專利名稱：：制備高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明主要涉及催化烷基化反應(yīng)，特別涉及沸石型催化劑?，F(xiàn)有技術(shù)烷基芳族化合物是在許多工業(yè)領(lǐng)域中(例如增塑劑、聚合物材料、殺蟲(chóng)劑領(lǐng)域)、在農(nóng)業(yè)中防止肥料結(jié)塊、在紡織品和編織物的制造中、在皮革和皮毛工業(yè)中、在除草劑中、在工業(yè)清洗方法中、在攝影工業(yè)中、在粘合劑的制造中和在滅火產(chǎn)品(例如濕潤(rùn)劑)中、在從物質(zhì)表面除去灰塵和油脂的電化學(xué)法中，和在生物降解洗滌劑中(SurfactantinConsumersProducts,Theory,technologyandApplication(消費(fèi)品中的表面活性劑，理論、技術(shù)和應(yīng)用),由J.Falbe主編，SpringerVerlag,1987)用作原料物質(zhì)的重要家族。石化工業(yè)中通常使用的生產(chǎn)烷基芳族化合物(特別是用于洗滌劑應(yīng)用的烷基芳族化合物)的方法由以下步驟組成將線性鏈烷烴脫氫以獲得線性單烯烴，且隨后用所述單烯烴將苯烷基化。線性烷基苯磺酸鹽(LAS)是通過(guò)線性烷基苯(LAB)的磺化和相應(yīng)磺酸(HLAS)的后續(xù)中和而生產(chǎn)的。該方法中使用的線性烯烴具有九到十六個(gè)碳原子。所述烷基化步驟是在液相中、在存在Friedel-Craft型催化劑(例如氫氟酸)的情況下發(fā)生的。HF法已眾所周知且^皮商業(yè)應(yīng)用，其生產(chǎn)高產(chǎn)率(以重量計(jì)，>99%)的LAB且對(duì)2-苯基異構(gòu)體具有較低的選擇性(低于20%)。完整的生產(chǎn)LAB的方法已在HandbookofPetroleumRefiningProcess(石油精煉法手冊(cè))中描述，其由RobertA.Meyers出版,l兆6，p.1-23,作為參考將其合并到此文中。美國(guó)專利第5,276,231號(hào)描述了LAB生產(chǎn)方法中的中間步驟，例如選擇性氫化在鏈烷烴的脫氫中形成的二烯屬副產(chǎn)物和從脫氬步驟的流體中去除非線性副產(chǎn)物。HF的使用有一些缺點(diǎn)，因?yàn)橛捎谄涓g性而需要仔細(xì)操作和特殊設(shè)備，這就轉(zhuǎn)變成固定成本和操作成本的增加，因此已嘗試開(kāi)發(fā)基于固體并具有酸性特征的替代性催化劑?，F(xiàn)有技術(shù)記載了用于苯基烷生產(chǎn)的許多固體酸性催化劑的使用，例如合成八面沸石(沸石X和Y)、沸石L、ZSM-5、ZSM-18、ZSM-20、絲光沸石和菱鉀沸石(offretite)。使用幾種類型的沸石、無(wú)定形硅石-氧化鋁(amorphoussilica-alumina)和其他類型的材料作為烷基化催化劑的新近研發(fā)成果已被描述用來(lái)生產(chǎn)2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)在20%到80%范圍內(nèi)的LAB(J丄.BernaTejero,A.MorenoDanvila美國(guó)專利第5,157,158,1992;和J丄.G.DeAlmeida,M.Dufaux,Y.BenTaarit和C.Naccache,JournaloftheAmericanOilChemist'sSociety(美國(guó)油類"f匕學(xué)家協(xié)會(huì)期刊)，Vol.71,no.7,675-694,11994)。此處提及的作為催化Meier,D.H.Olson和C.H.Baerlocher,第5次修訂版,2001,Elsevier的分類中^皮詳細(xì)"i兌明。一種可被用作這種類型反應(yīng)中的催化劑的結(jié)晶鋁硅酸鹽即是被命名為沸石Y的一種FAU家族中的沸石類型，其組成如下Na56[Al56Si136O384]:250H2O沸石Y具有多孔的三維結(jié)構(gòu)，孔洞在x、y和z平面上相互垂直排列?？讖胶艽?，約7.4A,〗艮設(shè)孔是由12元氧環(huán)限定的，導(dǎo)致產(chǎn)生直徑為12.5A的大的空腔。其結(jié)構(gòu)包括通過(guò)共同氧原子而相互結(jié)合在一起的Si02四面體和A104四面體的三維網(wǎng)絡(luò)。當(dāng)四價(jià)硅離子被包含硅四面體的硅網(wǎng)絡(luò)中的三價(jià)鋁原子同構(gòu)地(isomorphically)取代時(shí)，所產(chǎn)生的凈負(fù)電荷必須用鄰近的陽(yáng)離子，例如質(zhì)子來(lái)穩(wěn)定。后者可通過(guò)水離解而產(chǎn)生，并在鋁原子上形成羥基。所產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)是布朗斯臺(tái)德酸(C.N.Satterfield,HeterogeneousCatalystsinPractice(實(shí)踐操作中的多相催化劑)，McGraw-HillInc.1980,笫152頁(yè))。如果后者^(guò)皮加熱，結(jié)構(gòu)水(waterofconstitution)被分離出，布朗斯臺(tái)德酸性點(diǎn)被轉(zhuǎn)化成路易斯酸性點(diǎn)。脫水的沸石根據(jù)離子交換條件和熱處理?xiàng)l件可表現(xiàn)出布朗斯臺(tái)德酸性點(diǎn)和路易斯酸性點(diǎn)。由于它們的微孔性結(jié)構(gòu)，與在烷基化中使用的基于無(wú)定形硅石-氧化鋁的標(biāo)準(zhǔn)催化劑相比，沸石每固體表面積可產(chǎn)生更多數(shù)量的可進(jìn)入的(accessible)酸性點(diǎn)。在實(shí)踐中，當(dāng)使用固體酸性催化劑來(lái)烷基化芳族化合物時(shí)，特別是當(dāng)反應(yīng)在高轉(zhuǎn)化條件下進(jìn)行且所述芳族化合物是苯時(shí)，會(huì)形成二烷基化和單烷基化的產(chǎn)物。除了酸性外，沸石Y還具有與催化活性相關(guān)的另外的重要性質(zhì)。由于它們的晶體結(jié)構(gòu)，沸石通道(zeoliticchannel)或孔洞很微小，所以它們減小的尺寸和它們的分子構(gòu)造在反應(yīng)的選擇性方面具有特別的效果，因?yàn)樗鼈兛煞乐剐纬筛篌w積的化合物，例如某些類型的重質(zhì)烷基化物，也稱為二烷基苯。這種作用被命名為尺寸4非阻選4奪')"生(sizeexclusionselectivity)。眾所周知，稀土元素的存在可大大影響沸石材料中酸性點(diǎn)的強(qiáng)度和密度。(L.BZinner,K.Zinner,M.Ishige和A.S.Araujo,Catalyticactivityoflanthanide-dopedYzeoliteonthealkylationofbenzenewith1-dodecenemodelreaction(摻雜鑭系元素的Y沸石在苯與l-十二碳烯烷基化模型反應(yīng)上的催化活性)，JournalofAlloysandCompunds,193,65-67,1993)。與稀土元素交換的鋁硅酸鹽是一種核心結(jié)構(gòu)被改變的活性結(jié)晶催化劑，因?yàn)槠渚哂谢瘜W(xué)吸附的或離子性結(jié)合的稀土金屬陽(yáng)離子?？蓮膯谓饘俚柠}提供稀土陽(yáng)離子，或者優(yōu)選從不同金屬的鹽的混合物提供，所述鹽的混合物例如輕稀土元素氯化物或氯化釹鐠(La、Ce、Pr、Nd，CAS:l1098-090-1)。在大多數(shù)應(yīng)用中，優(yōu)選稀土元素混合物，因?yàn)樗鼈兛扇菀椎貜纳虡I(yè)上獲得且比純化的稀土金屬更經(jīng)濟(jì)。P.B.Venua等在JournalofCatalysts,4,81-98,1966中發(fā)表了高酸性固體催化劑對(duì)于苯與烯烴的烷基化的潛在用途，其中高酸性固體催化劑例如與稀土金屬離子交換的沸石X和Y型的八面沸石，其被命名為REY和REX。巴西專利，DetenOuimicaS.A.的P.I.no.9204326-7展示了基于八面沸石的催化劑的應(yīng)用，所述八面沸石具體為沸石Y，其用Ca和鑭系元素活化，所述鑭系元素具體為L(zhǎng)a、Ce、Nd或Gd。該專利要求保護(hù)一種在固液間歇式反應(yīng)器中的方法，該方法在全混合條件下操作，其使用超強(qiáng)酸催化劑，并在低至8(TC的溫度操作。另一種經(jīng)常在這些反應(yīng)中使用的烷基化催化劑是具有MOR型結(jié)構(gòu)的沸石，即絲光沸石，其特點(diǎn)是SKVAl203的摩爾比為10。其通常的最小組成單元(cellcompositionunit)為Na8[(AlO2)8(SiO2)40〗'24H2O此晶體結(jié)構(gòu)顯示了12元環(huán)的通道的系統(tǒng)，環(huán)的自由直徑(freediameter)為6.7x7A，且這些主通道通過(guò)小的側(cè)道(sidechannel)相互連接，所述小的側(cè)道是由8元環(huán)圍成的，該環(huán)具有2.9x5.7A的孑L。這些小的側(cè)道防止大多數(shù)有機(jī)分子的通過(guò)；結(jié)果，絲光沸石的多孔網(wǎng)絡(luò)基本上被當(dāng)作是單道(one-way)多孔結(jié)構(gòu)。如在名稱為"Alquilationdubenzdneparle1-dodecenesurcatalyseurszeolithiques，，,J.L.Almeida,PhD,thesispresentedinUniversityClaudeBemard-Lyon1,1994的參考文獻(xiàn)中評(píng)論的，通過(guò)加氬處理，隨后用酸來(lái)處理而將絲光沸石脫鋁的方法可改變其結(jié)構(gòu)和催化特性，增加吸附容量和分子的擴(kuò)散速度。以下專利，美國(guó)專利第2003/0166481-A1號(hào)、美國(guó)專利第6,521,804-B1號(hào)、美國(guó)專利第6,133,492號(hào)和美國(guó)專利第6,562,776-Bl號(hào)(合并至此文中作為參考)，描述了烷基化方法，其中絲光沸石型催化劑可與不產(chǎn)生高2-苯基異構(gòu)體含量的不同催化劑混合，因此隨后必須調(diào)節(jié)每種催化劑的量以得到想要水平的產(chǎn)物中的2-苯基異構(gòu)體。使用苯與長(zhǎng)鏈烯烴的烷基化來(lái)生產(chǎn)烷基芳族化合物或烷基化物的方法，就選擇性而言，由重質(zhì)烷基化物含量、2-苯基異構(gòu)體含量，和支鏈烷基化物的含量表征。