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6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法

文檔序號(hào):3541356閱讀:271來源:國(guó)知局
專利名稱:6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于農(nóng)藥合成領(lǐng)域,具體涉及一種農(nóng)藥中間體的化學(xué)合成方法。
背景技術(shù)
6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑是苯氧基羥酸類除草劑精噁唑禾草靈 (化學(xué)名為2-[4- (6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯)的重要中間體 其合成方法一般為
而在上述反應(yīng)中會(huì)產(chǎn)生如下副反應(yīng):
副反應(yīng)的存在使得最終產(chǎn)物的收率偏低,在生產(chǎn)過程中為了防止雙醚副 反應(yīng)的發(fā)生, 一般采取加大對(duì)苯二酚投料量扼制副反應(yīng)發(fā)生的方法,但是對(duì) 苯二酚用量大大過量不僅帶來了原料大量浪費(fèi)和成本增加,而且過量的對(duì)苯 二酚會(huì)形成黑色廢水和廢渣,使得目的物后處理及污水治理困難,導(dǎo)致成本
過高、收率偏低、三廢多、難治理,而其合成收率也僅為80%。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服上述存在的困難,提供一種采用催化劑及雙溶劑來
制備6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑的方法。
本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到
一種6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法,先將對(duì)苯二酚、堿 和催化劑溶解于水中,升溫至40 8(TC后加入2,6-二氯苯并噁唑和甲苯,反 應(yīng)0.5 6小時(shí),再升溫至80 12(TC繼續(xù)反應(yīng)0.5 4小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后分離 得到6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑;其中堿、對(duì)苯二酚、催化劑和2,6-二氯苯并噁唑之間的重量比為15 30:45 75:1 10:80 110;水與甲苯之間 的體積比為80 110:120 180,水與對(duì)苯二酚的重量比為80 110:45 75。
其中所用堿先用一般的工業(yè)用堿均可,優(yōu)選使用氫氧化鈉。
催化劑可選用聚乙二醇,特別是分子量為200 20000的聚乙二醇,其考 慮到成本及催化效率方而的情況,優(yōu)選的分子量范圍為400 1200。
在加入2,6-二氯苯并噁唑和甲苯后進(jìn)行的首次反應(yīng)中,溫度優(yōu)選為50 70°C,時(shí)間優(yōu)選為1 4小時(shí);繼續(xù)反應(yīng)的溫度優(yōu)選為95 105t:,反應(yīng)時(shí)間 優(yōu)選為1 3小時(shí)。
在反應(yīng)結(jié)束后蒸出甲苯,蒸至體系中無甲苯餾出時(shí)加水冷卻,過濾,濾 餅干燥即得成品6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑,其含量達(dá)到92%以上, 收率可達(dá)93.66%。
本發(fā)明通過使用催化劑抑制副反應(yīng)的發(fā)生,采用雙溶劑作為反應(yīng)體系改 變了單一的反應(yīng)溶劑,減少了甲苯的用量,又提高了反應(yīng)的收率。對(duì)苯二酚 的用量比現(xiàn)有方法大大減少,不僅節(jié)省了成本,更簡(jiǎn)化了污水處理的難度, 更加有利于環(huán)境。
具體實(shí)施方式
實(shí)例1
在1000ml四口瓶中,投入96ml水固體燒堿24g(折百),對(duì)苯二酚60克, 催化劑聚乙二醇-200, 5克攪拌溶解。升溫至60度,將94.25克2,6-二氯苯 并噁唑和150ml甲苯,同時(shí)滴入四口瓶,繼續(xù)反應(yīng)3h,升溫10()GC,反應(yīng)2h 反應(yīng)結(jié)束,蒸出甲苯-水,至甲苯餾出完全后加水冷卻,過濾,濾餅干燥得成 品130克,含量92.50%,摩爾收率92.14%。
Data: IR(KBr): v3265.8, 3076.9, 1862.9, 1733.7, 1632.1, 1599.6, 1574.6, 1506.6, 1465.1, 1442.1, 1358.0, 1317,9, 1274.5, 1259.9, 1219.0, 1192.4, 1157.4, 1117.2, 1096.0, 1052.8, 1004.0, 923.1, 883.3, 850.4, 836.3, 831.4, 819.0, 805.9, 789.4, 737.1, 716.5, 701.9, 690.4, 643.6, 623.2, 600.7, 593.6, 558.7, 513.0, 464.6, 43Ucm'1。
實(shí)例2
在1000ml四口瓶中,投入96ml水固體燒堿24g(折百),對(duì)苯二酚60克, 催化劑聚乙二醇400, 5克攪拌溶解。升溫至60度,將94.25克2,6-二氯苯 并噁唑和150ml甲苯,同時(shí)滴入四口瓶,繼續(xù)反應(yīng)4h,升溫10()GC,反應(yīng)2h 反應(yīng)結(jié)束,蒸出甲苯-水,至甲苯餾出完全后加水冷卻,過濾,濾餅干燥得成 品132克,含量92.60%,摩爾收率93.66%。 實(shí)例3
在1000ml四口瓶中,投入105ml水固體燒堿26g(折百),對(duì)苯二酚66 克,催化劑聚乙二醇800, 6克攪拌溶解。升溫至65度,將94.25克2,6-二 氯苯并噁唑和150ml甲苯,同時(shí)滴入四口瓶,繼續(xù)反應(yīng)2h,升溫10()GC,反 應(yīng)2h反應(yīng)結(jié)束,蒸出甲苯-水,至甲苯餾出完全后加水冷卻,過濾,濾餅干 燥得成品131克,含量92.46%,摩爾收率92.81%。 實(shí)例4
