專利名稱：水處理含有鹵化銨和/或有機胺氫鹵酸鹽的氨基官能有機硅烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新穎的水處理含有卣化銨和/或有機胺氫卣酸鹽
(Aminhydrohalogenide)的氬基官能有機硅烷的方法，所述有機硅烷例 如是在通過自素官能有機硅烷與過量氨氣或有機胺反應(yīng)而制備氨基官 能有機硅烷時得到的有機硅烷。
背景技術(shù)：
氨基硅烷用途廣泛。例如用于玻璃纖維漿或者在鑄造工業(yè)中用作加 工助劑，同樣用作貯存穩(wěn)定的樹脂的增粘劑。
早就已知氨基官能有機硅烷尤其由氯官能有機硅烷和氨氣或有機 胺制得，在此情況下將所形成的氯化銨或所形成的有機胺鹽酸鹽分離 (DE-PS 10 23 462， DE-PS 27 49 316， DE-PS 27 53 124， EP 0 702 017 A2， EP0 741 137 A2， EP 0 849 271 A2， EP 1 295 889 A2)。
在EP 1 262 484 A2, EP 1 209 162 A2和DE 101 40 563 Al中這樣 處理，即該制備方法可以經(jīng)不同的壓力階段進行，從而尤其可以減小鹽 結(jié)塊(Salzanbackungen )問題帶來的后果。
通過相應(yīng)的卣素有機官能硅烷與氨氣或胺反應(yīng)來制備氨基官能有 機硅烷的方法的共同點在于，由此生成的鹽類化合物，尤其是卣化銨和 /或有機胺鹽酸鹽僅在較大消耗情況下才與所希望的產(chǎn)物盡可能完全分 開，且盡管如此所述產(chǎn)物仍含有不希望的卣化物。此外還盡力要使在該 制備方法之后，氨基官能有機硅烷中的自化物殘留量通過額外的、麻煩 的后處理而再次減小，例如通過用堿金屬醇鹽醇溶液滴定產(chǎn)物，EP 0 702 017。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于，提供另一種處理含有卣化銨和/或有機胺 氫卣酸鹽的氨基官能有機硅烷的可能性。
根據(jù)本發(fā)明，上述目的相應(yīng)于權(quán)利要求的陳述得以解決。 令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，卣化銨和/或有機胺氪卣酸鹽，尤其是鹽酸鹽，在添加強堿性水溶液情況下可以從氨基硅烷中除去，此時不用使氨基烷氧 基硅炕水解。
此外，通過該比較簡單的方法可以達到產(chǎn)物中的鹵化物含量小于
100重量ppm。
本發(fā)明方法通常可有利地用于所有氨基官能有機硅烷。尤其是這樣物。
因此令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，含有囟化銨和/或有機胺氫卣酸鹽的tt官能 有機硅烷，其中，其制備基于卣素官能有機烷氧基硅烷與過量氨氣或有 機胺反應(yīng)，優(yōu)選在壓力下以及在液相中，并且隨后分離以及處理粗產(chǎn)物 和生成的鹽，可以通過如下而以簡單和經(jīng)濟的方式處理，即向含有卣化 銨和/或有機胺氬卣酸鹽的氨基官能有機硅烷(這里和以下稱為粗產(chǎn)物或 產(chǎn)物混合物)中
曙任選地添加至少一種非極性有機溶劑，
-加入含水堿液，
-進行反應(yīng)，優(yōu)選在明確的規(guī)定時間內(nèi)， -隨后使水相與有機相分開， -從有機相中除去存在的溶劑，和 -獲得剩下的有機相。
此外，這種根據(jù)本發(fā)明方法得到的氮基官能有機硅烷中可水解的氯 化物含量有利地為小于100重量ppm至檢出限6重量ppm?？伤獾穆?化物的實例尤其是有機胺鹽酸鹽，氯化銨，氯硅烷等，例如可以用硝酸 銀的電勢圖法來確定可水解的氯化物。
根椐本發(fā)明，尤其可以處理通式(I)的氨基官能有機硅烷，但也可處
理通式(n)和/或(m)的那些氬基官能有機硅烷，或者它們各自的粗產(chǎn)物或 式(i)、 (n)和/或(ni)的有機硅烷的相應(yīng)的產(chǎn)物混合物，尤其是在制備時會 生成的那些
未橋連的氨基官能有機硅烷，即單甲硅烷基化的胺，可以通過通式 (i)表達