這些決定方法的效率和產(chǎn)物的質(zhì)量的化學(xué)物主要取決于催化劑的類型、取決于原料的質(zhì)量且取決于方法的操作條件。重質(zhì)烷基化物群(group)包括分子量大于單烷基化產(chǎn)物的全部化學(xué)物。它們通常是由二烷基苯、二苯基烷、低聚烯烴和在烷基化步驟期間形成的這些低聚烯烴的烷基化物構(gòu)成的。這些產(chǎn)物主要是由先前形成的單烷基苯被烯烴烷基化產(chǎn)生的。二苯基烷是由苯與已脫氫環(huán)化的二烯烴的烷基化形成的。這種類型產(chǎn)物的形成是不想要的，因?yàn)樗鼫p小了該方法的總產(chǎn)率，且可降低所產(chǎn)生的烷基化物的質(zhì)量，從而減小了其經(jīng)濟(jì)可行性(economicviability)。還需要考慮另外的其他化合物，例如一些烷基聚芳族產(chǎn)物(alkylpolyaromaticproduct),它是由與在脫氫步驟中產(chǎn)生的聚芳族化合物與單烯烴的烷基化而產(chǎn)生的。這些產(chǎn)物可與最重質(zhì)(heaviest)LAB化合物一起被洗提，因?yàn)樗鼈兊恼麴s溫度范圍與所述LAB的范圍重疊。這些產(chǎn)物極大地降低了磺化終產(chǎn)物HLAS的質(zhì)量，因?yàn)槠浠腔伾?sulfonationcolor)增加很多。所述2-苯基異構(gòu)體是那些具有芳環(huán)的烷基化分子，其中芳環(huán)在鏈的第2位與烷基鏈結(jié)合。2-苯基異構(gòu)體含量被定義為在LAB或LAS混合物中2-苯基異構(gòu)體的重量百分?jǐn)?shù)，它通過(guò)下式計(jì)算2-苯基異構(gòu)體["/。h(2-苯基異構(gòu)體的重量)n001/(LAB或LAS的總重量)外部異構(gòu)體(extemalisomers)(2+3苯基)的含量以重量計(jì)超過(guò)60%的LAB混合物的特點(diǎn)是，在磺化和中和后提供具有改善的表面活性的LAS。但是，這些LAS表現(xiàn)出了由它們?cè)诶渌械牡腿芙舛取⒃诟哒承詶l件下的低穩(wěn)定性而導(dǎo)致的重大缺點(diǎn)。包含以重量計(jì)大于60%的外部異構(gòu)體(2+3苯基)的LAS混合物往往形成高度不溶的且高度粘滯的凝膠，使得它們難于操作和處理。這就是想要加入水溶助長(zhǎng)劑的原因，加入水溶助長(zhǎng)劑是為了，當(dāng)2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)大于60%時(shí)，改善最終表面活性劑的溶解度。雖然有許多與水溶助長(zhǎng)劑的使用有關(guān)的專利，但其中一個(gè)被認(rèn)為是最值得推薦用于此方法的。PCT/ES2005000169涉及一種從先前已脫氫的鏈烷烴開(kāi)始，具體為從在單烯烴純化步驟期間提取出的那些副產(chǎn)物開(kāi)始，獲得合適的水溶助長(zhǎng)劑的方法。最終的支鏈烷基化物可被定義為其中與芳環(huán)結(jié)合的烷基鏈不是線性的或正烷基，而是支鏈烷基的全部的單烷基化物的百分?jǐn)?shù)。這些非正烷基具有結(jié)合至烷基鏈除鏈末端外的任何位置的基團(tuán)，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基，和己基、庚基、辛基的不同變體。支鏈烷基化物是由存在于未反應(yīng)的起始鏈烷烴中的那些支鏈鏈烷烴的烷基化而產(chǎn)生的，或者是由在脫氬步驟或烷基化步驟期間發(fā)生的烷基移位步驟而產(chǎn)生的。支鏈烷基化物包括脂族烷基的其中一個(gè)碳原子在季碳位置的烷基化物。烷基鏈中的季碳原子被定義為與四個(gè)其他碳原子結(jié)合的碳，且其中一個(gè)可被結(jié)合至苯基的碳原子，形成季烷基苯基烷。如果季碳是烷基鏈的第二個(gè)碳原子，在所產(chǎn)生的2-烷基-2-苯基烷中存在的季碳可被稱為"末端季碳"。已知這種物質(zhì)，像簡(jiǎn)單的支鏈烷基化物，具有與線性烷基苯磺酸鹽相似的生物降解速度。但是，當(dāng)季碳是烷基鏈的任何其他碳原子時(shí)，例如5-甲基-5-苯基烷，其被稱為"內(nèi)部季碳"，而對(duì)應(yīng)的烷基苯磺酸鹽具有明顯較慢的生物降解速度。名稱為"Iso-branchingofLASbiodegradationstudyoftwomodelcompounds(兩種模型化合物的LAS生物降解研究的異分支)，，,L.Cavalli,G.assani，M.Lazzarin,C.Maraschin,G.Nuzzi,丄L.Bema,J.Bravo,丄Ferrer,A.M幺sno,Toxicology&EnvironmentalChemistry.Vol.54,第167-186頁(yè)，1996的論文和名稱為"Biodegradationofco-productsofcommercialLAS(商用LAS的副產(chǎn)物的生物降解)"，A.M.Nielsen,L.N.Britton,L.Cavalli，J.L.Berna，TheCler20Review,Vol.2,No.l，第14-27頁(yè),1996的論文，提供了這些烷基苯衍生物的生物降解行為的科學(xué)證據(jù)。烷基化反應(yīng)最終可用以下指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià)轉(zhuǎn)化率、對(duì)單烷基苯的選擇性、異構(gòu)體的分布和失活率i)烷基化轉(zhuǎn)化率或，更具體地，轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)在本發(fā)明中所考慮的烷基化反應(yīng)中，苯的化學(xué)計(jì)量相對(duì)烯烴總是過(guò)量的。轉(zhuǎn)化分?jǐn)?shù)可被定「烴)的分?jǐn)?shù)，所以<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中NAo是在反應(yīng)器入口處烯烴的摩爾數(shù)，NA是在反應(yīng)器出口處相同反應(yīng)物的摩爾數(shù)。ii)對(duì)單烷基苯的選擇性其被定義為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中w械基苯是所產(chǎn)生的感興趣的單烷基苯的重量，w輕是所有比最輕的感興趣的單烷基苯還輕的副產(chǎn)物的重量，而w重質(zhì)坑基化物是所有那些分子量比所產(chǎn)生的單烷基化物的分子量大的物質(zhì)的總重量，且如已說(shuō)明的，這些物質(zhì)通常由二烷基苯、二苯基烷、低聚烯烴和這些低聚烯烴的烷基化物構(gòu)成?？墒褂妹款愇镔|(zhì)的重量或重量百分?jǐn)?shù)來(lái)計(jì)算所述選擇性。m)異構(gòu)體的分布在所產(chǎn)生的單烷基苯中,異構(gòu)體的分布可被定義為所產(chǎn)生的每種類型的異構(gòu)體的重量百分?jǐn)?shù)，所述異構(gòu)體例如2-苯基異構(gòu)體、3-苯基異構(gòu)體...6-苯基異構(gòu)體，和支鏈烷基化物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>異構(gòu)體的分布在生產(chǎn)方法的總的經(jīng)濟(jì)可行性上、在最終磺化產(chǎn)物的質(zhì)量上以及在其生物降解速度上都起著重要的作用。1V)催化劑失活率此變量被定義為在所考慮時(shí)間時(shí)催化劑的活性與時(shí)間零點(diǎn)時(shí)催化劑活性的比率催化劑失活率=催化劑活性(t)/催化劑活性(1=0)催化劑的活性根據(jù)轉(zhuǎn)化率來(lái)考慮時(shí)催化劑失活率=轉(zhuǎn)化率/轉(zhuǎn)化率(1=0)催化劑的失活歸因于活性中心的中毒(不可逆失活)和/或歸因于污染過(guò)程(contaminationprocess)(由于在催化劑活性中心或空隙的^5並撞(collision)而形成，通常通過(guò)受控燃燒或熱解是可逆的)。所以，有必要找到一種獲得非常易溶的線性烷基苯磺酸鹽的方法，其具有最大化的清潔性(detersiveproperty)、極低的磺化顏色、最佳的環(huán)境行為(environmentalbehavior)和原料使用的最大效率條件。發(fā)明的描述本發(fā)明涉及一種獲得具有可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量和極低磺化顏色的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的非常有效率的方法，其中使用了基于高度穩(wěn)定的固體催化劑且對(duì)線性單烷基化合物具有高選擇性的催化系統(tǒng)，因此解決了現(xiàn)有技術(shù)中描述的問(wèn)題。因此，本發(fā)明的第一個(gè)方面涉及一種通過(guò)芳族化合物與烷基化劑的催化烷基化獲得2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)在18%到70%之間的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其包括以下步驟i)催化脫氫線性鏈烷烴原料，獲得線性單烯烴、未轉(zhuǎn)化的鏈烷烴和一定量的例如二烯烴和非線性化合物的副產(chǎn)物。ii)將在步驟i)中作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的二烯烴選擇性氫化成單烯烴，從而獲得粗的烷基化劑。iii)通過(guò)分離包含在步驟ii)的流出液中的非線性產(chǎn)物而純化所迷粗的烷基化劑，從而獲得由單烯烴和鏈烷烴構(gòu)成的純化的烷基化劑。iv)處理在步驟iii)中提取出的非線性產(chǎn)物以形成水溶助長(zhǎng)劑前體。