專利名稱：：一種具有殺蟲(chóng)作用的1,3,4-噻二唑衍生物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有殺蟲(chóng)作用的1，3,4-噻二唑衍生物，本發(fā)明還涉及該衍生物的制備方法和在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：我國(guó)是個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó)，也是生產(chǎn)和消費(fèi)農(nóng)藥的大國(guó)之一。由于農(nóng)藥的大量使用，加之監(jiān)督管理又落后于生產(chǎn)，造成對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染和人體健康的危害。研制高效、低殘留、無(wú)公害的農(nóng)藥，即環(huán)境友好的綠色農(nóng)藥，是今后農(nóng)藥的發(fā)展趨勢(shì)。在化學(xué)農(nóng)藥的發(fā)展中，雜環(huán)化合物是新農(nóng)藥發(fā)展的主流，最近國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)的一些高效、低毒農(nóng)藥新品種中，通過(guò)引進(jìn)雜環(huán)結(jié)構(gòu)，其生物活性或性能有明顯提高，其中主要的雜環(huán)有噻二唑、噻唑啉酮、三氮唑、嘧啶、噁二唑和三嗪等。含有3個(gè)雜原子的1,3，4-噻二唑衍生物是一類高活性的雜環(huán)化合物，因該類化合物N-C-S基團(tuán)而具有廣譜生物活性，具有獨(dú)特的殺蟲(chóng)、抗病毒、除草、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)等生物活性，在農(nóng)業(yè)上可用作殺蟲(chóng)劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和驅(qū)蟲(chóng)藥，還可用來(lái)防止白葉枯病、柑橘潰瘍病、蕃茄青枯病等。典型的商品品種有EliEilly公司開(kāi)發(fā)的商品殺蟲(chóng)劑幾噻唑，水稻白葉枯病、桃穿孔病防治劑葉青雙(又名噻枯唑)、水稻細(xì)菌性條斑病防治劑噻唑鋅等。此外，眾所周知，擬除蟲(chóng)菊酯是在天然除蟲(chóng)菊酯化學(xué)結(jié)構(gòu)研究基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的高效、廣譜、快速擊倒、神經(jīng)致毒性殺蟲(chóng)劑，至今仍受人們青睞。商品化的二氯菊酸酯(Dichlorchrysanthemicacidester)，它是具有觸殺和胃毒雙重作用的殺蟲(chóng)劑，殺蟲(chóng)范圍很廣；它即可保護(hù)大多數(shù)作物不受半翅目害蟲(chóng)的侵害，也可用于防治地下害蟲(chóng)。研究人員對(duì)菊酸酯的酸部分二氯菊酸進(jìn)行改造，合成了功夫酸，繼而合成了聯(lián)苯菊酯(氟氯菊酯)、功夫菊酯(氯氟氰菊酯)和七氟菊酯等新一代菊酯類農(nóng)藥。功夫菊酯除了可以有效的防治大麥、白菜、棉花和馬鈴薯上的害蟲(chóng)，也可以用來(lái)防治多種地表害蟲(chóng)和公共衛(wèi)生害蟲(chóng)。有害生物的抗藥性及抗性治理是植物保護(hù)和農(nóng)藥工業(yè)永恒的主題。多數(shù)農(nóng)藥品種易被有害生物產(chǎn)生抗藥性，研制開(kāi)發(fā)新藥劑是解決抗藥性問(wèn)題的有效途徑，開(kāi)發(fā)超高效、低公害藥劑是新農(nóng)藥開(kāi)發(fā)的必然趨勢(shì)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種新型1，3,4-噻二唑衍生物和該衍生物的制備方法及制備殺蟲(chóng)劑上的應(yīng)用，以克服現(xiàn)有產(chǎn)品的抗藥性。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施來(lái)達(dá)到鑒于l,3，4-噻二唑結(jié)構(gòu)與菊酸結(jié)構(gòu)均具有良好的生物活性，依據(jù)新農(nóng)藥創(chuàng)制原則，本發(fā)明利用拼合原理和生物電子等排原理對(duì)現(xiàn)有1,3，4-噻二唑類高效品種進(jìn)行基團(tuán)變化和修飾，將l,3,4-噻二唑活性母核與具有高生物活性的菊酸結(jié)構(gòu)進(jìn)行活性拼接，設(shè)計(jì)、合成1，3，4-噻二唑菊酰胺化合物，通過(guò)兩者的協(xié)同作用，增加殺蟲(chóng)效果，降低使用量，減少殘留，同時(shí)避免病蟲(chóng)害的抗藥性。