在1000ml四口瓶中,投入90ml水固體燒堿22g,對(duì)苯二酚58克,催 化劑聚乙二醇1200, 5克攪拌溶解。升溫至60度,將92克2,6-二氯苯并噁 唑和130ml甲苯,同時(shí)滴入四口瓶,繼續(xù)反應(yīng)l-4h,升溫10()GC,反應(yīng)2h反 應(yīng)結(jié)束,蒸出甲苯-水,至甲苯餾出完全后加水冷卻,過濾,濾餅干燥得成品 130.5克,含量92.45°/。,摩爾收率92.45%。 實(shí)例5
在1000ml四口瓶中,投入96ml水固體燒堿24g,對(duì)苯二酚60克,催 化劑聚乙二醇8000, 5克攪拌溶解。升溫至66度,將94.25克2,6-二氯苯并 噁唑和150ml甲苯,同時(shí)滴入四口瓶,繼續(xù)反應(yīng)lh,升溫950<:,反應(yīng)3h反 應(yīng)結(jié)束,蒸出甲苯-水,至甲苯餾出完全后加水冷卻,過濾,濾餅干燥得成品 130克,含量92.50%,摩爾收率92.14%。 實(shí)例6
在1000ml四口瓶中,投入105ml水固體燒堿26g,對(duì)苯二酚60克, 催化劑聚乙二醇16000, 5克攪拌溶解。升溫至60度,將94.25克2,6-二氯
苯并噁唑和160ml甲苯,同時(shí)滴入四口瓶,繼續(xù)反應(yīng)3h,升溫105GC,反應(yīng) 1.5h反應(yīng)結(jié)束,蒸出甲苯-水,至甲苯餾出完全后加水冷卻,過濾,濾餅干燥 得成品130.5克,含量92.46%,摩爾收率92.46%。 實(shí)例7
在1000ml四口瓶中,投入96ml水固體燒堿24g,對(duì)苯二酚60克,催 化劑聚乙二醇20000, 4克攪拌溶解。升溫至60度,將94.25克2,6-二氯苯 并噁唑和150ml甲苯,同時(shí)滴入四口瓶,繼續(xù)反應(yīng)4h,升溫10()GC,反應(yīng)2h 反應(yīng)結(jié)束,蒸出甲苯-水,至甲苯餾出完全后加水冷卻,過濾,濾餅干燥得成 品130克,含量92.87%,摩爾收率92.51°/。。 對(duì)比例
在2000mL四口反應(yīng)瓶口中投入甲苯1000mL, 99%的對(duì)苯二酚55克, 升溫回流30min,將50g2,6-二氯苯并噁唑(含量95%),溶于600ml甲苯中, 滴加入反應(yīng)瓶中回流反應(yīng)8 10h反應(yīng)結(jié)束,蒸出甲苯溶劑,再加水1000ml 共沸脫甲苯。冷卻至室溫,將料液放入抽濾器抽濾,濾餅加熱水洗滌,趁熱 過濾,產(chǎn)品經(jīng)過干燥得產(chǎn)品64g,含量85%,收率80°/0。
權(quán)利要求
1.一種6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法,其特征在于將對(duì)苯二酚、堿和催化劑溶解于水中,升溫至40~80℃后加入2,6-二氯苯并噁唑和甲苯,反應(yīng)0.5~6小時(shí),再升溫至80~120℃繼續(xù)反應(yīng)0.5~4小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后分離得到6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑;其中堿、對(duì)苯二酚、催化劑和2,6-二氯苯并噁唑之間的重量比為15~30:45~75:1~10:80~110。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述的水與甲苯之間的體積 比為80 110:120 跳水與對(duì)苯二酚的重量比為80 110:45 75。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述的堿為氫氧化鈉或氫氧 化鉀。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于所述的催化劑為聚乙二醇。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于所述的聚乙二醇的分子量為 200 20000。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于所述的聚乙二醇的分子量為 400 1200。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于首次反應(yīng)的溫度為50 70°C , 繼續(xù)反應(yīng)的溫度為95 105°C。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于反應(yīng)結(jié)束后蒸出甲苯,蒸 至體系中無甲苯餾出時(shí)加水冷卻,過濾,濾餅干燥即為6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧 基-苯并噁唑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法,將對(duì)苯二酚、堿和催化劑溶解于水中,升溫至40~80℃后加入2,6-二氯苯并噁唑和甲苯,反應(yīng)0.5~6小時(shí),再升溫至80~120℃繼續(xù)反應(yīng)0.5~4小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后分離得到6-氯-2-(對(duì)羥基)-苯氧基-苯并噁唑;其中堿、對(duì)苯二酚、催化劑和2,6-二氯苯并惡唑之間的重量比為15~30∶45~75∶1~10∶80~110。本方法抑制了副反應(yīng)的發(fā)生,提高了反應(yīng)的收率,不僅節(jié)省了成本,更簡(jiǎn)化了污水處理的難度,更加有利于環(huán)境。
文檔編號(hào)C07D263/58GK101372481SQ20081002193
公開日2009年2月25日 申請(qǐng)日期2008年8月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月19日
發(fā)明者周國(guó)平, 唐良才, 徐衛(wèi)清, 虞國(guó)新, 許網(wǎng)保, 金克明, 魏明陽 申請(qǐng)人:江蘇中意化學(xué)有限公司;江蘇天容集團(tuán)股份有限公司;江蘇瑞禾化學(xué)有限公司
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