v)通過(guò)結(jié)合基于以下的兩種烷基化法，將芳香烴用存在于所述純化的烷基化劑中的單烯烴烷基化a)使用產(chǎn)生2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)最多為20%的粗線性烷基芳族化合物的催化劑的烷基化法b)使用產(chǎn)生2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)最少為20%的粗線性烷基芳族化合物的催化劑的烷基化法vi)分餾步驟v)中的流出液以分離未反應(yīng)的芳族化合物、鏈烷烴和感興趣的烷基芳族化合物的最重質(zhì)副產(chǎn)物vii)純化來(lái)自步驟vi)的感興趣的烷基芳族化合物的餾分viii)磺化在步驟vii)中獲得的純化的線性烷基芳族化合物ix)中和在步驟viii)中產(chǎn)生的線性烷基磺酸此方法的特點(diǎn)在于，產(chǎn)生最多為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包含F(xiàn)AU型沸石、以重量計(jì)在0.01%-0.15%之間的至少一種選自Li、Na、K、Mg或Ca的金屬和以重量計(jì)在0.1%-8.0%之間的至少一種選自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm或Eu的稀土金屬；且特點(diǎn)在于，產(chǎn)生最少為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包含MOR型沸石、以重量計(jì)在0.01%-0.20%之間的至少一種選自Li、Na、K、Mg或Ca的金屬、最多0.01%的Na和以重量計(jì)在0-0.5%之間的至少一種選自Ti、Zr、Hf、Ti的金屬；在本發(fā)明中，F(xiàn)AU型或EMT-FAU型沸石是指具有相應(yīng)于FAU結(jié)構(gòu)類型的同型(isotypic)結(jié)構(gòu)的沸石群體，例如沸石Y、沸石Na-X、珪質(zhì)沸石Na-Y、沸石林德X(zeolitelindeX)、沸石林德Y、沸石ZSM-3和沸石ZSM-20，優(yōu)選沸石林德Y或沸石Y。在本發(fā)明中，MOR型沸石是指具有相應(yīng)于MOR結(jié)構(gòu)類型的同型結(jié)構(gòu)的沸石群體，例如絲光沸石、沸石Na-D和沸石Ca-Q，更優(yōu)選地，是指絲光沸石。在特別的實(shí)施方式中，產(chǎn)生以重量計(jì)最多為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包括a)具有FAU型同型結(jié)構(gòu)的沸石，優(yōu)選沸石Yb)以重量計(jì)在0.01-0.15%之間的至少一種選自Li、Na、K、Mg或Ca的金屬，優(yōu)選以重量計(jì)約0.08%的Na。c)以重量計(jì)在0.1-8%之間的至少一種選自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm或Eu的稀土金屬，優(yōu)選以重量計(jì)在3-4%之間的La、以重量計(jì)在0.5-1.5%之間的Ce、以重量計(jì)在0.1-1%之間的Pr和以重量計(jì)在1-2%之間的Nd。在特別的實(shí)施方式中，產(chǎn)生以重量計(jì)最多為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑在結(jié)構(gòu)上和質(zhì)地上(texturally)的特點(diǎn)為a)X射線粉末衍射圖案的特點(diǎn)為最強(qiáng)峰出現(xiàn)在對(duì)應(yīng)于6.2°的2e角處，且剩余的主峰以相關(guān)的峰的強(qiáng)度從高到低排列出現(xiàn)在對(duì)應(yīng)于23.6。、27。、31.3。、15.6。、20.3。、18.6°和30°的20衍射角處。b)總的硅/鋁摩爾比在1:1到3:1之間，優(yōu)選1.6:1.0。c)總比面積(BET)在400-700m2/g之間，優(yōu)選650m2/gd)微孔面積(microporearea)在350-600m2/g之間，優(yōu)選525m2/g。e)比擺i孔體積(specificmicroporevolume)在0.1-0.3ml/g之間,優(yōu)選0.21ml/gf)大孔直徑在20-2000埃范圍內(nèi)，優(yōu)選在20到80埃之間的大孔分布。在特別的實(shí)施方式中，產(chǎn)生以重量計(jì)最少為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包括a)具有MOR型同型結(jié)構(gòu)的沸石b)以重量計(jì)在0.01%-0.2%之間的至少一種選自Li、Na、K、Mg或Ca的金屬，優(yōu)選以重量計(jì)為0.07%的Mgc)最多為0.01%的Nad)以重量計(jì)在0-0.5%之間的至少一種選自Ti、Zr、Hf、Ti的金屬，優(yōu)選以重量計(jì)為0.25%的Ti。在特別的實(shí)施方式中，產(chǎn)生以重量計(jì)最少為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑在結(jié)構(gòu)上和質(zhì)地上的特點(diǎn)為a)X射線粉末衍射圖案的特點(diǎn)是，最強(qiáng)峰出現(xiàn)在對(duì)應(yīng)于25.6°的26角處，且剩余的主峰以相關(guān)的峰的強(qiáng)度從高到低排列出現(xiàn)在對(duì)應(yīng)于22.3。、26.3。、19.6。、13.5°和27.7。的26衍射角處。b)總的硅/鋁摩爾比在1.5:1.0-3.5:1.0之間，優(yōu)選2.8:1.0c)總比面積(BET)在150-600m2/g之間，優(yōu)選490m2/gd)比微孔面積在300-450m2/g之間，優(yōu)選380m2/g。e)比微孔體積在0.01-0.2ml/g之間，優(yōu)選0.15ml/gf)大孔直徑在20-800埃范圍內(nèi)，優(yōu)選在20到300埃之間的大孔隙分布。在本發(fā)明的特別的實(shí)施方式中，步驟i)的鏈烷烴包括包含8-30個(gè)碳原子的直鏈烷烴，優(yōu)選為10-16個(gè)碳原子，更優(yōu)選為10-14個(gè)碳原子。可通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中描述的任何方法將這些鏈烷烴脫氫和純化。在本發(fā)明的特別的實(shí)施方式中，所述芳香烴是選自曱苯、二曱苯、苯或它們的混合物的芳香烴，優(yōu)選苯。在本發(fā)明的特別的實(shí)施方式中，所述芳族化合物和烯烴是在步驟v)的烷基化反應(yīng)之前混合的，其中苯:烯烴摩爾比在5:1-70:1之間，優(yōu)選在10:1-30:1之間，更優(yōu)選在10:1-15:1之間。在特別的實(shí)施方式中，還包括以重量計(jì)在0-0.3%之間的非線性化合物。在特別的實(shí)施方式中，還包括以重量計(jì)在0-0.1%之間的水。在本發(fā)明的特別的實(shí)施方式中，步驟v)的烷基化反應(yīng)是在反應(yīng)器中進(jìn)行的，反應(yīng)器中的催化劑設(shè)置選自具有單種催化劑的固定催化少兩個(gè)分開(kāi)的、每個(gè)具有相同催化劑的固定催化床；至少兩個(gè)分開(kāi)的、每個(gè)具有不同催化劑的固定催化床；和具有一種或多種不同催化劑的流^:床反應(yīng)器。在特別的實(shí)施方式中，所述烷基化反應(yīng)是在包括選自以下的反應(yīng)器配置(reactorconfiguration)的至少一種的反應(yīng)器配置中同時(shí)進(jìn)行的獨(dú)立反應(yīng)器、至少兩個(gè)并列反應(yīng)器、至少兩個(gè)連續(xù)反應(yīng)器和它們的組合。在特別的實(shí)施方式中，步驟iii)的純化方法是通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的純化技術(shù)進(jìn)行的，例如氬化、分餾和選擇性吸附。如果使用的是選擇性吸附，則吸附床是由至少一種選自以下的材料形成的沸石、二氧化硅、硅膠、大孔硅酸鎂、活性氧化鋁、硅石-氧化鋁(silica-alumina)、粘土、分子篩、乙酸纖維素、大孔聚苯乙烯凝膠、活性碳和有機(jī)選擇性(organoseiective)高分子膜。在特別的實(shí)施方式中，步驟iv)的純化方法是通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的純化技術(shù)進(jìn)行的，例如氬化、分餾和選擇性吸附。如果使用的是選擇性吸附，則吸附床是由至少一種選自以下的材料形成的沸石、二氧化硅、硅膠、大孔硅酸鎂、活性氧化鋁、硅石-氧化鋁、粘土、分子篩、乙酸纖維素、大孔聚苯乙烯凝膠、活性碳和有機(jī)選擇性高分子膜。在特別的實(shí)施方式中，步驟vii)的純化方法是通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的純化技術(shù)進(jìn)行的，例如氬化、分餾和選擇性吸附。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，該步驟的純化方法是通過(guò)使用粘土型選擇性吸附劑的選擇性吸附來(lái)進(jìn)行的，所述吸附劑包括a)總的硅石-氧化鋁摩爾比在3:1到6:1之間，優(yōu)選在3.5:1.0到5.5:1.0之間，更優(yōu)選4.2:1b)以重量計(jì)在1%-4%的Fe,優(yōu)選以重量計(jì)為2.1%c)以重量計(jì)在0.5。/。-2。/。的K，優(yōu)選以重量計(jì)為1.2%d)以重量計(jì)在0.2%-2%的Mg，優(yōu)選以重量計(jì)為0.7%e)以重量計(jì)在0.1%-1.0%的Ti02，優(yōu)選以重量計(jì)為0.3%f)總比面積，以BET面積表示，在150-500m2/g之間，優(yōu)選在200-400m2/g之間，更優(yōu)選為260m2/g;g)累積孑L體積(accumulativeporevolume)在0.1-2.0ml/g之間，優(yōu)選為0.4ml/g;h)大孔直徑在20-800埃，優(yōu)選在20-200埃，更優(yōu)選在20-100埃的大孔隙分布，平均直徑(就孔體積而言)集中在(center)34埃。在特別的實(shí)施方式中，步驟iv)的水溶助長(zhǎng)劑前體在步驟vii)的純化之前被加入到烷基芳族流體中，從而共同純化和磺化。在特別的實(shí)施方式中，步驟iv)的水溶助長(zhǎng)劑前體被純化、磺化和/或中和，且隨后被加入到在步驟Vlii)后獲得的烷基芳族磺酸鹽中。在特別的實(shí)施方式中，步驟ix)的中和方法是使用包含一種或多種選自Na、K、NH4+、Mg、Ca、Ba的陽(yáng)離子的堿性物質(zhì)或使用被取代的銨堿(ammoniumalkali)來(lái)進(jìn)行的。在特別的實(shí)施方式中，反應(yīng)溫度在20-400。C之間。在特別的實(shí)施方式中，空速在lh"和15h"之間。本發(fā)明的另一方面涉及一種，如前所述的，通過(guò)芳族化合物與烷基化劑的催化烷基化而獲得2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)至少為18%的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中步驟i)、ii)、lll)和lV)是任選的。