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一種具有殺蟲(chóng)作用的1,3,4-噻二唑衍生物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法

文檔序號(hào):3537946閱讀:472來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::一種具有殺蟲(chóng)作用的1,3,4-噻二唑衍生物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種具有殺蟲(chóng)作用的1,3,4-噻二唑衍生物,本發(fā)明還涉及該衍生物的制備方法和在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用。
背景技術(shù)
:我國(guó)是個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó),也是生產(chǎn)和消費(fèi)農(nóng)藥的大國(guó)之一。由于農(nóng)藥的大量使用,加之監(jiān)督管理又落后于生產(chǎn),造成對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染和人體健康的危害。研制高效、低殘留、無(wú)公害的農(nóng)藥,即環(huán)境友好的綠色農(nóng)藥,是今后農(nóng)藥的發(fā)展趨勢(shì)。在化學(xué)農(nóng)藥的發(fā)展中,雜環(huán)化合物是新農(nóng)藥發(fā)展的主流,最近國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)的一些高效、低毒農(nóng)藥新品種中,通過(guò)引進(jìn)雜環(huán)結(jié)構(gòu),其生物活性或性能有明顯提高,其中主要的雜環(huán)有噻二唑、噻唑啉酮、三氮唑、嘧啶、噁二唑和三嗪等。含有3個(gè)雜原子的1,3,4-噻二唑衍生物是一類高活性的雜環(huán)化合物,因該類化合物N-C-S基團(tuán)而具有廣譜生物活性,具有獨(dú)特的殺蟲(chóng)、抗病毒、除草、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)等生物活性,在農(nóng)業(yè)上可用作殺蟲(chóng)劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和驅(qū)蟲(chóng)藥,還可用來(lái)防止白葉枯病、柑橘潰瘍病、蕃茄青枯病等。典型的商品品種有EliEilly公司開(kāi)發(fā)的商品殺蟲(chóng)劑幾噻唑,水稻白葉枯病、桃穿孔病防治劑葉青雙(又名噻枯唑)、水稻細(xì)菌性條斑病防治劑噻唑鋅等。此外,眾所周知,擬除蟲(chóng)菊酯是在天然除蟲(chóng)菊酯化學(xué)結(jié)構(gòu)研究基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的高效、廣譜、快速擊倒、神經(jīng)致毒性殺蟲(chóng)劑,至今仍受人們青睞。商品化的二氯菊酸酯(Dichlorchrysanthemicacidester),它是具有觸殺和胃毒雙重作用的殺蟲(chóng)劑,殺蟲(chóng)范圍很廣;它即可保護(hù)大多數(shù)作物不受半翅目害蟲(chóng)的侵害,也可用于防治地下害蟲(chóng)。研究人員對(duì)菊酸酯的酸部分二氯菊酸進(jìn)行改造,合成了功夫酸,繼而合成了聯(lián)苯菊酯(氟氯菊酯)、功夫菊酯(氯氟氰菊酯)和七氟菊酯等新一代菊酯類農(nóng)藥。功夫菊酯除了可以有效的防治大麥、白菜、棉花和馬鈴薯上的害蟲(chóng),也可以用來(lái)防治多種地表害蟲(chóng)和公共衛(wèi)生害蟲(chóng)。有害生物的抗藥性及抗性治理是植物保護(hù)和農(nóng)藥工業(yè)永恒的主題。多數(shù)農(nóng)藥品種易被有害生物產(chǎn)生抗藥性,研制開(kāi)發(fā)新藥劑是解決抗藥性問(wèn)題的有效途徑,開(kāi)發(fā)超高效、低公害藥劑是新農(nóng)藥開(kāi)發(fā)的必然趨勢(shì)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種新型1,3,4-噻二唑衍生物和該衍生物的制備方法及制備殺蟲(chóng)劑上的應(yīng)用,以克服現(xiàn)有產(chǎn)品的抗藥性。