一種1,3,4-噻二唑衍生物，該化合物結(jié)構(gòu)通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>)其中X為鹵原子或鹵代垸基(優(yōu)選為C卜C2的鹵代烷基)，Y為鹵原子或鹵代烷基(優(yōu)選為C1-C2的鹵代烷基)；Rl為氫、硝基、垸氧基(優(yōu)選為CI-C2的烷氧基)、鹵原子、垸基(優(yōu)選為CI-C5的烷基)、取代烷基(優(yōu)選為C1-C2的取代垸基)或苯氧基；R2為氫、硝基、烷氧基(優(yōu)選為CI-C2的垸氧基)、鹵原子、取代烷基(優(yōu)選為Cl-C2的取代烷基)或烷基(優(yōu)選為C1-C5的烷基)；R3為氫、硝基、垸氧基(優(yōu)選為Cl-C2的垸氧基)、鹵原子或烷基(優(yōu)選為Cl-C5的垸基)。上述一種1，3,4-噻二唑衍生物，其特征在于該化合物結(jié)構(gòu)通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中X為鹵原子或鹵代烷基(優(yōu)選為C1-C2的鹵代垸基)，Y為鹵原子或齒代烷基(優(yōu)選為C1-C2的鹵代烷基)；Rl為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、氯代甲基、甲基、三氟甲基、異丙基，正戊基、叔丁基或苯氧基；R2為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、三氟甲基或甲基；R3為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子或甲基。上述l，3，4-噻二唑衍生物，其特征在于該化合物結(jié)構(gòu)通式具體為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>通式(I)其中X為鹵原子或鹵代垸基(優(yōu)選為Cl-C2的鹵代烷基)，Y為鹵原子或卣代烷基(優(yōu)選為C1-C2的鹵代烷基)，最典型的是氯、溴或三氟甲基。Rl，R2，R3取代基團(tuán)和取代位置見(jiàn)表1:表1通式(I)中典型取代基團(tuán)及取代位置<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>本發(fā)明的化合物合成路線如下:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>第一步氯化反應(yīng)為常規(guī)反應(yīng)，在此不詳細(xì)論述。第二步反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑有芳香族溶劑，如苯、甲苯、二甲苯或氯苯；烴類溶劑，如石油醚類；酮類溶劑，如丙酮，2-丁酮；氯代烴類，如氯仿、二氯甲垸或二氯乙烷；醚類，如乙醚、二丁醚或二氧六環(huán)，也可應(yīng)用上述一種以上混合溶劑。本方法第二步反應(yīng)溫度是-l(TC一ll(TC,最好是0。C一30'C，適合于室溫反應(yīng)。鑒于在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生氯化氫副產(chǎn)物，為了提高反應(yīng)收率，本方法第二步反應(yīng)是在堿性縛酸劑的存在下進(jìn)行的，據(jù)信，是通過(guò)縛酸劑與氯化氫副產(chǎn)物進(jìn)行中和反應(yīng)，促使反應(yīng)向正方向進(jìn)行，提高反應(yīng)的收率。合適的堿性縛酸劑包括堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鉀；堿金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀；堿性有機(jī)物，如三甲胺、三乙胺、吡啶、哌啶等。本發(fā)明的(I)式化合物可以單獨(dú)用作殺蟲(chóng)劑，或與助劑制成劑型用作殺蟲(chóng)劑，以便改進(jìn)或穩(wěn)定其殺蟲(chóng)效力。通式(I)的化合物制成顆粒劑，可濕性粉末，可流動(dòng)性液體或濃縮乳劑使用。在實(shí)際應(yīng)用這些不同的產(chǎn)品時(shí)，人們可以直接使用上述形態(tài)的產(chǎn)品，或在用水稀釋產(chǎn)品到預(yù)期的濃度以后再使用。這里使用的助劑包括載體(稀釋劑)和其他輔助劑如鋪展劑，乳化劑，潤(rùn)濕劑，分散劑等。載體為固體載體或液體載體。液體載體的實(shí)例有，芳香烴例如甲苯和二甲苯；醇類例如丁醇，辛醇和乙二醇；酮類例如丙酮和環(huán)己酮；動(dòng)物油和植物油；脂肪酸酯；石油餾分例如煤油和汽油；固體載體的實(shí)例有，粘土，高嶺土，滑石，硅藻土，蒙脫土，膨潤(rùn)土等。通常被用作乳化劑和分散劑的是表面活性劑。