專利名稱：尿嘧啶系化合物及包括其的除草劑的制作方法
尿嘧啶系化合物及包括其的除草劑
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的尿嘧啶系化合物及其制備方法，及包括其的除草劑。背景技術(shù)：
一般情況下，雜草防除對于農(nóng)業(yè)的生產(chǎn)性提高非常重要，且在那期間以往用到了多種的除草劑。玉米栽培時以往用到了如莠去津(Atrazine)的三嗪系除草劑，或如甲草胺 (Alachlor)或異丙甲草胺(Metolachlor)的酰苯胺系除草劑。另一方面，作為非選擇性除草劑，則以往用到了百草枯(Paraquat)或草甘膦(Glyphosate)等的除草劑。但是，現(xiàn)在還給農(nóng)業(yè)帶來損失的多種雜草發(fā)生而新的除草劑的研究開發(fā)在繼續(xù)。與除草劑的活性物質(zhì)關(guān)聯(lián)而在日本公開專利第2000-302，764號中揭示由下記化學(xué)式A表示的化合物。
權(quán)利要求
1.化合物，其選自由下記化學(xué)式1表示的尿嘧啶系化合物及其農(nóng)藥學(xué)容許的鹽 [化學(xué)式1]在所述化學(xué)式1中，Rl及R2相同或不同，表示氫原子，或Cl C6烷基；且R3表示氫原子，羥基，Cl C6烷基，C2 C6烯基，C2 C6炔基，Cl C8烷氧基，Cl C6鹵代燒基，C2 C6鹵代烯基，Cl C6燒氧基Cl C6燒基，或C6 ClO芳基Cl C6烷氧基；且R4表示氫原子，Cl C6的烷基，Cl C6的鹵代烷基，或Cl C6烷氧基羰基Cl C6烷基；且R5表示氫原子，Cl C6烷基，Cl C6烷氧基，C2 C6鹵代烷基，C2 C6烯基，C2 C6鹵代烯基，C2 C6炔基，Cl C6烷氧基羰基Cl C6烷基，C6 ClO芳基Cl C6烷基，C6 ClO芳基Cl C6烷氧基；且X 表示 0，S，S0，S02，NH，或 N(C1 C6 烷基)；且 Y表示Cl C6亞烷基，或Cl C6鹵代亞烷基；且 W表示0，S，NH，或N(C1 C6烷基)；且 Z表示鹵素原子，氰基，C0NH2，或CSNH2。
2.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，所述Rl及R2相同或不同，表示氫原子，或甲基；且所述R3表示氫原子，羥基，甲基，乙基，η-丙基，異丙基，η- 丁基，叔-丁基，乙烯基，烯丙基，甲氧基，乙氧基，η-丙氧基，η-丁氧基，叔-丁氧基，氯甲基，二氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，或芐基氧基；且所述R4表示氫原子，甲基，乙基，η-丙基，異丙基，η- 丁基，或叔-丁基；且所述R5表示氫原子，羥基，甲基，乙基，η-丙基，異丙基，η- 丁基，叔-丁基，乙烯基，烯丙基，炔丙基，甲氧基，乙氧基，η-丙氧基，η- 丁氧基，叔-丁氧基，芐基，苯乙基，甲氧基羰基甲基，甲氧基羰基乙基，甲氧基羰基丙基，乙氧基羰基甲基，芐基氧基，或苯乙基氧基；且所述 X 表示 0，S，S02，ΝΗ，或 N(CH3)；且所述 Y 表示 CH2, CH(CH3)，CH2CH2, CH2CH2CH2, CH(CF3)，CH(CH2F)，CH(CHF2)，CH2CHF, 或 CH2CF2 ；且所述W表示0，ΝΗ，或N(CH3)；且所述Z表示氯原子，氰基，C0NH2，或CSNH2。
3.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，所述Rl及R2相同或不同，表示氫原子，或甲基；且所述R3表示氫原子，羥基，甲基，甲氧基，或芐基氧基；且所述R4表示氫原子，或甲基；且所述R5表示氫原子，甲基，乙基，η-丙基，η- 丁基，甲氧基，烯丙基，炔丙基，芐基，芐基氧基，或甲氧基羰基甲基；且所述X表示0，S，S02，或NH ；且所述 Y 表示 CH2, CH(CH3)，CH2CH2, CH2CH2CH2,或 CH(CH2F)；且所述W表示0，或NH;且所述Z表示氯原子，氰基，或CSNH2。
4.權(quán)利要求1的化合物，其選自3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物編號1)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}甲氧基氨基]丙酸甲基酯(化合物編號4)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}芐基氧基氨基]丙酸甲基酯(化合物編號5)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}羥基氨基]丙酸甲基酯(化合物編號6)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]-4-氟丁酸甲基酯(化合物編號8)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基-I (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丁酸甲基酯(化合物編號9)；3-[ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]-2-甲基丙酸甲基酯(化合物編號10)；4-[ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丁酸甲基酯(化合物編號11)；5-[ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]戊酸甲基酯(化合物編號12)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代乙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物編號13)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基-I (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯基氨基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物編號15)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代乙基}甲基氨基]丙酸甲基酯(化合物編號16)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代異丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物編號18)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸芐基酯(化合物編號20)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸η-丙基酯(化合物編號21)；33- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酰氧基乙酸甲基酯(化合物編號22)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸η- 