在更特別的實(shí)施方式中，烯烴為a-烯烴，包含18-28個(gè)碳原子，優(yōu)選20-24個(gè)石灰原子，且可額外含有以重量計(jì)最多為10%的支鏈烯烴。在本發(fā)明的更特別的實(shí)施方式中，芳族化合物和a-烯烴在步驟v)的烷基化反應(yīng)之前、以芳族化合物:烯烴的摩爾比在5:1-70:1之間的比例混合。在更特別的實(shí)施方式中，還包含以重量計(jì)在0-0.1%的水。本發(fā)明的另一方面涉及合適的清潔組合物，該組合物用于洗滌碟子的制劑、用于硬表面的清潔劑、液體洗滌產(chǎn)品、粉末洗滌產(chǎn)品、糊狀、凝膠狀和洗滌條狀的清潔制劑，該組合物包括a)以重量計(jì)在1-99%之間的通過(guò)任何前述方法獲得的可溶性線性烷基苯》黃酸鹽b)以重量計(jì)在99-1%之間的選自脂肪醇衍生物、輔助表面活性劑、結(jié)構(gòu)物(stmcturer)、溶劑、添加劑和它們的混合物的其他洗滌劑成分，例如脂肪醇衍生物、脂肪酸、烷基硫酸鹽、乙醇胺、氧化胺、堿性碳酸鹽、乙醇、異丙醇、水、松油、氯化鈉、硅酸鈉、聚合物、醇烷氧基化物(alcoholalcoxylates)、過(guò)硼酸鹽、沸石、堿性硫酸鹽、酶、水溶助長(zhǎng)劑、著色劑、香料、防腐劑、增白劑、摻和物(incorporators)、聚丙烯酸酯、精油、堿性氫氧化物、醚磺酸鹽、水溶性支鏈烷基苯磺酸鹽、烷基苯酚烷氧基化物(alkyphenolalcoxylate)、脂肪酸胺、a-烯烴磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、甜菜堿、螯合劑、牛油胺乙氧基化物(tallowamineethoxylates)、聚醚胺乙氧基化物、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的低泡醇表面活性劑、曱酯磺酸鹽(methylestersulfonates)、烷基多糖、n-曱基葡糖酰胺(n-methylglucamides)、石黃化的烷基二苯醚和聚乙二醇(polyethyeleneglycol)。附圖筒述圖1以流程圖的形式顯示了本發(fā)明的反應(yīng)的方案。圖2以流程圖的形式顯示，當(dāng)省略催化鏈烷烴脫氬步驟、二烯烴氫化步驟、烷基化劑的純化步驟和水溶助長(zhǎng)劑前體的純化和添加步驟時(shí)，本發(fā)明的反應(yīng)的方案。圖3同時(shí)顯示了當(dāng)分別使用兩種不同催化劑、用純化的烷基化劑進(jìn)行苯的烷基化時(shí)，在未反應(yīng)的苯和鏈烷烴已被分離后，通過(guò)GC-FID產(chǎn)生的所獲得產(chǎn)物的兩個(gè)色譜圖，所述兩種催化劑為在相似烷基化方法的標(biāo)準(zhǔn)方式中使用的催化劑(催化劑B)和本專利要求保護(hù)其用途的催化劑之一(催化劑A)。所述色譜圖具體對(duì)應(yīng)于重質(zhì)烷基化物的保留時(shí)間。圖4同時(shí)顯示了當(dāng)使用本專利中要求保護(hù)的其中一種催化劑、用純化的烷基化劑和未純化的烷基化劑進(jìn)行苯的烷基化時(shí)，在未反應(yīng)的苯和鏈烷烴已被分離后，通過(guò)GC-FID產(chǎn)生的所獲得產(chǎn)物的兩個(gè)色譜圖。實(shí)施方式的詳細(xì)描述圖1顯示了實(shí)施本發(fā)明的非限制性方案。流體15是進(jìn)入脫氬設(shè)備的鏈烷烴進(jìn)料，其包含未反應(yīng)過(guò)的鏈烷烴混合物(流體10)，其中未被轉(zhuǎn)化的鏈烷烴在粗烷基苯純化設(shè)備(設(shè)備350)中^皮分離并通過(guò)流體170再循環(huán)。脫氫設(shè)備300將鏈烷烴進(jìn)料部分轉(zhuǎn)化為單烯烴、鏈烷烴和例如二烯烴和非線性化合物的多種副產(chǎn)物的混合物。通過(guò)流體20將脫氬設(shè)備的流出液加入到烯烴純化設(shè)備(設(shè)備310)中，在將某些在脫氫設(shè)備中產(chǎn)生的副產(chǎn)物(主要是二烯烴)轉(zhuǎn)化成單烯烴后，增加了單烯爛的凈產(chǎn)率。所產(chǎn)生的流體(流體30)在含有選擇性吸附劑的設(shè)備320中被處理，所述吸附劑用于除去在脫氫過(guò)程中產(chǎn)生的非線性化合物。通過(guò)流體50將未用過(guò)的苯泵入該生產(chǎn)過(guò)程中，并將其與來(lái)自粗烷基苯純化設(shè)備(設(shè)備350)的未反應(yīng)的再循環(huán)苯(流體160)混合。這兩個(gè)流體的混合物形成了苯進(jìn)料(流體55)，將其與選擇性吸附設(shè)備320的流出液(流體40)混合以形成由單烯爛、苯和鏈烷烴構(gòu)成的流體60并將其加入到烷基化設(shè)備中。流體60被分成兩個(gè)相同的流體，60a和60b，分別供給兩個(gè)不同的烷基化反應(yīng)器，設(shè)備330和340;烷基化反應(yīng)器330使用的催化劑產(chǎn)生最大2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)至少為20%的粗線性烷基苯(流體70)，而烷基化反應(yīng)器340使用的催化劑產(chǎn)生2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)至少為20%的粗線性烷基苯(流體80)。流體70和80以不同比例混合以產(chǎn)生含有具可變2-苯基異構(gòu)體含量的線性烷基苯、未反應(yīng)的苯、鏈烷烴和副產(chǎn)物的流體(流體90)。流體9(H皮加入到粗烷基苯純化設(shè)備(設(shè)備350)中，其中未反應(yīng)的苯、鏈烷烴和比線性烷基苯重的副產(chǎn)物^C蒸餾，以獲得相對(duì)純凈的線性烷基苯(流體IOO)。然后，流體IOO被加入到最終的烷基苯純化步驟(設(shè)備360)中，其含有用于除去芳族化合物的選擇性吸附劑，所述芳香族化合物由于蒸餾溫度范圍與感興趣的烷基苯的蒸餾溫度范圍重疊而仍少量存在于相對(duì)純凈的烷基苯中。在設(shè)備320中提取出的非線性化合物通過(guò)流體180被泵入特殊處理設(shè)備380中。此設(shè)備380包含例如分餾、氳化和/或選擇性吸附的步驟，以將非線性雜質(zhì)轉(zhuǎn)變成水溶助長(zhǎng)劑前體(流體190)。根據(jù)本發(fā)明方法的操作條件，流體190可通過(guò)流體190a或190b被導(dǎo)引，或者，如果線性烷基苯的2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)少于60%，則不能使用它。因此，所述相對(duì)純凈的線性烷基苯流體(流體100)，和水溶助長(zhǎng)劑前體流體190a可^皮混合而形成流體110，它們?cè)谠O(shè)備360中被共同純化且隨后通過(guò)流體120和130被送入設(shè)備370中，在這里它們被共同磺化/中和，產(chǎn)生最終流體(流體150)。流體190a也可被」省略，因而來(lái)自設(shè)備350的相對(duì)純凈的線性烷基苯(流體100-1IO)在設(shè)備360中被單獨(dú)純化，且一旦其被純化(流體120)，隨后就與由流體190b和191a提供的水溶助長(zhǎng)劑前體混合，產(chǎn)生流體130,從而在設(shè)備370中被共同磺化和中和，因而產(chǎn)生最終流體(流體150)。流體190a和191a也可^皮省略，因而流體100的相對(duì)純凈的烷基苯^皮單獨(dú)純化(設(shè)備360)、磺化和中和(設(shè)備370)，單獨(dú)產(chǎn)生烷基苯石黃酸鹽流體。此流體140隨后與流體192(對(duì)應(yīng)于通過(guò)流體190、190b和191b而在設(shè)備390中被單獨(dú)磺化和中和的水溶助長(zhǎng)劑)混合，從而產(chǎn)生最終流體150。流體150包含具有受控2-苯基異構(gòu)體含量和低磺化顏色的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽。當(dāng)2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)超過(guò)60%時(shí)，添加水溶助長(zhǎng)劑(以其任何變體的形式)。圖2顯示了實(shí)施本發(fā)明的另一非限制性方案，這時(shí)步驟i)、ii)、iii)和iv)是任選的。流體10是進(jìn)入生產(chǎn)過(guò)程的未使用過(guò)的ot-烯烴進(jìn)料。流體20是進(jìn)入該生產(chǎn)過(guò)程的未使用過(guò)的芳族化合物進(jìn)料，例如苯。流體20與流體60混合，流體60在蒸餾柱(設(shè)備120)中從烷基化過(guò)程中分離出來(lái)后，形成了過(guò)量芳族化合物的再循環(huán)。流體30,其為芳族化合物進(jìn)料，是通過(guò)混合流體20和60而產(chǎn)生的。此流體30在混合設(shè)備100中與流體10混合，以獲得具有所需芳族化合物-烯烴摩爾比的芳族化合物與烯烴的混合物(流體40)。此流體被力。入到烷基化反應(yīng)器(設(shè)備IIO)中，其中催化劑被放置在固定床反應(yīng)器中，從而用烯烴烷基化芳族化合物。烷基化反應(yīng)的流出液(流體50)由未反應(yīng)的芳族化合物和烷基化期間產(chǎn)生的烷基芳族化合物構(gòu)成。流體50在蒸餾柱(設(shè)備120)中被分離，以將未反應(yīng)的芳族化合物分離在其上部(流體60)，而將烷基芳族化合物分離在其下部(流體70)。如前所述，流體60^f皮再循環(huán)至該生產(chǎn)過(guò)程，而流體70在具有氣態(tài)S03的降膜式反應(yīng)器(設(shè)備130)中被磺化?；腔a(chǎn)物(流體80)由具有一定2-苯基異構(gòu)體含量的高度純凈的線性烷基芳族磺酸構(gòu)成。此產(chǎn)物隨后可在設(shè)備140中用堿性鈣鹽、鋇鹽、鈉鹽、鎂鹽和銨鹽、在存在例如苯酚的高度可電離(ionizable)化合物的情況下被中和，以獲得高度純凈的烷基芳族磺酸鹽，基于中和中使用的堿的量，其為中性的且優(yōu)選為高堿性的。通過(guò)以下實(shí)施例只為說(shuō)明性目的而另外描述本發(fā)明，這些實(shí)施例一定不能被認(rèn)為是限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1:此實(shí)施例顯示了，與使用商業(yè)無(wú)定形氟化硅石-氧化鋁(被稱為催化劑B)(在工業(yè)規(guī)模的這種反應(yīng)中被廣泛使用)相比，在苯與烯烴/鏈烷爛的混合物的烷基化中使用摻雜以重量計(jì)為7%的、例如La、Ce、Pr和Nd的稀土金屬的Y沸石(zeolyte)(被稱為催化劑A)的優(yōu)點(diǎn)。