表面活性劑包括陰離子表面活性劑，陽(yáng)離子表面活性劑，非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。例如高級(jí)醇的硫酸鈉，十二烷基二甲基節(jié)基氯化銨，烷基酚聚氧乙烯醚，吐溫系列，司盤系列等。鋪展劑的實(shí)例有壬基酚聚氧乙烯醚、月桂基酚聚氧乙烯醚。潤(rùn)濕劑的實(shí)例有琥珀酸二異辛酯磺酸鈉。固定劑的實(shí)例有羧甲基纖維素，聚乙烯醇等。本發(fā)明可以單獨(dú)使用或與一種以上殺菌劑，殺蟲(chóng)劑，殺螨劑，除草劑，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，土壤滅菌劑以及化肥或另外的農(nóng)藥組合使用。本發(fā)明在制備殺蚊蟲(chóng)或殺蚜蟲(chóng)藥物中的應(yīng)用。本發(fā)明組合物中，其活性組分濃度的變化取決于農(nóng)藥的形態(tài)，使用方式及其他的條件。雖然活性組分可以單獨(dú)使用，但是，以組合物為基準(zhǔn)，其施用量一般為0.295%(重量)，最好為0.230%(重量)。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明工藝方法簡(jiǎn)單，殺菌效果好，具有廣闊的市場(chǎng)前景。利用本發(fā)明化合物進(jìn)行下面有代表性的試驗(yàn)步驟，以測(cè)定本發(fā)明化合物的殺蟲(chóng)活性。方法A(對(duì)蚜蟲(chóng)殺傷效果)將具有種子根的發(fā)芽的蠶豆種子移入裝有自來(lái)水的棕色玻璃瓶中，隨后放入約100只黑色豆頓。隨后將植物和蚜蟲(chóng)浸在待測(cè)試殺蟲(chóng)液中5秒鐘，繼而將植物和昆蟲(chóng)放在氣候箱中(16小時(shí)光照/天，25°C，40-60%相對(duì)大氣濕度)。放置3和6天后，測(cè)定該制劑對(duì)蛭蟲(chóng)的效果。在濃度為300ppm(基于活性化合物的含量)處，下列本發(fā)明的化合物導(dǎo)致80-100%的蟲(chóng)牙蟲(chóng)死亡率No.5,6，8'16，17,18'19'21'23，25,26,28,33,36,37,39。方法B(殺蚊蟲(chóng)殺傷效果)在直徑為9厘米的塑料杯中，加入200毫升自來(lái)水。然后在杯中放入20只第三齡的家蛟幼蟲(chóng)，并加入20%本發(fā)明化合物的可濕性粉末或20%可流動(dòng)性液體，使農(nóng)藥稀釋到給定濃度。一星期以后，統(tǒng)計(jì)死亡昆蟲(chóng)數(shù)。下列本發(fā)明的化合物導(dǎo)致80-100%的蚊蟲(chóng)死亡率No.3,5,11,16,17,19,20,21，22,23，26,28,36,37。本發(fā)明所述的蚊蟲(chóng)優(yōu)選為蚊子或其幼蟲(chóng)。具體實(shí)施方式本發(fā)明將以下列實(shí)例作進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例13-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙烷甲酰氯(簡(jiǎn)稱二氯菊酰氯)的制備室溫下將二氯菊酸0.05mol，氯苯60mL及氯化亞砜0.15mol，置于250mL裝有回流冷凝管的四頸燒瓶中，裝上干燥管和尾氣吸收裝置，電磁攪拌下加熱回流反應(yīng)至無(wú)氣體產(chǎn)生為止，約需5h。先常壓、后減壓蒸餾除去氯苯和氯化亞砜，剩余物淺黃色油狀液體密閉置于干燥器中備用。實(shí)施例23-(2-氯-3,3，3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙垸甲酰氯(簡(jiǎn)稱功夫菊酰氯)的制備類似合成實(shí)例i，將功夫菊酸0.05mol、氯苯60mL及氯化亞砜0.15mol加熱回流反應(yīng)至無(wú)氣體產(chǎn)生為止，約需6h。先常壓、后減壓蒸餾除去氯苯和氯化亞砜，剩余物淺黃色油狀液體密閉置于干燥器中備用。實(shí)施例33-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙烷甲酰氯(簡(jiǎn)稱二溴菊酰氯)的制備類似合成實(shí)例1,將二溴菊酸0.05mol，氯苯50mL及氯化亞砜0.15mol加熱回流反應(yīng)至無(wú)氣體產(chǎn)生為止，約需3h。先常壓、后減壓蒸餾除去氯苯和氯化亞砜，剩余物黃色油狀液體密閉置于干燥器中備用。實(shí)施例43-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-(5-苯基-[l，3，4]噻二唑-2-基)-酰胺的制備在配有機(jī)械攪拌和滴液漏斗的100mL四口燒瓶中，加入2.5mmo12-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑、2.5mmol氫氧化鈉、四丁基溴化銨0.05克和甲苯30毫升，燒瓶置于冰浴下冷卻，0X:左右滴加3mrao1合成實(shí)例1制備的二氯菊酰氯，攪拌反應(yīng)，用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全，約需12h。