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施來(lái)達(dá)到鑒于l,3,4-噻二唑結(jié)構(gòu)與菊酸結(jié)構(gòu)均具有良好的生物活性,依據(jù)新農(nóng)藥創(chuàng)制原則,本發(fā)明利用拼合原理和生物電子等排原理對(duì)現(xiàn)有1,3,4-噻二唑類高效品種進(jìn)行基團(tuán)變化和修飾,將l,3,4-噻二唑活性母核與具有高生物活性的菊酸結(jié)構(gòu)進(jìn)行活性拼接,設(shè)計(jì)、合成1,3,4-噻二唑菊酰胺化合物,通過(guò)兩者的協(xié)同作用,增加殺蟲(chóng)效果,降低使用量,減少殘留,同時(shí)避免病蟲(chóng)害的抗藥性。一種1,3,4-噻二唑衍生物,該化合物結(jié)構(gòu)通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>)其中X為鹵原子或鹵代垸基(優(yōu)選為C卜C2的鹵代烷基),Y為鹵原子或鹵代烷基(優(yōu)選為C1-C2的鹵代烷基);Rl為氫、硝基、垸氧基(優(yōu)選為CI-C2的烷氧基)、鹵原子、垸基(優(yōu)選為CI-C5的烷基)、取代烷基(優(yōu)選為C1-C2的取代垸基)或苯氧基;R2為氫、硝基、烷氧基(優(yōu)選為CI-C2的垸氧基)、鹵原子、取代烷基(優(yōu)選為Cl-C2的取代烷基)或烷基(優(yōu)選為C1-C5的烷基);R3為氫、硝基、垸氧基(優(yōu)選為Cl-C2的垸氧基)、鹵原子或烷基(優(yōu)選為Cl-C5的垸基)。上述一種1,3,4-噻二唑衍生物,其特征在于該化合物結(jié)構(gòu)通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中X為鹵原子或鹵代烷基(優(yōu)選為C1-C2的鹵代垸基),Y為鹵原子或齒代烷基(優(yōu)選為C1-C2的鹵代烷基);Rl為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、氯代甲基、甲基、三氟甲基、異丙基,正戊基、叔丁基或苯氧基;R2為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、三氟甲基或甲基;R3為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子或甲基。上述l,3,4-噻二唑衍生物,其特征在于該化合物結(jié)構(gòu)通式具體為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>通式(I)其中X為鹵原子或鹵代垸基(優(yōu)選為Cl-C2的鹵代烷基),Y為鹵原子或卣代烷基(優(yōu)選為C1-C2的鹵代烷基),最典型的是氯、溴或三氟甲基。Rl,R2,R3取代基團(tuán)和取代位置見(jiàn)表1:表1通式(I)中典型取代基團(tuán)及取代位置<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>本發(fā)明的化合物合成路線如下:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>第一步氯化反應(yīng)為常規(guī)反應(yīng),在此不詳細(xì)論述。第二步反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑有芳香族溶劑,如苯、甲苯、二甲苯或氯苯;烴類溶劑,如石油醚類;酮類溶劑,如丙酮,2-丁酮;氯代烴類,如氯仿、二氯甲垸或二氯乙烷;醚類,如乙醚、二丁醚或二氧六環(huán),也可應(yīng)用上述一種以上混合溶劑。本方法第二步反應(yīng)溫度是-l(TC一ll(TC,最好是0。C一30'C,適合于室溫反應(yīng)。鑒于在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生氯化氫副產(chǎn)物,為了提高反應(yīng)收率,本方法第二步反應(yīng)是在堿性縛酸劑的存在下進(jìn)行的,據(jù)信,是通過(guò)縛酸劑與氯化氫副產(chǎn)物進(jìn)行中和反應(yīng),促使反應(yīng)向正方向進(jìn)行,提高反應(yīng)的收率。合適的堿性縛酸劑包括堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉、氫氧化鉀;堿金屬碳酸鹽,如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀;堿性有機(jī)物,如三甲胺、三乙胺、吡啶、哌啶等。本發(fā)明的(I)式化合物可以單獨(dú)用作殺蟲(chóng)劑,或與助劑制成劑型用作殺蟲(chóng)劑,以便改進(jìn)或穩(wěn)定其殺蟲(chóng)效力。通式(I)的化合物制成顆粒劑,可濕性粉末,可流動(dòng)性液體或濃縮乳劑使用。在實(shí)際應(yīng)用這些不同的產(chǎn)品時(shí),人們可以直接使用上述形態(tài)的產(chǎn)品,或在用水稀釋產(chǎn)品到預(yù)期的濃度以后再使用。