兩種催化劑都被研磨并被篩濾以獲得相等的粒徑分布。用分子篩干燥苯以使水的添加最小化，且隨后將其與單烯烴和鏈烷烴的混合物(來(lái)自鏈烷烴的脫氫和二烯烴的選擇性氬化)混合。在等溫固定床反應(yīng)器中進(jìn)行中試烷基化測(cè)試(pilotplantalkylationtest),所述測(cè)試具有24小時(shí)的反應(yīng)循環(huán)，其后為用苯洗滌相同時(shí)間段的催化劑再生循環(huán)。標(biāo)準(zhǔn)的循環(huán)包括在140°C、LHSV=llh—1且苯:烯烴摩爾比為30:1的24小時(shí)的反應(yīng)循環(huán)，其后為用苯洗滌相同時(shí)間段的洗滌循環(huán)。催化劑重量、洗滌條件等被概括在表1中表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>原料(指烯烴和鏈烷烴的混合物)的組成^皮概括在表2中:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>鏈烷烴與烯經(jīng)的此混合物與無(wú)水的苯混合，直到達(dá)到所需的苯:烯烴摩爾比。催化劑評(píng)價(jià)在五個(gè)不同的反應(yīng)循環(huán)序列中進(jìn)行。當(dāng)開(kāi)始(develop)每個(gè)反應(yīng)循環(huán)后，使用三個(gè)蒸餾柱(第一個(gè)蒸餾柱在大氣壓下操作，而其余兩個(gè)在真空下操作)在三個(gè)步驟中蒸餾烷基化流出液。第一個(gè)柱在大氣壓下操作，將未反應(yīng)的苯分離在其頂部，而將存在于其底部的化合物加入到第二個(gè)柱中。第二個(gè)柱將鏈烷烴分離在其頂部，而將存在于其底部的化合物加入到第三個(gè)柱中。第三個(gè)柱將烷基苯分離在其上部，并將重質(zhì)烷基化物分離在其底部。分析(通過(guò)GC-FID進(jìn)行)涉及一皮加入到第三個(gè)柱中的化合物。在第一個(gè)反應(yīng)循環(huán)序列中，使用相同的操作條件，獨(dú)立地測(cè)試兩種催化劑。對(duì)于每種催化劑，序列包括七個(gè)循環(huán)，使用llh"的LHSV、在溫度為130和140。C時(shí)進(jìn)行，其后在155。C使用4h"的LHSV進(jìn)行三個(gè)循環(huán)。然后，完成在140°C和11h"的LHSV的標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)，以證實(shí)催化劑失活。在所有這些循環(huán)中，苯與烯烴的摩爾比被保持在數(shù)值30。所有條件和結(jié)果被概括在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在第三個(gè)反應(yīng)循環(huán)序列中，獨(dú)立測(cè)試兩種催化劑以分析其失活率。為了強(qiáng)加(force)催化劑穩(wěn)定性，在標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)后(LHSV41h";T=140°C),24小時(shí)的常規(guī)反應(yīng)時(shí)間被延長(zhǎng)至60個(gè)小時(shí)，而不進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的苯洗滌。在所有這些循環(huán)中，苯與烯烴的摩爾比被保持在數(shù)值30。根據(jù)轉(zhuǎn)化率分析催化劑活性。所有的結(jié)果和條件一皮概括在表5中表5<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>第五個(gè)反應(yīng)循環(huán)的序列(其中只有催化劑A被測(cè)試)包括六個(gè)反應(yīng)循環(huán)；它們使用可變LHSV、溫度和苯與烯烴摩爾比來(lái)進(jìn)行，以分析最后的變量對(duì)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性的影響。所有條件和結(jié)果被概括在表7中表7<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>如可從表3中看出的，催化劑A的活性要比催化劑B的活性高得多，因?yàn)榇呋瘎〢在幾乎所有的循環(huán)中都達(dá)到100%的轉(zhuǎn)化率。即使當(dāng)溫度為100°C(LHSV=4h"，表4)時(shí)，催化劑A也達(dá)到近100%轉(zhuǎn)化率，而催化劑B在具有很低空速且溫度大于130。C之前都不能達(dá)到100%轉(zhuǎn)化率(表6)。為了使催化劑活性拉伸(tension),在第三個(gè)序列中(表5)，24小時(shí)的常規(guī)反應(yīng)時(shí)間纟皮延長(zhǎng)至60個(gè)小時(shí)，對(duì)于催化劑A,即使在反應(yīng)的第50個(gè)小時(shí)之后，觀察到的轉(zhuǎn)化率仍大于99%，而在24小時(shí)后即觀察到催化劑B失活。這意味著，催化劑A比催化劑B明顯更穩(wěn)定地抵抗失活，所以這種催化劑可在更長(zhǎng)的反應(yīng)循環(huán)中操作，減少了在催化劑的壽命期間用苯洗滌的次數(shù)，總之，減少了操作成本。催化劑A的另一個(gè)重要優(yōu)點(diǎn)與重質(zhì)烷基化物的產(chǎn)量有關(guān)。如可從表3中看出的，催化劑A產(chǎn)生比催化劑B低得多的量的重質(zhì)副產(chǎn)品(至少低80%)，在所有苯與烯烴摩爾比為30:1的那些測(cè)試中，重質(zhì)烷基化物少于1%。圖1顯示了在苯與烯烴摩爾比為30的測(cè)試中產(chǎn)生的產(chǎn)物(苯與鏈烷烴被分離后)的GC-FID(對(duì)應(yīng)于由催化劑A和催化劑B產(chǎn)生的產(chǎn)物)。具體地，它們對(duì)應(yīng)于重質(zhì)烷基化物的保留時(shí)間。如可從圖1中看出的，催化劑A比無(wú)定形催化劑B在對(duì)應(yīng)于烷基苯型化合物(重質(zhì)烷基化物)的色譜區(qū)域中產(chǎn)生強(qiáng)度少得多的峰。這些化合物具有26到32個(gè)碳原子，它們是通過(guò)單烷基苯與烯烴的反應(yīng)而產(chǎn)生的，形成二烷基苯化合物(例如二癸基苯、雙十二烷基苯(didocecylbenzene)、癸基十二烷基苯，等)。使用催化劑A的優(yōu)點(diǎn)是，其內(nèi)部微孔結(jié)構(gòu)具有尺寸和形狀限制作用，使得這些副產(chǎn)物的形成最小化，因?yàn)檫@些副產(chǎn)物的尺寸大于催化劑的孔徑。為了分析苯與烯爛的摩爾比對(duì)產(chǎn)物分布的影響，進(jìn)行了表7中概括的實(shí)驗(yàn)。如可從表7中看出的，當(dāng)此比率減小時(shí)，重質(zhì)副產(chǎn)物的量增力口，但即使使用在此序列中測(cè)試的最小摩爾比(苯與烯烴摩爾比等于10，表7),當(dāng)將表7與表3比較時(shí)，由催化劑A產(chǎn)生的重質(zhì)副產(chǎn)物的量(約3%)也少于或等于催化劑B在最高摩爾比(苯與烯烴摩爾比等于30)時(shí)產(chǎn)生的重質(zhì)副產(chǎn)物的量。所以，催化劑A可在比催化劑B更低的苯與烯烴摩爾比時(shí)操作，這意味著在后續(xù)的未反應(yīng)的苯分離步驟中的成本會(huì)更低。最后，如可從表3中看出的，與催化劑B相比，催化劑A產(chǎn)生相對(duì)高量的支鏈烷基化物。但催化劑A比催化劑B更具活性，因而不需要以如130-140°C—樣高的溫度操作反應(yīng)系統(tǒng)(如可在所有結(jié)果中觀察到的，支鏈含量隨著溫度的升高而增加)以達(dá)到100%的轉(zhuǎn)化率。這意味著，當(dāng)反應(yīng)系統(tǒng)以工業(yè)上合理的空速(LHSV二4h")操作且將溫度保持在10(TC時(shí)(表4)，即達(dá)到100%轉(zhuǎn)化率且烷基化物中的支鏈含量減少到以重量計(jì)為4%,而催化劑B以100%轉(zhuǎn)化率操作時(shí)才達(dá)到可接受的數(shù)值或近似的數(shù)值(表6)。實(shí)施例2:此實(shí)施例顯示了在與苯在烷基化步驟中反應(yīng)之前，純化來(lái)自脫氬步驟和選擇性氫化步驟的烯烴/鏈烷烴混合物的優(yōu)點(diǎn)。此反應(yīng)是由摻雜7%(以重量計(jì))的、例如La、Ce、Pr和Nd的稀土金屬的沸石Y(催化劑A)催化的。在此實(shí)施例中，催化劑A在固定床上設(shè)置，以催化苯與純化的或未純化的烯烴/鏈烷烴混合物的烷基化。純化步驟使用吸附床進(jìn)行，其中放置有一定量的特定分子篩。所選擇的分子篩是沸石13X，其被廣泛用于從烯烴和鏈烷烴的混合物中選擇性除去芳族成分的方法中。烯烴和鏈烷烴的混合物被通過(guò)所述吸附床以實(shí)現(xiàn)對(duì)來(lái)自之前脫氫步驟中的(或存在于未使用過(guò)的鏈烷烴進(jìn)料和/或未使用過(guò)的鏈烷烴再循環(huán)進(jìn)料中的)非線性化合物的選擇性吸附。一旦飽和，用短鏈鏈烷烴洗滌所述吸附床以脫附可能已保留在孔中的烯烴和鏈烷烴，隨后用苯去除(move)它們，以回收所吸附的可—皮用作水溶助長(zhǎng)劑前體的芳族化合物。中試的純化步驟操作條件被概括在表8中表8<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>來(lái)自脫氫步驟和氳化步驟的烯烴與鏈烷烴的混合物含有以重量計(jì)約2%的芳族化合物。純化步驟后其組成^皮概括在表9中:表9<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>一旦被純化，烯烴與鏈烷烴的混合物與無(wú)水的苯混合以獲得所選擇的摩爾比。隨后，此混合物被用作在烷基化步驟中的進(jìn)料。烷基化步驟的操作條件被概括在表10中。其他與固定床有關(guān)的參數(shù)與那些概括在實(shí)施例l(催化劑A)中的相同，因?yàn)槭褂眉兓暮臀醇兓幕旌衔锏耐榛窃谙嗤姆磻?yīng)器和在此實(shí)施例中詳細(xì)說(shuō)明的相同條件下進(jìn)行的。為分離苯、鏈烷烴、烷基苯和重質(zhì)烷基化物而進(jìn)行的蒸餾步驟與實(shí)施例1中詳細(xì)說(shuō)明的一樣。