R2N[(CH2)2NH]z(Z)Si(R"、(OR')3.n (I),其中基團R相同或不同，并且R表示氫(H)或帶有1至4個碳原子 的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選H或正丁基，基團R，相同或不同，并且R，表 示氬(H)或帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者芳基，優(yōu)選甲基或 乙基，基團R"相同或不同，并且R"表示帶有1至8個碳原子的直鏈或 支鏈烷基，如曱基，乙基，丙基，丁基，優(yōu)選甲基，或者芳基，Z表示 選自系列-CH2-， -(CH2)2-， -(CH2)3-， -(CH2)4-或—(CH2)(CH)CH3(CH2)W 二價烷基，優(yōu)選丙基，n等于O, 1, 2或3,優(yōu)選O，并且z等于0， 1 或2,二氨基官能有機硅烷，即二甲硅烷基化的胺，通過通式(II)表示(R，0)3_n(R，，)nSi(Z)[NH(CH2)2]yNR[(CH2)2NH]z(Z)Si(R，,)n(OR，)3-n(II),其中R表示氫(H)或帶有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選H 或正丁基，基團R，相同或不同，并且R，表示氫(H)或帶有1至8個碳原 子的直鏈或支鏈烷基或者芳基，優(yōu)選甲基或乙基，基團R"相同或不同， 并且R"表示帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基，乙基， 丙基，丁基，優(yōu)選甲基，或者芳基，基團Z相同或不同，并且Z表示選 自系列-CH2-， -(CH2)2-， -(CH2)3-， -((^2)4-或-(<:112)(01)(:113(€^2)-的二 價烷基，優(yōu)選丙基，n獨立地等于O, 1, 2或3,優(yōu)選0， y以及z獨立 地等于O, 1或2，優(yōu)選(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 (二陽AMMO)， (H5C20)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3 (二-AMEO), 和三氨基官能有機硅烷，即三甲硅烷基化的胺，通過通式(III)表示[(R,0)3.n(R，，)nSi(Z)[NH(CH2)2]x]3N (III)，其中基團R，相同或不同，并且R，表示氫(H)或帶有1至8個碳原子 的直鏈或支鏈烷基或者芳基，優(yōu)選甲基或乙基，基團R，，相同或不同， 并且R，，表示帶有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基，乙基，丙基，丁基，優(yōu)選甲基，或者芳基，基團z相同或不同，并且z表示選自系歹'j一CH2-， -(CH2)2-， -(CH2)3-， 一(CH2)4-或一(CH2)(CH)CH3(CH2)-的二 價烷基，優(yōu)選丙基，n獨立地等于0， 1, 2或3,優(yōu)選0， x獨立地等于 0， 1或2，因此本發(fā)明的主題是一種處理含有鹵化銨和/或有機胺氫卣酸鹽的氨基官能有機硅烷的方法[也簡稱為"水處理"],其中，向含有卣化銨和/或有機胺氫卣酸鹽的氨基官能有機硅烷中 -任選地添加至少一種非極性有機溶劑， -加入含水減r液， -進行反應(yīng)5-隨后使水相與有機相分開，-從有機相中除去可能存在的溶劑，和-獲得剩下的有機相。
具體實施方式
在本發(fā)明方法一種優(yōu)選的實施方式中，有利地這樣進行，首先 -使通式(IV)的卣素官能有機硅烷其中X表示C1， Br或I， Z表示選自系列-CH2-, -(CH2)2-， _(CH2)3" -(。