這里使用的助劑包括載體(稀釋劑)和其他輔助劑如鋪展劑,乳化劑,潤(rùn)濕劑,分散劑等。載體為固體載體或液體載體。液體載體的實(shí)例有,芳香烴例如甲苯和二甲苯;醇類例如丁醇,辛醇和乙二醇;酮類例如丙酮和環(huán)己酮;動(dòng)物油和植物油;脂肪酸酯;石油餾分例如煤油和汽油;固體載體的實(shí)例有,粘土,高嶺土,滑石,硅藻土,蒙脫土,膨潤(rùn)土等。通常被用作乳化劑和分散劑的是表面活性劑。表面活性劑包括陰離子表面活性劑,陽(yáng)離子表面活性劑,非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。例如高級(jí)醇的硫酸鈉,十二烷基二甲基節(jié)基氯化銨,烷基酚聚氧乙烯醚,吐溫系列,司盤系列等。鋪展劑的實(shí)例有壬基酚聚氧乙烯醚、月桂基酚聚氧乙烯醚。潤(rùn)濕劑的實(shí)例有琥珀酸二異辛酯磺酸鈉。固定劑的實(shí)例有羧甲基纖維素,聚乙烯醇等。本發(fā)明可以單獨(dú)使用或與一種以上殺菌劑,殺蟲(chóng)劑,殺螨劑,除草劑,植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,土壤滅菌劑以及化肥或另外的農(nóng)藥組合使用。本發(fā)明在制備殺蚊蟲(chóng)或殺蚜蟲(chóng)藥物中的應(yīng)用。本發(fā)明組合物中,其活性組分濃度的變化取決于農(nóng)藥的形態(tài),使用方式及其他的條件。雖然活性組分可以單獨(dú)使用,但是,以組合物為基準(zhǔn),其施用量一般為0.295%(重量),最好為0.230%(重量)。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明工藝方法簡(jiǎn)單,殺菌效果好,具有廣闊的市場(chǎng)前景。利用本發(fā)明化合物進(jìn)行下面有代表性的試驗(yàn)步驟,以測(cè)定本發(fā)明化合物的殺蟲(chóng)活性。方法A(對(duì)蚜蟲(chóng)殺傷效果)將具有種子根的發(fā)芽的蠶豆種子移入裝有自來(lái)水的棕色玻璃瓶中,隨后放入約100只黑色豆頓。隨后將植物和蚜蟲(chóng)浸在待測(cè)試殺蟲(chóng)液中5秒鐘,繼而將植物和昆蟲(chóng)放在氣候箱中(16小時(shí)光照/天,25°C,40-60%相對(duì)大氣濕度)。放置3和6天后,測(cè)定該制劑對(duì)蛭蟲(chóng)的效果。在濃度為300ppm(基于活性化合物的含量)處,下列本發(fā)明的化合物導(dǎo)致80-100%的蟲(chóng)牙蟲(chóng)死亡率No.5,6,8'16,17,18'19'21'23,25,26,28,33,36,37,39。方法B(殺蚊蟲(chóng)殺傷效果)在直徑為9厘米的塑料杯中,加入200毫升自來(lái)水。然后在杯中放入20只第三齡的家蛟幼蟲(chóng),并加入20%本發(fā)明化合物的可濕性粉末或20%可流動(dòng)性液體,使農(nóng)藥稀釋到給定濃度。一星期以后,統(tǒng)計(jì)死亡昆蟲(chóng)數(shù)。下列本發(fā)明的化合物導(dǎo)致80-100%的蚊蟲(chóng)死亡率No.3,5,11,16,17,19,20,21,22,23,26,28,36,37。本發(fā)明所述的蚊蟲(chóng)優(yōu)選為蚊子或其幼蟲(chóng)。具體實(shí)施方式本發(fā)明將以下列實(shí)例作進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例13-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷甲酰氯(簡(jiǎn)稱二氯菊酰氯)的制備室溫下將二氯菊酸0.05mol,氯苯60mL及氯化亞砜0.15mol,置于250mL裝有回流冷凝管的四頸燒瓶中,裝上干燥管和尾氣吸收裝置,電磁攪拌下加熱回流反應(yīng)至無(wú)氣體產(chǎn)生為止,約需5h。先常壓、后減壓蒸餾除去氯苯和氯化亞砜,剩余物淺黃色油狀液體密閉置于干燥器中備用。實(shí)施例23-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙垸甲酰氯(簡(jiǎn)稱功夫菊酰氯)的制備類似合成實(shí)例i,將功夫菊酸0.05mol、氯苯60mL及氯化亞砜0.15mol加熱回流反應(yīng)至無(wú)氣體產(chǎn)生為止,約需6h。先常壓、后減壓蒸餾除去氯苯和氯化亞砜,剩余物淺黃色油狀液體密閉置于干燥器中備用。實(shí)施例33-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷甲酰氯(簡(jiǎn)稱二溴菊酰氯)的制備類似合成實(shí)例1,將二溴菊酸0.05mol,氯苯50mL及氯化亞砜0.15mol加熱回流反應(yīng)至無(wú)氣體產(chǎn)生為止,約需3h。