GC分析涉及加入到第三個(gè)柱中的流體。通過(guò)對(duì)第一個(gè)柱的上部流體(uppercurrent)的GC-FID，分析輕質(zhì)產(chǎn)物。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>為分析純化步驟對(duì)產(chǎn)物分布的影響，進(jìn)行了另一測(cè)試，將所有操作變量保持在與之前相同的數(shù)值，只是使用未純化的混合物。用純化的和未純化的混合物的烷基化所涉及的產(chǎn)物分布纟皮概括在表11中。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>如可從表11中看出的，與使用未純化的混合物相比，當(dāng)使用純化的混合物時(shí)，所產(chǎn)生的重質(zhì)烷基化物的量以重量計(jì)減少了86%。圖3顯示了，當(dāng)使用純化的和未純化的混合物時(shí)，苯和鏈烷烴被分離后，對(duì)應(yīng)所獲得的產(chǎn)物的GC-FID的色譜圖。上面的線條對(duì)應(yīng)于使用未純化的混合物，而下面的線條對(duì)應(yīng)使用純化的混合物。當(dāng)比較兩個(gè)色譜圖時(shí)，明顯地，對(duì)應(yīng)于使用純化的混合物而產(chǎn)生的重質(zhì)烷基化物的峰強(qiáng)度的線條比使用未純化的混合物的更低。選擇性吸附效應(yīng)主要影響"最輕的"重質(zhì)烷基化物的最終含量(如圖3所示，位于保留時(shí)間低于62分鐘處)。這些產(chǎn)物主要是具有20-22個(gè)碳原子的化合物，例如烷基-芴、烷基-蒽、烷基-菲、茚滿、茚，等。它們主要是由在脫氫步驟中產(chǎn)生的聚芳族化合物(polyaromaticcompounds)(例如蒽、菲、芴等)與do-d4烯烴的烷基化而產(chǎn)生的。使用吸附床純化烯烴和鏈烷烴除去了在脫氫步驟中直接產(chǎn)生的這些產(chǎn)物，或含在未反應(yīng)過(guò)的或再循環(huán)的進(jìn)料中的這些產(chǎn)物，也除去了那些能夠在烷基化步驟中與C1(rC14烯烴反應(yīng)的聚芳族化合物。如可從表11中看出的，使用純化的混合物也減少了輕質(zhì)副產(chǎn)物的最終量。當(dāng)使用純化的混合物時(shí)，所產(chǎn)生的輕質(zhì)副產(chǎn)物的量以重量計(jì)減少了44%。實(shí)施例3:此實(shí)施例顯示當(dāng)被用作在苯與烯爛的烷基化中的催化劑時(shí)，摻雜有稀土金屬的沸石Y的穩(wěn)定性。為分析它們的失活率，進(jìn)行了使用摻雜稀土金屬的沸石Y的長(zhǎng)序列循環(huán)。如之前在實(shí)施例1中詳細(xì)說(shuō)明的，以LHSV=8h"和丁=140"進(jìn)行三十個(gè)標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)。在每個(gè)24小時(shí)的反應(yīng)循環(huán)后，進(jìn)行24小時(shí)的洗滌循環(huán)。結(jié)果一皮概括在表12中，且此結(jié)果是所考慮的循環(huán)的平均值。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>如可從表12中看出的，在整個(gè)此反應(yīng)/再生循環(huán)的序列中，平均轉(zhuǎn)化率總是大于99.5%，且在第30個(gè)循環(huán)中沒(méi)有檢測(cè)到相對(duì)于最初循環(huán)的失活。這意味著摻雜稀土金屬的沸石Y是非常穩(wěn)定的催化劑，隨時(shí)間推移而維持高轉(zhuǎn)化率且沒(méi)有顯示出任何失活的跡象。實(shí)施例4:此實(shí)施例顯示了使用兩個(gè)并列的等溫固定床反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)，其中一個(gè)裝載有之前使用的摻雜7。/。(以重量計(jì))的、例如La、Ce、Pr和Nd的稀土金屬的沸石Y(被稱為催化劑A)，另一個(gè)裝載有商業(yè)晶體絲光沸石(被稱為催化劑C),調(diào)節(jié)之前純化的進(jìn)料在兩個(gè)反應(yīng)器間的分布，并混合所產(chǎn)生的流出液，以在所產(chǎn)生的流出液中獲得可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量。在其中一個(gè)固定床反應(yīng)器(被稱為床A)中放置一定量的催化劑A，而在另一個(gè)固定床反應(yīng)器(被稱為床C)中裝載有一定量的商業(yè)晶體絲光沸石(催化劑C)。進(jìn)料的組成對(duì)于兩個(gè)反應(yīng)器都是相同的。通過(guò)將烯烴與鏈烷烴的純化的混合物(混合物組成如同在實(shí)施例2中詳細(xì)說(shuō)明的)與合適量的無(wú)水苯混合以獲得所需的苯與烯烴摩爾比，而產(chǎn)生進(jìn)料流。原料流總是保持在恒定的流速。此后，所述流體通過(guò)三向閥#皮分成兩個(gè)分流體。每個(gè)流體供應(yīng)一個(gè)反應(yīng)器(在預(yù)熱步驟之后)，以通過(guò)控制所述閥(但保持恒定的總流速)而向每個(gè)反應(yīng)器中分配(dose)可變流量(variableflow)。從每個(gè)反應(yīng)器中出現(xiàn)的流出液被混合，從而產(chǎn)生4皮GC-FID分析(如在實(shí)施例1中所示的，在通過(guò)蒸餾法分離苯和鏈烷烴后)的最終流出液。在此實(shí)施例中，對(duì)于兩個(gè)反應(yīng)器，進(jìn)料組成和反應(yīng)壓力都保持恒定，但反應(yīng)溫度在每個(gè)反應(yīng)器中是不同的，且改變進(jìn)入每個(gè)反應(yīng)器的進(jìn)料流速以改變最終的2-苯基異構(gòu)體含量。操作條件被概括在表13中。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>應(yīng)該要考慮的是，當(dāng)分配到每個(gè)反應(yīng)器的最初進(jìn)料百分?jǐn)?shù)改變時(shí)，與每個(gè)反應(yīng)器有關(guān)的液體時(shí)空速(LHSV)從2.7h"(當(dāng)25%的最初進(jìn)料通過(guò)此反應(yīng)器時(shí))改變至10.8h"(當(dāng)100%的最初進(jìn)料通過(guò)單個(gè)反應(yīng)器時(shí))。當(dāng)進(jìn)料流^^皮改變時(shí)，最終流出液中的產(chǎn)物分布^^皮概括在表14中。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>如可從表14中看出的，供應(yīng)每個(gè)反應(yīng)器的流體的變化意味著最終2-苯基異構(gòu)體含量的變化，從18%(以重量計(jì))(當(dāng)所有最初進(jìn)料通過(guò)催化劑A的床時(shí)得到的)變化至70%(以重量計(jì))(當(dāng)所有最初進(jìn)料通過(guò)絲光沸石床時(shí)獲得的)。在所有情況下，在最終流出液中檢測(cè)出的重質(zhì)烷基化物的量小于或等于1.6%(以重量計(jì))，且支鏈烷基化物的量總是小于6.5%(以重量計(jì))。在所測(cè)試的LHSV的范圍內(nèi)，兩種催化劑都顯示出對(duì)LHSV變化的明顯的穩(wěn)定性(就轉(zhuǎn)化率和選擇性而言)。實(shí)施例5:此實(shí)施例顯示了在磺化步驟之前純化粗烷基苯以使最終磺酸的磺化顏色最小化的優(yōu)點(diǎn)。如在實(shí)施例2和4中描述的，使用烯烴與鏈烷烴的純化的混合物(與無(wú)水的苯混合)作為進(jìn)料。選擇苯與烯烴的摩爾比為20:1。如在實(shí)施例4中的一樣，通過(guò)兩個(gè)并列的等溫固定床反應(yīng)器進(jìn)行烷基化。催化劑和操作條件與實(shí)施例4中的完全相同。對(duì)于每個(gè)反應(yīng)器，選擇進(jìn)料分配量(feeddosing)為最初流體的50%。通過(guò)分餾來(lái)自烷基化步驟的流出液而獲得粗的烷基苯。但與在之前實(shí)施例中使用的蒸餾相比，此蒸餾有點(diǎn)不同。在此實(shí)施例中，使用四個(gè)蒸餾柱。第一個(gè)柱在大氣壓下操作，且將未反應(yīng)的苯分離在其頂部，而將存在于柱的底部的化合物加入第二個(gè)柱。第二個(gè)柱，其在真空下操作，將鏈烷烴分離在其頂部，而將存在于柱的底部的化合物加入第三個(gè)柱。第三個(gè)柱在真空下操作，其將單烷基苯分離在其頂部，將重質(zhì)烷基化物分離在其底部。在第三個(gè)柱的頂部獲得的此粗單烷基苯(含有一定量的重質(zhì)烷基化物)被力。入到吸附床中。進(jìn)行純化，將吸附床流出液加入到第四個(gè)蒸餾柱中。此柱將在純化期間產(chǎn)生的輕質(zhì)副產(chǎn)品(主要是苯，為ppm級(jí)，由烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)產(chǎn)生)分離在其頂部，而底部的化合物是高度純凈的單烷基苯。隨后使用在干空氣中稀釋的S03作為磺化劑，在多管降膜反應(yīng)器中磺化這些高度純凈的單烷基苯，隨后使它們熟化(mature)并將其水解，以完成反應(yīng)。如之前提及的，純化步驟是通過(guò)放置有一定量的商業(yè)酸性粘土的固定床進(jìn)行的。在此實(shí)施例中，使用了粘土，其特點(diǎn)是硅石-氧化鋁重量比為4.9,其^皮以重量計(jì)為1.4%的K20和以重量計(jì)為1.2%的MgO部分中和，其特點(diǎn)還在于以重量計(jì)為2.9%的Fe203和以重量計(jì)為0.5%的Ti02。通熱惰性氣體流，以除去吸附了的水，使此粘土預(yù)先活化。活化條件和操作條件被概括在表15中。表15<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>使用Klett-Summerson比色計(jì)分析最終的石黃化顏色。為了評(píng)價(jià)純化步驟對(duì)最終磺化顏色的影響，也在相同條件下磺化烷基苯而不進(jìn)行純化步驟。粗的磺化烷基苯和純化的烷基苯的磺化顏色被概括在表17中。表17<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>如可從表17中看出的，通過(guò)此選擇性吸附床的粗烷基苯的純化意味著最終的磺化顏色減少了約80%。