過(guò)濾，濾液蒸除部分溶劑后冷卻，得粗品，乙醇重結(jié)晶得白色粉末狀固體(0.62克，收率67.5%)，熔點(diǎn)260-263'C。'HNMR:1.37(3H，s)，1.47(3H，s),2.33(1H，t)，2.73(1H，d)，6.50(1H，d)，7.267.92(5H，m)，13.93(1H，s)。實(shí)施例53-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(4-硝基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備在配有機(jī)械攪拌和2個(gè)滴液漏斗的100mL四口燒瓶中，加入2.5mmo12_氨基_5-(4-硝基苯基)-l，3，4-噻二唑、四丁基溴化銨0.05克和甲苯20毫升，燒瓶置于冰浴下冷卻，l(TC下同時(shí)滴加3腿o1實(shí)例1制備的二氯菊酰氯和氫氧化鈉溶液(2.5mrao1氫氧化鈉和水10毫升)，二者基本同時(shí)加完。加完后保溫10'C反應(yīng)，用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全，約需6h。分液，甲苯層蒸除部分溶劑后冷卻，得粗品，丙酮重結(jié)晶得黃色粉末狀固體(0.73克，收率70.7%)，熔點(diǎn)279-281°C。'H麗R1.39(3H,s)，1.45(3H，s)，2.37(1H，t)，2.61(1H，d)，6.46(1H，d)，8.078.38(4H，m)，13.70(1H，s)。實(shí)施例63-(2-氯-3,3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3，5-二甲基苯基)-[1，3，4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備類似合成實(shí)例5，加入2.5mmo12-氨基-5-(3，5-二甲基苯基)-1，3,4-噻二唑、四丁基溴化銨0.05克和氯苯20毫升，冰浴下同時(shí)滴加3mmo1實(shí)例2制備的功夫菊酰氯和氫氧化鈉溶液(2.5mmo1氫氧化鈉和水IO毫升)。加完后升溫至室溫反應(yīng)，用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全，約需8h。分液，氯苯層蒸除部分溶劑后冷卻，得粗品，乙醇重結(jié)晶得白色粉末狀固體(O.58克，收率53.9%),熔點(diǎn)〉300°C。'HNMR:1.27(3H，s)，1.33(3H，s)，2.34(6H，s)，2.38(1H，t)，2.46(1H，d)，7.15(1H,d)，7.187.58(3H，m)，12.95(1H，s)。實(shí)施例73-(2,2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙垸羧酸-[5-(3-三氟甲基苯基)-[1，3，4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備在配有機(jī)械攪拌，滴液漏斗和回流冷凝器的lOOmL四口燒瓶中，加入2.5mmo12-氨基-5-(3-三氟甲基苯基)-1,3,4-噻二唑和5mraol碳酸氫鈉，加丙酮20毫升，攪拌、升溫至回流，攪拌下滴加3mmo1實(shí)例1制備的二氯菊酰氯。加完后繼續(xù)回流反應(yīng)，用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全，約需2h。冰浴冷卻后過(guò)濾，濾液蒸除部分溶劑后冷卻，得粗品，丙酮重結(jié)晶得淺白色粉末狀固體(0.53克，收率48.6%)，熔點(diǎn)200-202°C。'HNMR:1.38(3H，s)，1.17(3H，s)，2.35(1H，t)，2.68(1H，d)，6.48(1H，d)，7.618.04(4H，m)，13.92(1H，s)。實(shí)施例83-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3，4,5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備類似合成實(shí)例4,在四口燒瓶中加入2.5mmo12-氨基-5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑、2.5mmol氫氧化鈉、四丁基溴化銨0.05克和四氯化碳30毫升，冰浴下滴加3ramo1實(shí)例2制備的功夫菊酰氯，攪拌反應(yīng)，用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全，約需9h。