專利名稱：α，ω-二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種a ， "-二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法，具體說是一種長(zhǎng)鏈(C8 C14) 正構(gòu)二元醇與丙烯酸酯化的方法。
背景技術(shù)：
丙烯酸酯的應(yīng)用幾乎觸及生產(chǎn)生活的各個(gè)領(lǐng)域。將丙烯酸酯用于光固化涂料同傳 統(tǒng)涂料固化技術(shù)相比，具有節(jié)能、無污染、適用基材廣、性能優(yōu)異、施工設(shè)備簡(jiǎn)易等優(yōu)點(diǎn)。丙 烯酸酯工業(yè)具有極為廣闊的發(fā)展前景，可是國(guó)內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)的丙烯酸酯一般都是六碳以下 的，而且存在著收率低、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)等不足。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的任務(wù)在于提供了一種a ， "-二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法。
其技術(shù)解決方案是 a ， 二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法，包括以下步驟 a選取a， " _ 二元醇和丙烯酸作為反應(yīng)原料，苯作為帶水劑，加入反應(yīng)罐中溶 解，然后向反應(yīng)罐中加入催化劑無機(jī)酸以及與無機(jī)酸不發(fā)生作用的阻聚劑，攪拌并升溫至 80 12(TC，在減壓條件下反應(yīng)一段時(shí)間后，冷卻過濾，收集濾液； b對(duì)步驟a中所得濾液進(jìn)行洗滌，然后調(diào)整pH值為6 7，靜置分層，收集上層有 機(jī)相，然后減壓蒸餾提純得到a， "-二醇二丙烯酸酯。 上述步驟a中，所述a ， "- 二元醇為C8 C14正構(gòu)二元醇，所述丙烯酸的規(guī)格為
工業(yè)級(jí)，a ， "-二元醇的加入量和丙烯酸加入量的摩爾比為1 : 1.5 3。 上述步驟a中，所述無機(jī)酸為98%的濃硫酸，加入量與a ， 二元醇的質(zhì)量比為
o.oi o. i : i ;所述阻聚劑為銅粉，加入量與a，"-二元醇的摩爾比為o. i i : i ;所
述帶水劑加入量與a ， "-二元醇的體積摩爾比為100 200ml : lmol。 上述步驟a中，所述減壓條件為O. 02 0. lMPa，攪拌轉(zhuǎn)速為100 400轉(zhuǎn)/分鐘，
反應(yīng)時(shí)間為3 6小時(shí)。 上述步驟b中還包括如下步驟將收集所得上層有機(jī)相加入精餾塔中，然后向精 餾塔中加入多胺化合物及對(duì)羥基苯甲醚，減壓蒸餾回收苯，提純收集6. 0KPa、110 130°C 的餾分既得a ， "-二醇二丙烯酸酯。 上述多胺化合物的加入量與a ， "-二元醇的質(zhì)量比為0. 1% 0. 5% ;上述對(duì)羥 基苯甲醚的加入量與a， "-二元醇的質(zhì)量比為O. 1% 0. 5%。
本發(fā)明的有益技術(shù)效果是 本發(fā)明方法簡(jiǎn)單、工藝合理、工藝過程容易控制，對(duì)設(shè)備的要求比較低，收率比較 高；而且反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)過程中所用阻聚劑、帶水劑可回收重復(fù)使用。


圖為本發(fā)明所述方法的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的方程式為
(CH2) n (OH) 2 + 2CH2=CH-COOH _Cat_ CH2=CH-COO (CH2) nOOC-HC=CH2 + 2H20 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