當(dāng)磺化顏色減少時(shí)，中和產(chǎn)物的質(zhì)量增加，特別是當(dāng)其用于液體洗滌劑制劑時(shí)，因?yàn)樗筛蓴_被加入到洗滌劑制劑中的染料的視覺(jué)效果。實(shí)施例6:此實(shí)施例顯示了在烷基苯選擇性吸附純化步驟之前向其中加入水溶助長(zhǎng)劑前體的優(yōu)點(diǎn)，所述水溶助長(zhǎng)劑是在處理在烷基化混合物的純化步驟中提取出的非線性化合物時(shí)獲得的。將兩個(gè)流體混合，隨后用酸性粘土純化，并蒸餾以分離出輕質(zhì)副產(chǎn)品，并如在實(shí)施例4中描述的那樣磺化，且最后用化學(xué)計(jì)算量的氫氧化鈉水溶液中和。為根據(jù)2-苯基異構(gòu)體含量評(píng)價(jià)水溶助長(zhǎng)作用，在烷基化步驟(如在實(shí)施例2中詳細(xì)說(shuō)明的)中生產(chǎn)三種具有不同2-苯基異構(gòu)體含量的烷基苯樣品。所述樣品被稱為S1、S2和S3，且它們的2-苯基異構(gòu)體含量被概括在表18中表18<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>水溶助長(zhǎng)劑前體的水溶助長(zhǎng)效果已根據(jù)最終產(chǎn)物的冷卻濁點(diǎn)(CCP)來(lái)評(píng)價(jià)，其中最終產(chǎn)物用水稀釋直到獲得通常的商業(yè)濃度。為了評(píng)價(jià)水溶助長(zhǎng)劑前體的效果，制備了含有以重量計(jì)為90%的烷基苯和以重量計(jì)為10%的此水溶助長(zhǎng)劑前體的樣品，隨后用水稀釋它們。向沒(méi)有水溶助長(zhǎng)劑前體的樣品中加入另一種眾所周知的水溶助長(zhǎng)劑二甲苯磺酸鈉(sodiumxylenesulfonate,SXS)(90。/。的具有可變2-苯基異構(gòu)體含量的純凈烷基苯磺酸鈉和10%的SXS),且隨后用水稀釋至與之前樣品相同的濃度。結(jié)果被概括在表19中。表19<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>(*)在室溫下是渾濁的如可從表19中看出的，本專利中考慮的水溶助長(zhǎng)劑在所有樣品中都減小了最終產(chǎn)物的CCP，且在所有情況中其效果比SXS的水溶助長(zhǎng)效果強(qiáng)很多(特別引起注意的是，當(dāng)2-苯基異構(gòu)體含量較高時(shí))。實(shí)施例7:此實(shí)施例顯示了，與使用HF(在相同方法的工業(yè)規(guī);漠中廣泛使用的催化劑)獲得的結(jié)果相比，摻雜以重量計(jì)為7%的、例如La、Ce、Pr和Nd的稀土金屬的沸石Y在苯與長(zhǎng)鏈線性a-烯烴的烷基化中的行為(behavior)。使用分子篩干燥苯以使水的添加量最小化，且隨后將其與長(zhǎng)鏈線性a-烯烴的混合物混合。如果是固體催化劑，則中試烷基化測(cè)試在等溫固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，該測(cè)試具有24小時(shí)的反應(yīng)循環(huán)，隨后為用苯洗滌相同時(shí)間的洗滌循環(huán)。標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)包括24小時(shí)的反應(yīng)循環(huán)，其中苯與烯烴摩爾比為50:1，其后為用苯洗滌相同時(shí)間段的洗滌循環(huán)。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>使用沸石Y進(jìn)行十二個(gè)烷基化反應(yīng)循環(huán)。最初三個(gè)循環(huán)以8h"的LHSV、在T-150。C時(shí)進(jìn)行(循環(huán)A)。隨后，在LHSV為6h—1且T450。C時(shí)進(jìn)行三個(gè)循環(huán)(循環(huán)B)。最后四個(gè)循環(huán)在LHSV為4h"時(shí)進(jìn)行，其中兩個(gè)在T450。C時(shí)進(jìn)行，而最后兩個(gè)在更^^溫度T=140°C時(shí)進(jìn)行(循環(huán)C)。所有這些循環(huán)都是為了分析溫度和空速對(duì)催化劑產(chǎn)率的影響而進(jìn)行的。產(chǎn)物通過(guò)氣相色譜(GC)和火焰離子化檢測(cè)器(FID)來(lái)分析。使用HF的烷基化是在冷凍間歇式反應(yīng)器中進(jìn)行的并伴隨連續(xù)攪拌，假設(shè)烷基化是放熱反應(yīng)，需要將熱量從反應(yīng)器中抽出，以使所需的反應(yīng)溫度保持恒定，這是現(xiàn)有技術(shù)中已有的技術(shù)。向反應(yīng)器中引入一定量的之前提及的線性a-烯烴混合物(如表20中所示的組分)，該混合物與無(wú)水的苯混合直到達(dá)到所選擇的苯與烯烴摩爾比。預(yù)熱苯與烯烴的此混合物直到達(dá)到所選擇的反應(yīng)溫度。隨后，向反應(yīng)器中注入一定體積的液體HF直到達(dá)到所選擇的HF與烯烴的體積比。將反應(yīng)時(shí)間調(diào)整至10分鐘，以獲得LHSV-6h"，這是使用HF烷基化的現(xiàn)有技術(shù)所通常使用的。使用HF的烷基化反應(yīng)的操作條件被概括在表22中表22<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>集合在表23中的結(jié)果對(duì)應(yīng)于使用固體催化劑、不同LHSV和溫度條件的這些循環(huán)(被稱為循環(huán)A、B和C)的平均產(chǎn)物分布。對(duì)應(yīng)于HF技術(shù)的結(jié)果位于表23的下部，以比較HF和固體催化劑的產(chǎn)率。表23<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>如可從表23中看出的，當(dāng)根據(jù)烯烴轉(zhuǎn)化率考慮時(shí)，摻雜稀土金屬的沸石Y的活性總是高于99.7。/。。這意味著，與稀土金屬交換的沸石Y是活性很高的。當(dāng)分析所產(chǎn)生的副產(chǎn)物時(shí)，兩種催化劑(改性的沸石Y和HF)都具有高選擇性，使輕質(zhì)副產(chǎn)物和重質(zhì)烷基化物最小化。沸石Y產(chǎn)生的總副產(chǎn)物的量在三個(gè)被評(píng)價(jià)的循環(huán)中都低于0.4%(以重量計(jì))，且在循環(huán)B和C中，它甚至比使用HF時(shí)更低，因此，這明顯地顯示出，摻雜稀土金屬的沸石Y在固定床反應(yīng)器技術(shù)中具有高度的選擇性。對(duì)應(yīng)于先前實(shí)驗(yàn)的異構(gòu)體分布辟皮概括在表24中。如在表23中的一樣，下部的一行結(jié)果對(duì)應(yīng)于有關(guān)使用HF反應(yīng)(操作條件與之前在表22中詳細(xì)說(shuō)明的一樣)的結(jié)果。表24<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>在表24中，當(dāng)沸石Y的產(chǎn)物與HF的產(chǎn)物相比時(shí)，異構(gòu)體的分布比較相似。主要區(qū)別涉及支鏈烷基化物含量。如可看出的，當(dāng)使用摻雜稀土金屬的沸石Y時(shí)產(chǎn)生的支鏈烷基化物的量比當(dāng)HF被用作催化劑時(shí)產(chǎn)生的量以重量計(jì)高約4%。支鏈烷基化物不影響洗滌劑性質(zhì)，則此小的差別是不重要的。關(guān)于2-苯基異構(gòu)體含量，可看出的是，HF技術(shù)產(chǎn)生了比改性沸石Y稍高含量的2-苯基異構(gòu)體。雖然與每種技術(shù)有關(guān)的產(chǎn)物分布有小的區(qū)別，但是已清楚地顯示，摻雜稀土金屬的沸石Y能夠以高活性(就烯烴轉(zhuǎn)化率而言)和對(duì)單烷基苯的高選擇性催化苯與線性C2Q-24(X-烯烴的烷基化。權(quán)利要求1.一種獲得具有以重量計(jì)在18％-70％之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性烷基芳族磺酸鹽的方法，該方法是通過(guò)芳族化合物與純化的烷基化劑的催化烷基化實(shí)現(xiàn)的，所述方法包括以下步驟i)催化脫氫線性鏈烷烴進(jìn)料；ii)將在步驟i)中作為副產(chǎn)物產(chǎn)生的二烯烴選擇性氫化成單烯烴；iii)純化在步驟ii)中獲得的粗烷基化劑，分離出包含在步驟ii)的流出液中的非線性產(chǎn)物；iv)處理在步驟iii)中提取的非線性產(chǎn)物以形成水溶助長(zhǎng)劑前體；v)通過(guò)結(jié)合以下烷基化法，將芳香烴用存在于純化的烷基化劑中的單烯烴烷基化a)使用產(chǎn)生2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)最多為20％的粗線性烷基芳族化合物的催化劑的烷基化法b)使用產(chǎn)生2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)最少為20％的粗線性烷基芳族化合物的催化劑的烷基化法vi)分餾步驟v)的流出液以分離未反應(yīng)的芳族化合物、鏈烷烴和線性烷基芳族化合物的最重質(zhì)副產(chǎn)物；vii)純化來(lái)自步驟vi)的線性烷基芳族化合物的餾分；viii)磺化在步驟vii)中獲得的純化的線性烷基芳族化合物；ix)中和在步驟viii)中產(chǎn)生的線性烷基磺酸；其特征在于，產(chǎn)生以重量計(jì)最多為20％的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包含F(xiàn)AU型沸石、以重量計(jì)在0.01％-0.15％之間的至少一種選自Li、Na、K、Mg或Ca的金屬和以重量計(jì)在0.1％-8％之間的至少一種選自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm或Eu的稀土金屬；且特征在于，產(chǎn)生以重量計(jì)最少為20％的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包含MOR型沸石、以重量計(jì)在0.01％-0.2％之間的至少一種選自Li、Na、K、Mg或Ca的金屬、最多0.01％的Na，和以重量計(jì)在0-0.5％之間的至少一種選自Ti、Zr、Hf的金屬。2.