過(guò)濾，濾餅依次用1M的稀鹽酸、5。/。的NaHC03、水洗滌，干燥得粗品，乙醇重結(jié)晶得白色粉末狀固體(0.42克，收率34.2%),熔點(diǎn)279-281°C。'HNMR:1.42(3H，s)，1.45(3H，s)，2.43(1H，t)，2.87(1H，d)，3.873.89(9H，m),7.15(1H，d),7.157.17(2H，m),14.04(1H，s)。實(shí)施例93-(2-氯-3,3，3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(2-氯-4-硝基苯基)-[1，3,4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備類似合成實(shí)例7，在四口燒瓶中加入2.5隱o12-氨基-5-(2-氯-4-硝基苯基)-1,3,4-噻二唑、5mmo1三乙胺和環(huán)己垸30毫升，回流、攪拌下滴加3mmo1實(shí)例2制備的功夫菊酰氯。加完后繼續(xù)回流反應(yīng)，用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全，約需3h。反應(yīng)混和物蒸除部分溶劑后冷卻，得粗品，丙酮重結(jié)晶得淺黃色粉末狀固體(0.60克，收率50.0%)，熔點(diǎn)>300。C。'HNMR:1.28(3H,s)，1.35(3H，s),2.40(1H，t)，2.52(1H，d)，7.14(1H，d)，8.298.49(3H,m)，13.18(1H，s)實(shí)施例103-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(2,4-二氯苯基)-[1，3，4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備類似合成實(shí)例5，加入2.5ramo12-氨基-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噻二唑、四丁基溴化銨0.05克和環(huán)己烷30毫升，冰浴下同時(shí)滴加3國(guó)o1實(shí)例3制備的二溴菊酰氯和氫氧化鈉溶液(2.5國(guó)ol氫氧化鈉和水10毫升)。加完后升溫至室溫反應(yīng)，用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全，約需6h。分液，油相蒸除部分溶劑后冷卻，得粗品，乙醇重結(jié)晶得淺白色粉末狀固體(0.49克，收率37.2%)，熔點(diǎn)293-298。C。'H隨R:1.24(3H，s)，1.29(3H，s)，2.25(1H,t)，2.30(1H，d)，6.41(1H，d)，7.608.16(3H,m),12.91(1H，s)實(shí)施例1110%濃縮乳劑將80份N,N-二甲基甲酰胺和10份十二烷基酚聚氧乙烯醚加入到10份3-(2-氯-3,3，3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺中，制成濃縮乳劑。實(shí)際使用時(shí)，加水，將該濃縮乳劑稀釋成1/5001/2000濃度的乳化液即可。實(shí)施例1220%可濕性粉末將55份高嶺土，20份硅藻土，2份木質(zhì)素磺酸鈣和3份十二烷基苯磺酸鈉加入到20份3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺中，配制成可濕性粉末。實(shí)際使用時(shí)，將該可濕性粉末加水，稀釋成1/10001/4000濃度的溶液即可。實(shí)施例1320%可流動(dòng)性液體在20份3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺中，加入20份乙二醇，2份琥珀酸二異辛酯磺酸鈉，3份十二烷基苯磺酸鈉和55份水，就可配制成可流動(dòng)性液體。實(shí)際使用時(shí)，加水稀釋成1/10001/4000濃度的溶液即可。實(shí)施例1420%水分散顆粒劑將20份3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3，4，5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺，烷基萘磺酸鈉10份，十二垸基硫酸鈉5份，硅藻土45份在混合機(jī)中混勻。混合物轉(zhuǎn)入捏合機(jī)中加入20份水，捏合成預(yù)制物。預(yù)制物經(jīng)擠壓造粒、整粒、干燥即成。使用時(shí)，加水稀釋成1/10001/4000濃度的溶液即可。