用催化劑密切相關(guān)。目前 常用的共沸脫水劑主要有苯、甲苯、環(huán)己烷等。苯的分水效果最好，但其毒性大，對人 的健康有害；環(huán)己烷與水共沸點低，導(dǎo)致反應(yīng)溫度低，反應(yīng)時間長，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低。它 們是不理想的共沸脫水劑。一般選用甲苯作共沸脫水劑。對于脂肪族二元酸與二元醇單烷基醚直接酯化法制備脂肪族二元酸烷氧基乙 (丙)酯，其核心是選用適宜的催化劑和共沸脫水劑，確定合理的反應(yīng)條件，以提高酯
化反應(yīng)的活性、選擇性與酯化收率。本發(fā)明的優(yōu)點是采用固體酸催化劑合成脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯，該 工藝對設(shè)備無腐蝕，對環(huán)境無污染，是一種新型高效、綠色環(huán)保的生產(chǎn)方法。
具體實施例方式在實施例中，測反應(yīng)前后體系的酸值來計算酯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。實例1
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二醇 單丁醚277.5g，己二酸122.5g，HZSM-5 (H38)固體酸催化劑2g，甲苯60g，控制反 應(yīng)溫度146-165°C，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)6.5h，分出水30.2g，己二 酸二丁氧基乙酯酯化率為95.9%。實例2
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二醇 單丁醚252g，癸二酸148g，HZSM-5 (H38)固體酸催化劑8g，甲苯60g，控制反應(yīng)溫 度145-170°C，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)4h，分出水20.1 g，癸二酸二丁 氧基乙酯酯化率為83.3%。上述反應(yīng)物通過過濾回收催化劑HZSM-5 (H38)后，在進行一次循環(huán)反應(yīng)， 操作條件同上，癸二酸二丁氧基乙酯酯化率為77.3%。實例3
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二醇 單甲醚208.8g，壬二酸191.2g，HZSM-5 (H38)固體酸催化劑6g，甲苯60g，控制反 應(yīng)溫度120-135 ，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)7h，分出水33.6g，壬二酸 二甲氧基乙酯酯化率為94.6%。實例4:
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二醇單甲醚250.2g，戊二酸149.8g，HZSM-5 (H25)固體酸催化劑6g，甲苯60g，控制反 應(yīng)溫度115-135 ，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)7h，分出水35g，戊二酸二 甲氧基乙酯酯化率為96.1%。實例5
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二醇 單乙醚253.3g，己二酸146.7g，HZSM-5 (H70)固體酸催化劑6g，甲苯60g，控制反 應(yīng)溫度115-130°C，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)6h，分出水68.5 g，己二酸 二乙氧基乙酯酯化率為78.6%。實例6
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二醇 單丁醚274.3g，己二酸125.7g，HZSM-5 (H130)固體酸催化劑5g，甲苯80g，控制反 應(yīng)溫度140-160°C，保持反應(yīng)物始終處于沸
騰狀態(tài)，回流反應(yīng)5.5h，分出水24g，己二酸二丁氧基乙酯酯化率為74.3%。實例7
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二 醇單丁醚267.6g，己二酸132.4g，S042_/Ti02固體酸催化劑8g，甲苯50g，控制反應(yīng)溫度 170 180°C，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)4h，分出水33.1 g，減壓脫除過量 的乙二醇單丁醚，精制得產(chǎn)品409.3g，己二酸二丁氧基乙酯酯化率為99.2%。實例8
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二 醇單丁醚237.4g，癸二酸162.6g，S042_/Ti02固體酸催化劑2g，甲苯60g，控制反應(yīng)溫度 169-180保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)6.5h，分出水26.2 g，減壓脫除過 量的乙二醇單丁醚，精制得產(chǎn)品408.2g，癸二酸二丁氧基乙酯酯化率為96.0%。實例9
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二 醇單甲醚200.9g，壬二酸199.1g，S042_/Ti02固體酸催化劑3g，甲苯70g，控制反應(yīng)溫度 150 167°C，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)4.5h，分出水41g，減壓脫除過量 的乙二醇單甲醚，精制得產(chǎn)品428.8g，壬二酸二甲氧基乙酯酯化率為87.5%。實例10
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二 醇單甲醚235.9g，戊二酸164.1g，S042_/Ti02固體酸催化劑3g，甲苯60g，控制反應(yīng)溫度 149 161°C，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)4.5h，分出水61.0 g，減壓脫除過 量的乙二醇單甲醚，精制得產(chǎn)品
358.7g，戊二酸二甲氧基乙酯酯化率為90.2%。實例11
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二 醇單乙醚242.5g，己二酸157.5g，S042_/Ti02固體酸催化劑3g，甲苯80g，控制反應(yīng)溫度 130 157°C，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)4.5h，分出水48.6 g，減壓脫除過 量的乙二醇單乙醚，精制得產(chǎn)品415.5g，己二酸二乙氧基乙酯酯化率為96.6%。