先常壓、后減壓蒸餾除去氯苯和氯化亞砜,剩余物黃色油狀液體密閉置于干燥器中備用。實(shí)施例43-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-(5-苯基-[l,3,4]噻二唑-2-基)-酰胺的制備在配有機(jī)械攪拌和滴液漏斗的100mL四口燒瓶中,加入2.5mmo12-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑、2.5mmol氫氧化鈉、四丁基溴化銨0.05克和甲苯30毫升,燒瓶置于冰浴下冷卻,0X:左右滴加3mrao1合成實(shí)例1制備的二氯菊酰氯,攪拌反應(yīng),用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全,約需12h。過(guò)濾,濾液蒸除部分溶劑后冷卻,得粗品,乙醇重結(jié)晶得白色粉末狀固體(0.62克,收率67.5%),熔點(diǎn)260-263'C。'HNMR:1.37(3H,s),1.47(3H,s),2.33(1H,t),2.73(1H,d),6.50(1H,d),7.267.92(5H,m),13.93(1H,s)。實(shí)施例53-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(4-硝基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備在配有機(jī)械攪拌和2個(gè)滴液漏斗的100mL四口燒瓶中,加入2.5mmo12_氨基_5-(4-硝基苯基)-l,3,4-噻二唑、四丁基溴化銨0.05克和甲苯20毫升,燒瓶置于冰浴下冷卻,l(TC下同時(shí)滴加3腿o1實(shí)例1制備的二氯菊酰氯和氫氧化鈉溶液(2.5mrao1氫氧化鈉和水10毫升),二者基本同時(shí)加完。加完后保溫10'C反應(yīng),用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全,約需6h。分液,甲苯層蒸除部分溶劑后冷卻,得粗品,丙酮重結(jié)晶得黃色粉末狀固體(0.73克,收率70.7%),熔點(diǎn)279-281°C。'H麗R1.39(3H,s),1.45(3H,s),2.37(1H,t),2.61(1H,d),6.46(1H,d),8.078.38(4H,m),13.70(1H,s)。實(shí)施例63-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3,5-二甲基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備類似合成實(shí)例5,加入2.5mmo12-氨基-5-(3,5-二甲基苯基)-1,3,4-噻二唑、四丁基溴化銨0.05克和氯苯20毫升,冰浴下同時(shí)滴加3mmo1實(shí)例2制備的功夫菊酰氯和氫氧化鈉溶液(2.5mmo1氫氧化鈉和水IO毫升)。加完后升溫至室溫反應(yīng),用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全,約需8h。分液,氯苯層蒸除部分溶劑后冷卻,得粗品,乙醇重結(jié)晶得白色粉末狀固體(O.58克,收率53.9%),熔點(diǎn)〉300°C。'HNMR:1.27(3H,s),1.33(3H,s),2.34(6H,s),2.38(1H,t),2.46(1H,d),7.15(1H,d),7.187.58(3H,m),12.95(1H,s)。實(shí)施例73-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙垸羧酸-[5-(3-三氟甲基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備在配有機(jī)械攪拌,滴液漏斗和回流冷凝器的lOOmL四口燒瓶中,加入2.5mmo12-氨基-5-(3-三氟甲基苯基)-1,3,4-噻二唑和5mraol碳酸氫鈉,加丙酮20毫升,攪拌、升溫至回流,攪拌下滴加3mmo1實(shí)例1制備的二氯菊酰氯。加完后繼續(xù)回流反應(yīng),用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全,約需2h。冰浴冷卻后過(guò)濾,濾液蒸除部分溶劑后冷卻,得粗品,丙酮重結(jié)晶得淺白色粉末狀固體(0.53克,收率48.6%),熔點(diǎn)200-202°C。'HNMR:1.38(3H,s),1.17(3H,s),2.35(1H,t),2.68(1H,d),6.48(1H,d),7.618.04(4H,m),13.92(1H,s)。