112)4-或-(CH2)(CH)CH3(CH2)-的二價烷基，優(yōu)選丙基，基團R，相同或 不同，并且R'表示氫(H)或帶有l(wèi)-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者 芳基，優(yōu)選甲基或乙基，基團R"相同或不同，并且R"表示帶有1至8 個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基，乙基，丙基，丁基，優(yōu)選甲基， 或者芳基，n等于O, 1， 2或3,優(yōu)選0，與過量的氨氣或通式(V)的有才凡胺反應(yīng)，優(yōu)選[(H3CO)3Si(CH2)3]3N [(H5C20)3Si(CH2)3]3N(三陽AMMO), (三-AMEO),X-Z-Si(R，，)n(OR，)3-n(IV)，RNH[(CH2)2NH]ZR (V),其中基團R相同或不同，并且R表示氫(H)或帶有1至4個碳原子 的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選H或正丁基，并且z等于O, 1或2,- 從這樣得到的反應(yīng)產(chǎn)物混合物中分離出過量的氨氣和/或未反 應(yīng)的有機胺以及可能生成的固體鹽，其中，在該方法的這個位置最佳可 以添加非極性的有機溶劑，優(yōu)選甲苯，隨后- 水處理這樣得到的含有卣化銨和/或胺氫囟酸鹽的產(chǎn)物混合 物，其中，- 向該產(chǎn)物混合物中任選地添加至少 一種非極性有機溶劑，- 加入含水堿液，- 進行反應(yīng)，- 使水相與有機相分開，- 任選地從有機相中除去溶劑，和- 從剩下的有機相中獲得至少 一種根據(jù)式(I)的氨基官能有機硅貌R2N[(CH2)2NH〗z(Z)Si(R")n(OR，)3-n (I),其中基團R相同或不同，并且R表示氫(H)或帶有1至4個碳原子 的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選H或正丁基，基團R，相同或不同，并且R，表 示氫(H)或帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者芳基，優(yōu)選甲基或 乙基，基團R"相同或不同，并且R，，表示帶有1至8個碳原子的直鏈或 支鏈烷基，如甲基，乙基，丙基，丁基，優(yōu)選甲基，或者芳基，Z表示 選自系列-CH2-, -(CH2)2-， -(CH2)3-， -(0"12)4-或一((^2)(0印(^3((^2)-的 二價烷基，優(yōu)選丙基，n等于0， 1， 2或3,優(yōu)選O, z等于O, 1或2 此外，同樣可以得到通式(II)和/或(III)的化合物。尤其是如下得到粗產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物-A)通式(IV)的卣素官能有機硅烷X-Z-Si(R")n(OR，)3-n (IV)，其中X表示Cl， Br或I, Z表示選自系列-CH" -(CH2)2-， -(CH2)3-， -(CH2)4-或-(CH2)(CH)CH3(CH2)-的二價烷基，基團R，相同或不同，并且 R，表示氫(H)或帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者芳基，基團R" 相同或不同，并且R"表示帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈坑基或者 芳基，n等于O， 1， 2或3,與過量的氨氣或通式(V)的有機胺RNH[(CH2)2NH]ZR (V),其中基團R相同或不同，并且R表示氫(H)或帶有1至4個碳原子 的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選H或正丁基，z等于O， l或2，在壓力下，'即在常壓(環(huán)境壓力)下或在高壓下，和升高的溫度下， 優(yōu)選在1至120bar和IO至140°C，在液相中反應(yīng)，-B)隨后分離出過量的氨氣或有機胺，優(yōu)選蒸餾或者進行固體或無 機相和有機相的相分離，此時囟化銨或有機胺氫卣酸鹽完全溶解于液相中，-C)將這樣得到的液相轉(zhuǎn)送到結(jié)晶器中，其中，任選地可以添加至少一種非極性有機溶劑，優(yōu)選甲苯，并且 在比前述反應(yīng)階段低的壓力階段下或者在環(huán)境壓力下運行結(jié)晶器，將囟 化銨和/或有機胺氪卣酸鹽和粗產(chǎn)物分開。隨后在另一步驟，有利地可以-D)向這樣得到的粗產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物中任選地添加至少 一種非 極性有機溶劑，優(yōu)選甲苯，加入含水堿液，進行反應(yīng)，隨后使水相與有 機相分開，從有機相中除去可能存在的溶劑，優(yōu)選通過蒸餾除去，和-E)過濾在底部剩下的有機相和/或通過分餾獲得至少 一種根據(jù)式 (I)的氨基官能有機硅烷，此外，可以以簡單和經(jīng)濟的方式額外獲得根據(jù) 式(II)和/或(III)的二-和三-氨基硅烷，它們通常作為氨基硅烷合成的副產(chǎn) 物而生成。