權(quán)利要求1、一種1，3，4-噻二唑衍生物，該化合物結(jié)構(gòu)通式為其中X為鹵原子或鹵代烷基，Y為鹵原子或鹵代烷基；R1為氫、硝基、烷氧基、鹵原子、烷基、取代烷基或苯氧基；R2為氫、硝基、烷氧基、鹵原子、取代烷基或烷基；R3為氫、硝基、烷氧基、鹵原子或烷基。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種l，3，4-噻二唑衍生物，其特征在于該化合物結(jié)構(gòu)通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)其中X為鹵原子或鹵代垸基，Y為鹵原子或鹵代垸基；Rl為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、氯代甲基、甲基、三氟甲基、異丙基，正戊基、叔丁基或苯氧基；R2為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、三氟甲基或甲基；R3為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子或甲基。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種1，3，4-噻二唑衍生物，其特征在于該化合物結(jié)構(gòu)通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)其中X為鹵原子或鹵代垸基，Y為鹵原子或鹵代烷基；優(yōu)選為氯、溴或三氟甲基;通式(I)中R1，R2，R3取代基團(tuán)及位置為<table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>4、根據(jù)權(quán)利要求l、2或3所述的1，3,4-噻二唑衍生物，其特征在于該衍生物與助劑制成顆粒劑、可濕性粉末、可流動(dòng)性液體或濃縮乳劑。5、權(quán)利要求l、2或3所述的1,3,4-噻二唑衍生物通過(guò)下述合成路線制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(I)6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的1，3，4-噻二唑衍生物的制備方法，其特征在于第二步反應(yīng)所用溶劑為芳香族溶劑、烴類溶劑、酮類溶劑、氯代烴類、醚類或上述一種以上混合溶劑，其中所述的芳香族溶劑優(yōu)選為苯、甲苯、二甲苯或氯苯；烴類溶劑優(yōu)選為石油醚類；酮類溶劑優(yōu)選為丙酮或2-丁酮；氯代烴類優(yōu)選為氯仿、二氯甲垸或二氯乙垸；醚類優(yōu)選為乙醚、二丁醚或二氧六環(huán)。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的1,3,4-噻二唑衍生物的制備方法，其特征在于第二歩反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-10°C—ll(TC，優(yōu)選為0。C一30。C。8、根據(jù)權(quán)利要求5所述的1,3,4-噻二唑衍生物的制備方法，其特征在于該第二歩反應(yīng)在堿性縛酸劑的存在下進(jìn)行，堿性縛酸劑為堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿性有機(jī)物。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的1,3,4-噻二唑衍生物的制備方法，其中所述的堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀；堿金屬碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸氫鈉或碳酸鉀；堿性有機(jī)物為三甲胺、三乙胺、吡啶或哌啶。10、權(quán)利要求l、2或3所述的1,3,4-噻二唑衍生物在制備殺蟲(chóng)劑中的應(yīng)用。11、權(quán)利要求10所述的1，3，4-噻二唑衍生物在制備殺蚊蟲(chóng)或殺蚜蟲(chóng)藥物中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種新的通式(I)的1，3，4-噻二唑衍生物及其制備方法和在農(nóng)業(yè)中具有殺蟲(chóng)作用的應(yīng)用。本發(fā)明工藝方法簡(jiǎn)單，殺菌效果好，克服現(xiàn)有產(chǎn)品的抗藥性，具有廣闊的市場(chǎng)前景。文檔編號(hào)C07D285/00GK101148440SQ20071013453公開(kāi)日2008年3月26日申請(qǐng)日期2007年11月1日優(yōu)先權(quán)日2007年11月1日發(fā)明者嶸萬(wàn),峰吳,殷利河,斌王,王錦堂,鋒韓申請(qǐng)人:南京工業(yè)大學(xué)