丁基酯(化合物編號23)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2Η)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸乙基酯(化合物編號；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基-I (2Η)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸烯丙基酯(化合物編號25)；3-[ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2Η)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸炔丙基酯(化合物編號沈)；4-[ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2Η)-嘧啶)~4~ 氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丁酸乙基酯(化合物編號觀)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2Η)-嘧啶)~4~ 氟苯基硫代]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物編號36)；3- [ {2- [2-氰基-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基-1 (2Η)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物編號46)；3-[{2-[2_氨基硫代羰基-5-(3，6-二氫-3-甲基_2，6-二氧代-4-三氟甲基-1 OH)-嘧啶)-4-氟苯氧基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物編號52)；3- [ {2- [2-氯-5- (3，6- 二氫-3-甲基-2，6- 二氧代-4-三氟甲基 _1 (2H)-嘧啶)~4~ 氟苯基磺酰基]-1-氧代丙基}氨基]丙酸甲基酯(化合物編號61)；及這些的農(nóng)藥學(xué)容許的鹽。
5.除草劑，其特征在于，包括選自由下記化學(xué)式1表示的尿嘧啶系化合物及其農(nóng)藥學(xué)容許的鹽的化合物，或其混合物作為活性成分 [化學(xué)式1]在所述化學(xué)式1中，附，1 2，1 3，1 4，1 5，乂，￥，2，及1如各自在權(quán)利要求1中定義。
6.權(quán)利要求5的除草劑，其是為除去禾本科雜草與寬葉雜草的莖葉處理用除草劑。
7.權(quán)利要求5的除草劑，其具有對于栽培作物的選擇性，且是為除去禾本科雜草與寬葉雜草的土壤處理用除草劑。
8.除草劑組合物，其特征在于，其包括選自由下記化學(xué)式1表示的尿嘧啶系化合物及其農(nóng)藥學(xué)容許的鹽的化合物，或其混合物0. 1重量％ 99. 9重量％，與選自表面活性劑，及固體或液體稀釋劑的添加劑0. 1重量％ 99. 9重量％， [化學(xué)式1]在所述化學(xué)式1中，附，1 2，1 3，1 4，1 5，乂，￥，2，及1如各自在權(quán)利要求1中定義。
9.權(quán)利要求8的除草劑組合物，其特征在于，制劑化為可濕性粉劑，懸浮劑，乳劑，乳濁劑，微乳劑，液劑，分散性液劑，粒狀可濕性粉劑，粒劑，粉劑，液態(tài)可濕性粉劑，粒狀可濕性粉劑，水浮性粒劑或片劑。
10.權(quán)利要求8的除草劑組合物，其特征在于，所述活性成分額外包括選自下列的一種或其以上的成分乙酰-CoA羧化酶抑制劑(ACC)，乙酰乳酸合酶抑制劑(ALS)，酰胺，茁長素除草劑，茁長素轉(zhuǎn)運抑制劑，類胡蘿卜素生物合成抑制劑，烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶抑制劑(ESPQ，谷氨酰胺合成酶抑制劑，脂質(zhì)生物合成抑制劑，有絲分裂抑制劑，原卟啉原 IX氧化酶抑制劑，光合成抑制劑，協(xié)同作用劑，生長物質(zhì)，細胞壁生物合成抑制劑，及公知除草劑。
11.制備由下記化學(xué)式1表示的尿嘧啶系化合物的方法，其特征在于，在使由下記化學(xué)式2表示的羧酸化合物進行氯化反應(yīng)而使之轉(zhuǎn)變?yōu)轸弱Ｂ?，之后使之與由下記化學(xué)式3表示的氨基酸酯化合物反應(yīng)，[化學(xué)式2][化學(xué)式1]在所述化學(xué)式1，2，或3中，Rl，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如各自在權(quán)利要求1中定[化學(xué)式3]義。
12.制備由下記化學(xué)式1表示的尿嘧啶系化合物的方法，其特征在于，使由下記化學(xué)式 4表示的化合物與由下記化學(xué)式5表示的化合物在堿存在下進行親核性取代反應(yīng)， [化學(xué)式4][化學(xué)式5]
13.權(quán)利要求12的制備由所述化學(xué)式1表示的尿嘧啶系化合物的方法，其特征在于，由所述化學(xué)式5表示的化合物如下制成在使由下記化學(xué)式6表示的羧酸化合物進行氯化反應(yīng)而使之轉(zhuǎn)變?yōu)轸弱Ｂ?，之后使之與由下記化學(xué)式3表示的氨基酸酯化合物反應(yīng)， [化學(xué)式6][化學(xué)式3]
全文摘要
本發(fā)明涉及尿嘧啶系化合物與此化合物的制備方法，及包括此化合物作為活性成分的除草劑。R1，R2，R3，R4，R5，X，Y，Z，及W如各自在發(fā)明詳述中定義。[關(guān)鍵詞]尿嘧啶，除草劑，嘧啶二酮。
文檔編號C07D239/54GK102203071SQ200980142137
公開日2011年9月28日 申請日期2009年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月2日
發(fā)明者丘桐完, 吳泰鉉, 崔埈赫, 崔寅永, 柳在旭, 石美英, 禹在春, 鄭奉真, 鄭謹會, 金臺埈, 金大璜, 金庚星, 金榮權(quán), 高榮寬 申請人:東部Hitek(株), 韓國化學(xué)研究院