根據(jù)式(I)，優(yōu)選是選自以下系列的化合物1-氨基甲基三甲氧基硅 烷，1-氨基甲基三乙氧基硅烷，l-氨基甲基-甲基二甲氧基硅烷，1-氨基 甲基-甲基二乙M硅烷，2-氨基乙基三甲氧基-硅烷，2-氨基乙基三乙氧 基硅烷，3-氨基丙基三甲氧基硅烷(AMMO)， 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO), 3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷， N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-甲基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷， N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷，3-氨 基丙基-二甲基乙氧基硅烷，3-氨基丙基三曱基硅烷，3-M-2-甲基丙基 -三甲氧基硅烷，3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷，N-[2-氨基乙基]-3-氨 基丙基三甲氧基硅烷(DAMO), N-[2-氨基乙基]-3-氨基丙基三乙氧基硅 烷，N-[2-氨基乙基]-3-氨基丙基-甲基二曱氧基硅烷，N-[2-氨基乙基]-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，N,N-雙[2-氨基乙基]-3-氨基丙基三甲氧基-硅烷，N，N-雙[2-氨基乙基]-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-[2-氨基乙 基]-N，-[2-氨基乙基]-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷，N-[2-氨基乙基]-N，-[2-氨基乙基]-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，僅提及幾個實例.作為通式(IV)的卣素官能有機烷氧基硅烷，優(yōu)選但不排他地可以使 用3-氯丙基三甲氧基硅烷，3-氯丙基^乙氧基硅烷，3-氯丙基甲基二甲 氧基硅烷或3-氯丙基-甲基二乙氧基硅烷。但也可以使用其它氯烷基烷 氧基硅烷，例如3-氯丙基二乙基甲氧基硅烷或3-氯丙基曱基丙基乙氧基 硅烷。 *此外，在制備通式(I)的有機氨基烷基官能烷氧基硅烷時，代替上迷 氨氣，還可以使用通式(V)的有機胺，例如，但不排他地，甲基胺，二 甲基胺，乙基胺，二乙基胺或丙基胺。在氨基官能有機硅烷的所迷制備方法中，通常形成殘余物，即氫囟 酸鹽或卣鹽，尤其是鹽酸鹽或氯化物。例如可以通過以下方程式來說明 該過程Cl(CH2)3Si(OMe)3 + 2 NH3 = H2N(CH2>3Si(OMe>3 + [NHJ+a3 Cl(CH2)3Si(OMe)3 + 4 NHj = H2N(CH2>3Si(OMe)3十[H2N[(CH2)3Si(OMe)3〗2]+C〗-+2 [NHd+CT4 Cl(CH2)3Si(OMe)3 + 5 NH3 = H2N(C恥Si(OMe)j + [HN[(CH2>3Si(OMe)3]3]+Cl- +3 [NHJ+CT來自氨基硅烷制備方法中的鹽分離的殘余物可以以固態(tài)或液態(tài)存 在，并且優(yōu)選在結(jié)晶單元中生成。根據(jù)本發(fā)明要處理的含有自化銨和/或胺氫卣酸鹽的氨基官能有機 硅烷，尤其是相應(yīng)的粗產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物，在良好混勻情況下，有利地 可以首先，即任選地?fù)饺牖旧戏菢O性的有機溶劑，該溶劑優(yōu)選選自己 烷，庚烷，辛烷，環(huán)己烷，尤其是甲苯，和/或其它非極性溶劑。