實(shí)施例83-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備類似合成實(shí)例4,在四口燒瓶中加入2.5mmo12-氨基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑、2.5mmol氫氧化鈉、四丁基溴化銨0.05克和四氯化碳30毫升,冰浴下滴加3ramo1實(shí)例2制備的功夫菊酰氯,攪拌反應(yīng),用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全,約需9h。過(guò)濾,濾餅依次用1M的稀鹽酸、5。/。的NaHC03、水洗滌,干燥得粗品,乙醇重結(jié)晶得白色粉末狀固體(0.42克,收率34.2%),熔點(diǎn)279-281°C。'HNMR:1.42(3H,s),1.45(3H,s),2.43(1H,t),2.87(1H,d),3.873.89(9H,m),7.15(1H,d),7.157.17(2H,m),14.04(1H,s)。實(shí)施例93-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(2-氯-4-硝基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備類似合成實(shí)例7,在四口燒瓶中加入2.5隱o12-氨基-5-(2-氯-4-硝基苯基)-1,3,4-噻二唑、5mmo1三乙胺和環(huán)己垸30毫升,回流、攪拌下滴加3mmo1實(shí)例2制備的功夫菊酰氯。加完后繼續(xù)回流反應(yīng),用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全,約需3h。反應(yīng)混和物蒸除部分溶劑后冷卻,得粗品,丙酮重結(jié)晶得淺黃色粉末狀固體(0.60克,收率50.0%),熔點(diǎn)>300。C。'HNMR:1.28(3H,s),1.35(3H,s),2.40(1H,t),2.52(1H,d),7.14(1H,d),8.298.49(3H,m),13.18(1H,s)實(shí)施例103-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(2,4-二氯苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺的制備類似合成實(shí)例5,加入2.5ramo12-氨基-5-(2,4-二氯苯基)-1,3,4-噻二唑、四丁基溴化銨0.05克和環(huán)己烷30毫升,冰浴下同時(shí)滴加3國(guó)o1實(shí)例3制備的二溴菊酰氯和氫氧化鈉溶液(2.5國(guó)ol氫氧化鈉和水10毫升)。加完后升溫至室溫反應(yīng),用TLC檢測(cè)直至反應(yīng)完全,約需6h。分液,油相蒸除部分溶劑后冷卻,得粗品,乙醇重結(jié)晶得淺白色粉末狀固體(0.49克,收率37.2%),熔點(diǎn)293-298。C。'H隨R:1.24(3H,s),1.29(3H,s),2.25(1H,t),2.30(1H,d),6.41(1H,d),7.608.16(3H,m),12.91(1H,s)實(shí)施例1110%濃縮乳劑將80份N,N-二甲基甲酰胺和10份十二烷基酚聚氧乙烯醚加入到10份3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺中,制成濃縮乳劑。實(shí)際使用時(shí),加水,將該濃縮乳劑稀釋成1/5001/2000濃度的乳化液即可。實(shí)施例1220%可濕性粉末將55份高嶺土,20份硅藻土,2份木質(zhì)素磺酸鈣和3份十二烷基苯磺酸鈉加入到20份3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺中,配制成可濕性粉末。實(shí)際使用時(shí),將該可濕性粉末加水,稀釋成1/10001/4000濃度的溶液即可。實(shí)施例1320%可流動(dòng)性液體在20份3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺中,加入20份乙二醇,2份琥珀酸二異辛酯磺酸鈉,3份十二烷基苯磺酸鈉和55份水,就可配制成可流動(dòng)性液體。實(shí)際使用時(shí),加水稀釋成1/10001/4000濃度的溶液即可。實(shí)施例1420%水分散顆粒劑將20份3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸-[5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-[1,3,4]噻二唑-2-基]-酰胺,烷基萘磺酸鈉10份,十二垸基硫酸鈉5份,硅藻土45份在混合機(jī)中混勻。混合物轉(zhuǎn)入捏合機(jī)中加入20份水,捏合成預(yù)制物。預(yù)制物經(jīng)擠壓造粒、整粒、干燥即成。使用時(shí),加水稀釋成1/10001/4000濃度的溶液即可。