實例12
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOrnl三口燒瓶中分別加入乙二 醇單乙醚210.6g，癸二酸189.4g，SO42VTiO2固體酸催化劑3g，甲苯60g，控制反應(yīng)溫度 132 157°C，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)4.5h，分出水39.5 g，減壓脫除過 量的乙二醇單乙醚，精制得產(chǎn)品411.6g，癸二酸二乙氧基乙酯酯化率為88.9%。實例Π
在帶有分水器、回流冷凝器Φ20Χ1000填料塔的IOOOml三口燒瓶中分別加入丙二 醇單甲醚242.5g，己二酸157.5g，S042_/Ti02固體酸催化劑3g，甲苯60g，控制反應(yīng)溫度 122 135°C，保持反應(yīng)物始終處于沸騰狀態(tài)，回流反應(yīng)7.5h，分出水42.5g，減壓脫除過 量的丙二醇單甲醚，精制得產(chǎn)品399.5g，己二酸二乙氧基丙酯酯化率為87.2%。
權(quán)利要求
1.一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方法，其特征在于所述方法是以脂肪族 二元酸和二元醇單烷基醚為原料，在HZSM-5或SO42- / TiO2固體酸催化劑和甲苯共沸 脫水劑的作用下，直接酯化合成脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯；所述HZSM-5為低硅至中硅的微孔沸石分子篩，由ZSM-5中Na+與H+交換，通過 洗滌、干燥、焙燒而制得，硅鋁比SiO2 Al2O3)為25 130 1 ； SO42VTiO2為固體超 強酸，SH2SO4浸漬在TiO2載體上，通過洗滌、干燥、焙燒而制得；所述HZSM-5或S042_/Ti02固體酸催化劑的質(zhì)量百分比用量為反應(yīng)物醇酸總質(zhì)量的 0.1 10% ；所述制備脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯的反應(yīng)投料摩爾比為二元醇單烷基醚 脂肪族二元酸=2.0 3.0 1 ；所述制備脂肪族二元酸烷氧基乙酯或脂肪族二元酸烷氧基丙酯的反應(yīng)溫度為 140-200 0C ；所述甲苯共沸脫水劑質(zhì)量百分比用量為5 30%，以反應(yīng)物料為基準(zhǔn)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方法，其特征在 于所述HZSM-5或S042_ / TiO2固體酸催化劑的質(zhì)量百分比用量為反應(yīng)物醇酸總質(zhì)量的 0.3 5%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方法，其特征在 于所述HZSM-5或S042_ / TiO2固體酸催化劑的質(zhì)量百分比用量為反應(yīng)物醇酸總質(zhì)量的 0.5 2%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3其中任一項所述的一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方 法，其特征在于所述制備脂肪族二元酸烷氧基乙酯或脂肪族二元酸烷氧基丙酯的反應(yīng)投料摩爾比為二元醇單烷基醚脂肪族二元酸=2.2 2.8 1。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方法，其特征在于 所述制備脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯的反應(yīng)投料摩爾比為二元醇單烷基醚脂肪 族二元酸=2.3 2.7 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 3其中任一項所述的一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方 法，其特征在于所述制備脂肪族二元酸烷氧基乙酯或脂肪族二元酸烷氧基丙酯的反應(yīng)溫 度為150 190°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方法，其特征在于 所述制備脂肪族二元酸烷氧基乙酯或脂肪族二元酸烷氧基丙酯的反應(yīng)溫度為160 180°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 3其中任一項所述的一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方 法，其特征在于所述甲苯共沸脫水劑質(zhì)量百分比用量為8 20%，以反應(yīng)物料為基準(zhǔn)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方法，其特征在于 所述甲苯共沸脫水劑質(zhì)量百分比用量為8 15%，以反應(yīng)物料為基準(zhǔn)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種脂肪族二元酸烷氧基乙酯或丙酯合成方法，是以脂肪族二元酸和二元醇單烷基醚為原料，在HZSM-5或SO42-／TiO2固體酸催化劑和甲苯共沸脫水劑的作用下，直接酯化合成脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯，所述HZSM-5或SO42-／TiO2固體酸催化劑的質(zhì)量百分比用量為反應(yīng)物醇酸總質(zhì)量的0.1～10%；所述制備脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯的反應(yīng)投料摩爾比為二元醇單烷基醚∶脂肪族二元酸=2.0～3.0∶1；反應(yīng)溫度為140~200℃；甲苯共沸脫水劑質(zhì)量百分比用量為5～30%。本發(fā)明的優(yōu)點是采用固體酸催化劑合成脂肪族二元酸烷氧基乙氧基乙(丙)酯，該工藝對設(shè)備無腐蝕，對環(huán)境無污染，反應(yīng)經(jīng)濟。脂肪族二元酸烷氧基乙(丙)酯產(chǎn)品是性能優(yōu)良的低毒、耐寒增塑劑。
文檔編號C07C69/44GK102010329SQ20101056590
公開日2011年4月13日 申請日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者劉準(zhǔn), 朱新寶 申請人:南京林業(yè)大學(xué), 江蘇怡達化工有限公司