隨后用含水堿液，優(yōu)選pH值至少12，特別優(yōu)選13至14的強堿液處理該混合物?？梢砸?技術(shù)人員已知的方式和方法確定pH Y直，例如通過pH試紙確定.作為堿液，優(yōu)選使用NaOH堿液或KOH堿液。可以選 擇含水堿液的濃度，使得處理后的水相達到pH值12,優(yōu)選超過12的 pH值。水相的體積可以通過在處理過程中形成的NaCl量來確定，通常 取決于原料中的游離氯化物含量。適當(dāng)?shù)?，使這樣得到的混合物在攪拌下進行反應(yīng)直至30分鐘，優(yōu) 選10秒至10分鐘，特別優(yōu)選15秒至5分鐘，更特別優(yōu)選20秒至3分 鐘，尤其是25秒至1分鐘。優(yōu)選在5至100 。C，特別優(yōu)選10至60 。C,更特別優(yōu)選20和40 。C 之間的溫度下進行所迷處理。在此，優(yōu)選在帶有圓錐狀底部(包括底部 排放口和視窗)的可加熱/冷卻的攪拌釜中工作。釜和攪拌器優(yōu)選由不生銹的材料，例如不銹鋼或涂瓷鋼構(gòu)成。通常即使在較短靜止時間后也形成彼此明顯分開存在的兩相。在形 成兩相后，可以經(jīng)釜的底部閥門將水相從有機相中排放出去，從而與有 才幾相分開。水相通常含有在反應(yīng)中形成的溶解形式的鹽，因此，例如在使用氫 氧化鈉堿液情況下，水相含有溶解的NaCl。適當(dāng)?shù)?，分離開的水相另外 還具有至少12的pH值。有機相現(xiàn)在可以轉(zhuǎn)送到另 一分離單元例如蒸餾塔中，或者經(jīng)過薄膜 蒸發(fā)器或短程蒸發(fā)器。在那里除去有機溶劑，優(yōu)選甲苯，適當(dāng)?shù)厥峭ㄟ^ 寸氐壓分離而除去。但也可以將根據(jù)本發(fā)明方法得到的有機相進行精餾，目的是獲得根 椐本發(fā)明得到的有機相的各單 一成分。尤其是可以實施本發(fā)明方法來制備l-氨基甲基三甲氧基硅烷，1-氨 基甲基三乙氧基硅烷，l-M甲基-甲基二曱氧基硅烷，1-氨基甲基-甲基 二乙氧基硅烷，2-氨基乙基三甲氧基-硅烷，2-氨基乙基三乙氧基硅烷， 3-氨基丙基三甲氧基硅烷(AMMO), 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO), 3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，N-甲基 -3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-甲基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-丁基冬 氨基丙基三曱氧基硅烷，3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷，3-氨基丙基二 甲基乙氧基硅烷，3-氨基丙基三甲基硅烷，3-氨基-2-曱基丙基三甲氧基 硅烷，3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷，N-[2-氨基乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DAMO), N-[2-氨基乙基]-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-[2-氨基乙基]-3-氨基丙基-甲基二甲氧基硅烷，N-[2-氨基乙基-3-氨基丙基 甲基二乙氧基硅烷，N，N-雙[2-氨基乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N,N-雙[2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-[2-氨基乙基]-N，-[2-氨基乙 基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷，N-[2-氨基乙基]-N，-[2-氨基乙基]-3-氨基 丙基三乙氧基硅烷，僅提及幾個實例，和相應(yīng)的含有本發(fā)明的二-和三-氨基官能有機硅烷的組合物，即含有相應(yīng)的通式(II)和(III)的二-和三-甲 硅烷基化的胺的組合物。