權(quán)利要求1、一種1,3,4-噻二唑衍生物,該化合物結(jié)構(gòu)通式為其中X為鹵原子或鹵代烷基,Y為鹵原子或鹵代烷基;R1為氫、硝基、烷氧基、鹵原子、烷基、取代烷基或苯氧基;R2為氫、硝基、烷氧基、鹵原子、取代烷基或烷基;R3為氫、硝基、烷氧基、鹵原子或烷基。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種l,3,4-噻二唑衍生物,其特征在于該化合物結(jié)構(gòu)通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)其中X為鹵原子或鹵代垸基,Y為鹵原子或鹵代垸基;Rl為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、氯代甲基、甲基、三氟甲基、異丙基,正戊基、叔丁基或苯氧基;R2為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子、溴原子、三氟甲基或甲基;R3為氫、硝基、甲氧基、氯原子、氟原子或甲基。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種1,3,4-噻二唑衍生物,其特征在于該化合物結(jié)構(gòu)通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)其中X為鹵原子或鹵代垸基,Y為鹵原子或鹵代烷基;優(yōu)選為氯、溴或三氟甲基;通式(I)中R1,R2,R3取代基團(tuán)及位置為<table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>4、根據(jù)權(quán)利要求l、2或3所述的1,3,4-噻二唑衍生物,其特征在于該衍生物與助劑制成顆粒劑、可濕性粉末、可流動(dòng)性液體或濃縮乳劑。5、權(quán)利要求l、2或3所述的1,3,4-噻二唑衍生物通過(guò)下述合成路線制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(I)6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的1,3,4-噻二唑衍生物的制備方法,其特征在于第二步反應(yīng)所用溶劑為芳香族溶劑、烴類溶劑、酮類溶劑、氯代烴類、醚類或上述一種以上混合溶劑,其中所述的芳香族溶劑優(yōu)選為苯、甲苯、二甲苯或氯苯;烴類溶劑優(yōu)選為石油醚類;酮類溶劑優(yōu)選為丙酮或2-丁酮;氯代烴類優(yōu)選為氯仿、二氯甲垸或二氯乙垸;醚類優(yōu)選為乙醚、二丁醚或二氧六環(huán)。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的1,3,4-噻二唑衍生物的制備方法,其特征在于第二歩反應(yīng)的反應(yīng)溫度為-10°C—ll(TC,優(yōu)選為0。C一30。C。8、根據(jù)權(quán)利要求5所述的1,3,4-噻二唑衍生物的制備方法,其特征在于該第二歩反應(yīng)在堿性縛酸劑的存在下進(jìn)行,堿性縛酸劑為堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿性有機(jī)物。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的1,3,4-噻二唑衍生物的制備方法,其中所述的堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀;堿金屬碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸氫鈉或碳酸鉀;堿性有機(jī)物為三甲胺、三乙胺、吡啶或哌啶。10、權(quán)利要求l、2或3所述的1,3,4-噻二唑衍生物在制備殺蟲(chóng)劑中的應(yīng)用。11、權(quán)利要求10所述的1,3,4-噻二唑衍生物在制備殺蚊蟲(chóng)或殺蚜蟲(chóng)藥物中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種新的通式(I)的1,3,4-噻二唑衍生物及其制備方法和在農(nóng)業(yè)中具有殺蟲(chóng)作用的應(yīng)用。本發(fā)明工藝方法簡(jiǎn)單,殺菌效果好,克服現(xiàn)有產(chǎn)品的抗藥性,具有廣闊的市場(chǎng)前景。文檔編號(hào)C07D285/00GK101148440SQ20071013453公開(kāi)日2008年3月26日申請(qǐng)日期2007年11月1日優(yōu)先權(quán)日2007年11月1日發(fā)明者嶸萬(wàn),峰吳,殷利河,斌王,王錦堂,鋒韓申請(qǐng)人:南京工業(yè)大學(xué)
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