實(shí)施例1 結(jié)合附圖所示工藝流程，在裝有攪拌器、分水器等的四口燒瓶中依次加入lmol壬 二醇、90ml苯、137ml丙烯酸，所加丙烯酸的規(guī)格可為工業(yè)級(jí)，無特殊要求，溶解完畢后加入 阻聚劑銅粉0. 2mol。開動(dòng)攪拌器并控制其轉(zhuǎn)速為300 400轉(zhuǎn)/分鐘，在加熱的同時(shí)開始 滴加濃硫酸，當(dāng)濃硫酸的加入量達(dá)到15g時(shí)停止滴加，繼續(xù)升溫至IO(TC左右，并在此溫度 下持續(xù)反應(yīng)約5小時(shí)，當(dāng)分水器中無水時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。 將反應(yīng)結(jié)束后四口燒瓶中的溶液冷卻，然后過濾，得到濾液與濾渣。濾渣為阻聚劑 銅粉，可回收利用。向所收集濾液中加入400ml飽和氯化鈉溶液，攪拌2分鐘后靜置分層，放掉 洗滌水，如此洗滌3次，然后向洗滌后的濾液中加入適量飽和碳酸鈉溶液，調(diào)整pH值為6 7， 靜置分層，收集有機(jī)相至精餾塔中，然后向精餾塔中加入三亞乙基四胺及對(duì)羥基苯甲醚，二者 的加入量與壬二醇的質(zhì)量比均為0. 3%，減壓蒸餾回收苯，然后精餾提純收集6. 0KPa、110 130°C的餾分既得1， 9- 二醇二丙烯酸酯。經(jīng)氣相色譜檢測(cè)含量達(dá)97% ，收率為90% 。
實(shí)施例2 在裝有攪拌器、分水器等的四口燒瓶中依次加入lmol辛二醇、80ml苯、137ml丙烯 酸，所加丙烯酸的規(guī)格可為工業(yè)級(jí)，無特殊要求，溶解完畢后加入阻聚劑銅粉0. 3mo1。開動(dòng) 攪拌器并控制其轉(zhuǎn)速為300 400轉(zhuǎn)/分鐘，在加熱的同時(shí)開始滴加濃硫酸，當(dāng)濃硫酸的加 入量達(dá)到14g時(shí)停止滴加，繼續(xù)升溫至8(TC左右，并在此溫度下持續(xù)反應(yīng)約5小時(shí)，當(dāng)分水 器中無水時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。 將反應(yīng)結(jié)束后四口燒瓶中的溶液冷卻，然后過濾，得到濾液與濾渣。濾渣為阻聚劑 銅粉，可回收利用。向所收集濾液中加入400ml飽和氯化鈉溶液，攪拌2分鐘后靜置分層， 放掉洗滌水，如此洗滌3次，然后向洗滌后的濾液中加入適量飽和碳酸鈉溶液，調(diào)整pH值 為6 7，靜置分層，收集有機(jī)相至精餾塔中，然后向精餾塔中加入二亞乙基三胺及對(duì)羥基 苯甲醚，二者的加入量與辛二醇的質(zhì)量比均為0.2%，減壓蒸餾回收苯，然后精餾提純收集 6. 0KPa、110 13(TC的餾分既得1，8-二醇二丙烯酸酯。經(jīng)氣相色譜檢測(cè)含量達(dá)96% ，收率 為89%。 實(shí)施例3 在裝有攪拌器、分水器等的四口燒瓶中依次加入lmol癸二醇、100ml苯、137ml丙 烯酸，所加丙烯酸的規(guī)格可為工業(yè)級(jí)，無特殊要求，溶解完畢后加入阻聚劑銅粉0. 4mo1。開 動(dòng)攪拌器并控制其轉(zhuǎn)速為300 400轉(zhuǎn)/分鐘，在加熱的同時(shí)開始滴加濃硫酸，當(dāng)濃硫酸的 加入量達(dá)到16g時(shí)停止滴加，繼續(xù)升溫至12(TC左右，并在此溫度下持續(xù)反應(yīng)約5小時(shí)，當(dāng)分 水器中無水時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。
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將反應(yīng)結(jié)束后四口燒瓶中的溶液冷卻，然后過濾，得到濾液與濾渣。濾渣為阻聚 劑銅粉，可回收利用。向所收集濾液中加入400ml飽和氯化鈉溶液，攪拌2分鐘后靜置分 層，放掉洗滌水，如此洗滌3次，然后向洗滌后的濾液中加入適量飽和碳酸鈉溶液，調(diào)整pH 值為6 7，靜置分層，收集有機(jī)相至精餾塔中，然后向精餾塔中加入1，3丙二胺及對(duì)羥基 苯甲醚，二者的加入量與癸二醇的質(zhì)量比均為0.4%，減壓蒸餾回收苯，然后精餾提純收集 6.0KPa、110 13(TC的餾分既得1， 10-二醇二丙烯酸酯。經(jīng)氣相色譜檢測(cè)含量達(dá)95% ，收 率為92%。
權(quán)利要求