對于上述方法步驟，尤其是A至D的優(yōu)選實施方式，還額外參見 EP 1 295 889A2,EP 1 209 162 A2，DE 101 40 563 Al和EP 0 849 271 A2 的內(nèi)容。這些內(nèi)容全部算作本申請的公開內(nèi)容。在以上描述的本發(fā)明方法優(yōu)選的實施方式中， 一般可以使通式(II)的囟素官能有機硅烷與過量的氨氣或通式(m)的有機胺在壓力和升高的 溫度下，在液相中進行反應(yīng)。隨后可以在壓力下將過量的氨氣或有機胺 分離，例如通過蒸餾或閃蒸分離，其中，在此情況下形成的囟化銨或有 機胺氬卣酸鹽適當(dāng)?shù)赝耆苡谝合嘀?。這樣得到的液相現(xiàn)在可以轉(zhuǎn)送到 結(jié)晶器中，其中，在結(jié)晶器中裝入有機液體或硅有機液體或者所述液體 的混合物，優(yōu)選甲苯或己烷，庚烷，辛烷，環(huán)己烷或其混合物，該結(jié)晶 器在比之前反應(yīng)階段低的壓力階段下運行。此時通常蒸餾掉殘量的氨氣 或有機胺，任選地額外通過控制溫度的能量輸入而蒸餾掉。但也可以冷 卻該結(jié)晶器。這里，在結(jié)晶器中形成的含有卣化銨或有機胺氬卣酸鹽的 鹽現(xiàn)在可以與粗產(chǎn)物分開，例如通過過濾，并且有利地通過水處理而從 粗產(chǎn)物中獲得純的氨基官能有機硅烷。為了獲得純產(chǎn)物，還可以進行任 選的分餾，這可以在常壓下或在減小的壓力下進行。此外，同樣可以處 理由此生成的殘余物，通過向所述殘余物中添加基本上非極性的有機溶 劑和強的含水堿液，混合并反應(yīng)，從而以簡單和經(jīng)濟的方式用于獲得二 -和三-氨基官能組合物。隨后可以使含鹽的水相與有機相分開，并從有 機相中除去溶劑，優(yōu)選在減小的壓力下進行。為了獲得含有二-和三-氨 基官能有機硅烷的組合物，還可以將保留在底部的有機相過濾掉(為此參見德國專利申請化2008 002 183.0 "Verfahren zur Aufarbeitung salzhaltiger Rtickstande aus der Herstellung von ammofunktionellen Organosilanen，，)這種以簡單和經(jīng)濟方式處理的氮基硅烷有利地可以用作增粘劑，用 作涂料體系中的組分，用作染料和漆中的組分，用作鉆孔助劑，用作開采和輸送石油時的試劑或添加劑，例如由WO 05/124100， WO 05/124099，US 4,498,538， US 4,580，633以及US 2004/0177957 A1得知， 用作用來固定或交聯(lián)尤其是多沙的土層的試劑或用在這樣的試劑中，用 作環(huán)氧樹脂以及酚醛樹脂中的組分，用作塑料中的組分，用作有機改性 的玻璃中的組分，用于改性玻璃表面和礦物纖維表面，用來玻璃纖維強 化塑料，用作漿料中的組分和用來處理填料和顏料，以及用作粘合材料和密封材料中的添加劑。因此，本發(fā)明的主題同樣在于根據(jù)本發(fā)明制得的氨基硅烷用于上迷 應(yīng)用的用途。通過以下實施例詳細(xì)解釋本發(fā)明，但并非對主題加以限制。 實施例用硝酸銀直接電勢圖法滴定來確定可水解的氯化物使用范圍6- lOOOmg/kg 化學(xué)品水 乙酸 乙醇 硝酸銀:硝酸銀 氯化鈉蒸餾水或去離子水約，2 99.8%(水醋酸)，儲存期5年變性的，儲存期10年O.lmol/1,標(biāo)準(zhǔn)溶液，例如Merck的現(xiàn)成品，儲存期2年，開始2個月后0.01 mol/l或0.005 mol/h標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過稀釋6.4的溶液制得，儲存期2個月0.01 mo1/1，標(biāo)準(zhǔn)溶液，儲存期6個月由安瓿制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，例如Merck的Titriso17，含有c(NaCl)-O.l mo1/1儀器和軟件: 燒杯150 ml，高型量筒10 ml, 25ml和100 ml自動滴定儀，例如帶有銀棒參比電極和Ag/AgCl參比電極的 Metrohm 682磁力攪拌器和特氟隆包裹的攪拌棒工藝規(guī)程將相應(yīng)的樣品量加入150-ml燒杯中，并摻入20 ml乙醇和80 ml乙 酸。