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性烷基芳族磺酸鹽的方法，其中產(chǎn)生最多為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包括a)具有FAU型同型結(jié)構(gòu)的沸石；b)以重量計(jì)在0.01-0.15%之間的至少一種選自Li、Na、K、Mg或Ca的金屬；c)以重量計(jì)在0.1-8.0%之間的至少一種選自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm或Eu的稀土金屬。3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的任何一項(xiàng)的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中產(chǎn)生以重量計(jì)最多為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包括a)X射線粉末衍射圖案，其特征為最強(qiáng)峰出現(xiàn)在對(duì)應(yīng)于6.2°的20角處，且剩余的主峰以相關(guān)峰的強(qiáng)度從高到低排列出現(xiàn)在對(duì)應(yīng)于23.6°、27。、31.3。、15.6。、20.3。、18.6°和30°的26衍射角處;b)在1:1到3:1之間的總的硅/鋁摩爾比；c)在400-700m2/g之間的總比面積(BET);d)在350-600m2/g之間的微孔面積；e)在0.1-0.3ml/g之間的比微孔體積；f)大孔直徑在20-2000埃范圍內(nèi)的大孔分布。4.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性烷基芳族磺酸鹽的方法，其中產(chǎn)生最少為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包括a)具有MOR型同型結(jié)構(gòu)的沸石；b)以重量計(jì)在0.01%-0.20%之間的至少一種選自Li、Na、K、Mg或Ca的金屬；c)最多為0.01%的Na;d)以重量計(jì)在0-0.5。/。之間的至少一種選自Ti、Zr、Hf的金屬。5.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中產(chǎn)生以重量計(jì)最少為20%的2-苯基異構(gòu)體的催化劑包括a)X射線粉末衍射圖案，其特征為最強(qiáng)峰出現(xiàn)在對(duì)應(yīng)于25.6°的29角處，且剩余的主峰以相關(guān)峰的強(qiáng)度從高到低排列出現(xiàn)在對(duì)應(yīng)于22.3。、26.3。、19.6。、13.5°和27.7°的20衍射角處;b)在1.5:1-3.5:1之間的總的硅/鋁摩爾比；c)在150-600m2/g的總比面積(BET);d)在300-450m2/g之間的比微孔面積；e)在0.01-0.2ml/g之間的比微孔體積；f)大孔直徑在20-800埃范圍內(nèi)的大孔分布。6.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中所使用的鏈烷烴包含8-30個(gè)碳原子。7.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中所述芳香烴選自曱苯、二甲苯、苯或它們的混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中所述芳香烴和所述純化的烷基化劑是在步驟v)的烷基化反應(yīng)之前混合的，其中芳香烴:烯烴摩爾比在5:1-70:1。9.根據(jù)權(quán)利要求8的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中所述芳香烴與所述純化的烷基化劑的混合物含有以重量計(jì)最多為0.3%的除所述芳香烴之外的非線性化合物。10.根據(jù)權(quán)利要求8的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中所述芳香烴與所述純化的烷基化劑的混合物包含以重量計(jì)在0-0.1%之間的水。11.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中步驟v)的烷基化反應(yīng)是同時(shí)進(jìn)行的。12.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中用于所述烷基化反應(yīng)的催化劑以選自以下的設(shè)置方式設(shè)置在反應(yīng)器中具有單種催化劑的固定床；具有兩種完全混合的不同催化劑的固定床；至少兩個(gè)不同的、每個(gè)具有相同催化劑的固定床；至少兩個(gè)不同的、每個(gè)具有不同催化劑的固定床；和具有一種或多種不同催化劑的淤漿反應(yīng)器。13.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中所述烷基化方法是在包括選自以下的反應(yīng)器配置的至少一種的反應(yīng)器配置中進(jìn)行的獨(dú)立反應(yīng)器、至少兩個(gè)并列反應(yīng)器、至少兩個(gè)連續(xù)反應(yīng)器和所述配置的組合。14.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中純化方法是通過(guò)選擇性吸附和/或氫化和/或分餾進(jìn)行的。15.根據(jù)權(quán)利要求14的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中所述選擇性吸附是使用粘土型選擇性吸附劑進(jìn)行的。16.根據(jù)權(quán)利要求15的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中所述粘土包括a)在3:1-6:1之間的總的硅石-氧化鋁摩爾比；b)以重量計(jì)在1%-4%的Fe;c)以重量計(jì)在0.5%-2.0%，優(yōu)選以重量計(jì)為約1.2%的K;d)以重量計(jì)在0.2%-2.0%，優(yōu)選以重量計(jì)為約0.7%的Mg;e)以重量計(jì)在0.1%-1.0%，優(yōu)選以重量計(jì)為約0.3%的Ti02;f)以BET面積表示的在150-500m々g之間的比面積；g)在0.1-2ml/g之間的累積孔體積；h)大孔直徑在20-800埃的大孔分布。17.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中在步驟iv)中獲得的水溶助長(zhǎng)劑前體在烷基芳族化合物的2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)大于或等于60%時(shí)被力口入到烷基芳族化合物流體中，水溶助長(zhǎng)劑前體的加入a)正好在步驟vi)之前b)正好在步驟vi)之后。18.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中在步驟iv)中獲得的所述水溶助長(zhǎng)劑前體被單獨(dú)磺化和中和，且隨后當(dāng)2-苯基異構(gòu)體含量以重量計(jì)大于或等于60%時(shí)被力。入到最終的烷基芳族化合物中。19.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中步驟ix)的中和方法是使用堿性物質(zhì)進(jìn)行的，所述堿性物質(zhì)包含一種或多種選自Na、K、NH4+、Mg、Ca、Ba或被取代的銨堿的陽(yáng)離子。20.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中步驟i)、ii)、iii)和iv)是任選的。21.根據(jù)權(quán)利要求20的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中步驟v)的烯烴為線性a-烯烴。22.根據(jù)權(quán)利要求20的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中步驟v)的烯烴包含9-30個(gè)碳原子。23.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中反應(yīng)的溫度在20-400。C之間。24.根據(jù)權(quán)利要求1的獲得具有以重量計(jì)在18%-70%之間的可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量的高可溶性線性烷基苯磺酸鹽的方法，其中空速為1-15小時(shí)—1。25.合適的清潔組合物，該組合物用于洗滌碟子的制劑、用于硬表面的清潔劑、液體洗滌產(chǎn)品、粉末洗滌產(chǎn)品、糊狀、凝膠狀和洗滌條狀的清潔制劑，該組合物包括a)以重量計(jì)在1-99%之間的通過(guò)任何前述權(quán)利要求的方法獲得的可溶性線性烷基苯磺酸鹽b)以重量計(jì)在99-1%之間的選自脂肪醇衍生物、輔助表面活性劑、結(jié)構(gòu)物、溶劑、添加劑和它們的混合物的其他洗滌劑成分，例如脂肪醇衍生物、脂肪酸、烷基硫酸鹽、乙醇胺、氧化胺、堿性碳酸鹽、乙醇、異丙醇、水、松油、氯化鈉、硅酸鈉、聚合物、醇烷氧基化物、過(guò)硼酸鹽、沸石、堿性硫酸鹽、酶、水溶助長(zhǎng)劑、著色劑、香料、防腐劑、增白劑、摻和物、聚丙烯酸酯、精油、堿性氫氧化物、醚磺酸鹽、水溶性支鏈烷基苯磺酸鹽、烷基苯酚烷氧基化物、脂肪酸胺、a-烯烴磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、甜菜堿、螯合劑、牛油胺乙氧基化物、聚醚胺乙氧基化物、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷的低泡醇表面活性劑、甲酯磺酸鹽、烷基多糖、n-曱基葡糖酰胺、磺化的烷基二苯醚和聚乙二醇。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備具有可調(diào)節(jié)的2-苯基異構(gòu)體含量和極低磺化顏色的高可溶性直鏈烷基苯磺酸鹽的方法，其中使用了基于高度穩(wěn)定的固體催化劑的催化劑系統(tǒng)，該催化劑對(duì)直鏈單烷基化合物具有高度選擇性。文檔編號(hào)C07C303/06GK101437790SQ200680054580公開(kāi)日2009年5月20日申請(qǐng)日期2006年3月16日優(yōu)先權(quán)日2006年3月16日發(fā)明者J·L·伯納特杰羅,J·L·岡卡爾夫斯艾梅達(dá)申請(qǐng)人:西班牙石油化學(xué)公司