α，ω-二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法，其特征在于包括以下步驟a選取α，ω-二元醇和丙烯酸作為反應(yīng)原料，苯作為帶水劑，加入反應(yīng)罐中溶解，然后向反應(yīng)罐中加入催化劑無機(jī)酸以及與無機(jī)酸不發(fā)生作用的阻聚劑，攪拌并升溫至80～120℃，在減壓條件下反應(yīng)一段時(shí)間后，冷卻過濾，收集濾液；b對(duì)步驟a中所得濾液進(jìn)行洗滌，然后調(diào)整pH值為6～7，靜置分層，收集上層有機(jī)相，然后減壓蒸餾提純得到α，ω-二醇二丙烯酸酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述a ， " _ 二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法，其特征在于步驟a中所述 a ， 二元醇為C8 C14正構(gòu)二元醇，所述丙烯酸的規(guī)格為工業(yè)級(jí)，a ， "- 二元醇的加 入量和丙烯酸加入量的摩爾比為1 : 1.5 3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述a ， "-二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法，其特征在于步驟a中所述 無機(jī)酸為98%的濃硫酸，加入量與a ， "-二元醇的質(zhì)量比為0.01 0. 1 : 1 ;所述阻聚劑 為銅粉，加入量與a，"-二元醇的摩爾比為O. 1 1 : 1 ;所述帶水劑加入量與a ， "-二 元醇的體積摩爾比為100 200ml : lmol。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述a ， 二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法，其特征在于步驟a中所述 減壓條件為0. 02 0. lMPa，攪拌轉(zhuǎn)速為100 400轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)時(shí)間為3 6小時(shí)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述a， "-二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法，其特征在于所述步驟b中 還包括步驟將收集所得上層有機(jī)相加入精餾塔中，然后向精餾塔中加入多胺化合物及對(duì)羥基苯甲 醚，減壓蒸餾回收苯，提純收集6.0KPa、110 13(TC的餾分既得a， "-二醇二丙烯酸酯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述a ， "-二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法，其特征在于所述多胺化合 物的加入量與a ， "-二元醇的質(zhì)量比為O. 1% 0. 5%;所述對(duì)羥基苯甲醚的加入量與a ， "-二元醇的質(zhì)量比為O. 1% 0. 5%。
全文摘要
本發(fā)明公開一種α，ω-二醇二丙烯酸酯生產(chǎn)方法，采用摩爾比1∶1.5～3的α，ω-二元醇和丙烯酸作為原料，苯作為帶水劑，在反應(yīng)罐中溶解后，加入無機(jī)酸作為催化劑，加入與無機(jī)酸不發(fā)生作用的銅粉等作為阻聚劑，升溫至80～120℃，在攪拌的情況下反應(yīng)3～6小時(shí)，靜置分層，棄去下層，上層加入堿性溶液中和至中性，加入適量多胺化合物及對(duì)羥基苯甲醚，減壓精餾提純既得α，ω-二醇二丙烯酸酯。本發(fā)明具有生產(chǎn)方法簡(jiǎn)單、收率高、反應(yīng)時(shí)間短、溶劑可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C67/08GK101781208SQ20101011299
公開日2010年7月21日 申請(qǐng)日期2010年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月10日
發(fā)明者刑彥麗, 劉其永, 李海燕, 段德利, 王彥兵 申請(qǐng)人:青島儷徠精細(xì)化工有限公司