隨后電勢圖法用硝酸銀溶液滴定。用相同的試劑量求得空白值。 求值通常這樣程序化滴定處理器，即在滴定后直接表達為氯化物的質(zhì)量 分?jǐn)?shù)(mg/kg)。下式適用于這種程序化求值以及適用于手工求值(VT - VBi) x cAgN03 x 35.5 x 1000-=mgCT/kgEVT = AgN03溶液的消耗量(ml)VB1 =求得的AgN03溶液的空白消耗量(ml).cAgN03 = AgN03溶液的濃度(raol/1)35.5 =氯化物的摩爾質(zhì)量(g/mol)1000=換算因子(g/kg)E=稱量(g)實施例13-(正丁基氨基)丙基三甲氧基硅烷的制備將328.95 g正丁基胺裝入1升的Btichi玻璃高壓爸中。在130。C溫 度和3.2 bar壓力下通過泵計量加入298.5 g CPTMO (5 ml/min)。計量加 入結(jié)束后在155。C保持反應(yīng)2h，隨后冷卻到140。C。使反應(yīng)器卸壓后 在145 。C下蒸餾除去正丁基胺。向晶體漿液中摻入1295 g甲苯，并熱 轉(zhuǎn)送到分液漏斗中。然后加入冷的水溶液(l 13.2 g NaOH和329 g H20)， 并劇烈混合30 s。接下來的相分離持續(xù)30 s。水相重量497 g有機相重量1609 g有機相在89至95mbar和57至65°C下，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上釋放出甲 苯。隨后在3mbar和126。C下蒸餾產(chǎn)物。第一級分(甲苯)1217 g 第二級分(產(chǎn)物)271.9 g，澄清無色液體 產(chǎn)率72%
權(quán)利要求
1.處理含有鹵化銨和/或有機胺氫鹵酸鹽的氨基官能有機硅烷的方法，其中，向含有鹵化銨和/或有機胺氫鹵酸鹽的氨基官能有機硅烷-任選地添加至少一種非極性有機溶劑，-加入含水堿液，-進行反應(yīng)，-隨后使水相與有機相分開，-從有機相中除去可能存在的溶劑，和-獲得剩下的有機相。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其特征在于，首先 -使通式(IV)的卣素官能有機硅烷X-Z隱Si(R")n(OR')3-n (IV),其中X表示Cl, Br或I, Z表示選自系列—CHr, -(CH2)2-， -(CH2)3-， -(CH2)4-或-(CH2)(CH)CH3(CH2)-的二價烷基，基團R，相同或不同，并且 R，表示氫(H)或者帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者芳基，基團 R，，相同或不同，并且R，，表示帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或 者芳基，n等于O, h 2或3，與過量的氨氣或通式(V)的有機胺反應(yīng)，RNH[(CH2)2NH]ZR (V)，其中基團R相同或不同，并且R表示氫(H)或帶有1至4個碳原子 的直鏈或支鏈烷基，并且z等于O, 1或2，- 從這樣得到的反應(yīng)產(chǎn)物混合物中分離出過量的氨氣或未反應(yīng) 的有機胺以及可能生成的固體鹽，其中，任選地可以添加至少一種非極 性有機溶劑，隨后- 水處理這樣得到的含有卣化銨和/或胺氳卣酸鹽的產(chǎn)物混合 物，其中，- 任選地添加至少一種非極性有機溶劑，- 加入含水堿液,- 進行反應(yīng)，- 使水相與有沖凡相分開，- 任選地從有機相中除去溶劑，和- 從剩下的有機相中獲得至少一種根據(jù)式(I)的氨基官能有機硅貌R2N[(CH2)2NH]2(Z)Si(R，，)n(OR，)3.n (1)，其中基團R相同或不同，并且R表示氫(H)或帶有1至4個碳原子 的直鏈或支鏈烷基，基團R，相同或不同，并且R，表示氫(H)或帶有1至 8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者芳基，基團R"相同或不同，并且R" 表示帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者芳基，Z表示選自系列 —CH2-， -(CH2)2-， -(CH2)3-， -((^2)4-或—(CH2)(CH)CH3(CH2)-的二價烷基， n等于O, 1， 2或3, z等于0， l或2。
3. 根椐權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，在攪拌下，向來自 氨基硅烷合成的產(chǎn)物混合物中加入非極性有機溶劑，再添加強的含水堿 液，在良好混勻情況下，反應(yīng)10秒至30分鐘，隨后任其形成兩相。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3之一的方法，其特征在于，使用甲苯作為 非極性有機溶劑。
5. 根椐權(quán)利要求1至4之一的方法，其特征在于，使用氫氣化鈉 堿液或氫氧化鉀堿液作為含水堿液。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5之一的方法，其特征在于，使用pH值為 12至14的含水堿液。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6之一的方法，其特征在于，加入堿液后在5 至100 °C的溫度下進4亍反應(yīng)。
8. 根椐權(quán)利要求1至7之一的方法，其特征在于，在環(huán)境壓力或 減小的壓力下將存在的有機溶劑從有機相中蒸餾出去。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8之一的方法，其特征在于，在相分離后將 剩下的有機相過濾掉。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9之一的方法，其特征在于， -A)通式(IV)的鹵素官能有機硅烷X-Z-Si(R")n(OR，)3-n (IV)，其中X表示C1， Br或I， Z表示選自系列—CH2-， -(CH2)2-， -(CH2)3-， -(012)4-或-(CH2)(CH)CH3(CH2)-的二價烷基，基團R，相同或不同，并且 R，表示氫(H)或帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者芳基，基團R" 相同或不同，并且R"表示帶有1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基或者 芳基，n等于0， 1, 2或3,與過量的氨氣或通式(V)的有機胺RNH[(CH2)2NH]ZR (V)，其中基團R相同或不同，并且R表示氫(H)或帶有1至4個碳原子 的直鏈或支鏈烷基，z等于0， 1或2, 在壓力和升高溫度下在液相中反應(yīng)，-B)隨后分離出過量的氨氣或有機胺，此時囟化銨或有機胺氫卣酸 鹽完全溶解于液相中，-C)將這樣得到的液相轉(zhuǎn)送到結(jié)晶器中，其中，任選地添加至少一種非極性有機溶刑，并且在比前述反應(yīng)階 段低的壓力階段下或者在環(huán)境壓力下運行結(jié)晶器，將囟化銨或有機胺氬 卣酸鹽和粗產(chǎn)物分開，-D)向這樣得到的粗產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物中任選地添加至少一種非 極性有機溶劑，加入含水堿液，進行反應(yīng)，隨后使水相與有機相分開， 從有機相中除去溶劑，和-E)過濾在底部剩下的有機相和/或通過蒸餾獲得至少一種根據(jù)式 (I)的氛基官能有機硅烷。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種處理含有鹵化銨和/或有機胺氫鹵酸鹽的氨基官能有機硅烷的方法，其中，向含有鹵化銨和/或有機胺氫鹵酸鹽的氨基官能度的有機硅烷-任選添加至少一種非極性有機溶劑，-加入含水堿液，-進行反應(yīng)，-隨后使水相與有機相分開，-從有機相中除去任選存在的溶劑，和-獲得剩下的有機相。
文檔編號C07F7/10GK101597300SQ20091014134
公開日2009年12月9日 申請日期2009年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月3日
發(fā)明者E·朱斯特, P·艾伯特 申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司