專利名稱：：生產(chǎn)烴組分的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)烴組分的方法，和特別是一種生產(chǎn)用作新型基礎(chǔ)油的生物來源的高質(zhì)量支化飽和烴組分的方法。該方法包括酮基化、加氫脫氧和異構(gòu)化步驟，使用最終衍生自植物油、動物脂肪、天然蠟和碳水化合物的生物來源的進料原材料。相應(yīng)的合成材料及其組合也可以用作原料?，F(xiàn)有技術(shù)基礎(chǔ)油通常用于制造潤滑劑，例如汽車用潤滑油、工業(yè)潤滑劑和潤滑油脂。它們還用作操作油、白油和金屬加工油。成品潤滑劑由兩種常用組分構(gòu)成，該常用組分為潤滑基礎(chǔ)油和添加劑。潤滑基礎(chǔ)油為這些最終潤滑劑中的主要成分，并且顯著有助于最終潤滑劑的性能。通常，一些潤滑基礎(chǔ)油用來通過改變單獨潤滑基礎(chǔ)油和單獨添加劑的混合物來制造多種最終潤滑劑。根據(jù)AmericanPetroleumInstitute(API)(美國石油學(xué)會)族III或IV的分級，基礎(chǔ)油用于高質(zhì)量潤滑劑。API基礎(chǔ)油分類在表1中示出。表l.API基礎(chǔ)油分類<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>III組的油為具有極高粘度指數(shù)(VHVI)的基礎(chǔ)油，其通過現(xiàn)代方法，由原油通過氫化裂解，隨后通過蠟質(zhì)直鏈烷烴異構(gòu)化產(chǎn)生支化鏈烷爛來產(chǎn)生。III組的油還包括由來自礦物油的粗蠟(SlackWax)鏈烷烴產(chǎn)生的基礎(chǔ)油，和由通過費-托合成法，例如使用相應(yīng)的異構(gòu)化技術(shù)由煤或天然氣得到的蠟(GTL蠟)產(chǎn)生的基礎(chǔ)油。IV組的油為合成聚a-烯烴(PAO)。類似的分類還由ATIEL(AssociationTechniquede'IndustrieEurop6ennedesLubrifiants，或TechnicalAssociationoftheEuropeanLubricantsIndustry)4吏用，所述分類還包括VI組聚內(nèi)烯烴(Polyinternalolefin)(PIO)。除官方分類之外，II+組也通常用于本領(lǐng)域，這種組包括粘度指數(shù)大于110,但低于120的飽和和非含硫基礎(chǔ)油。在這些分類中，飽和烴包括鏈烷烴和脂環(huán)烴化合物，但不包括芳烴化合物。根據(jù)API1509，對于基料還可使用如下定義"基料為由單一制造商按照相同規(guī)格(與原料來源或制造商場地?zé)o關(guān))生產(chǎn)的潤滑劑組分；其滿足相同的制造商規(guī)范；并由唯一的化學(xué)式、產(chǎn)品識別號或者兩者來標(biāo)識?；A(chǔ)油料可以使用各種不同的方法制造"?；A(chǔ)油為用于API特許油的基礎(chǔ)油料或基礎(chǔ)油料共混物。已知的基礎(chǔ)油料類型為l)礦物油(鏈烷烴、脂環(huán)烴、芳烴)，2)合成物(聚a-烯爛、烷基化芳烴、二酯、多元醇酯、聚亞烷基二醇、磷酸酯、硅氧烷)，和3)植物油。特別地，汽車工業(yè)已經(jīng)長久需要潤滑劑和由此的基礎(chǔ)油具有改善的工藝性能。最終潤滑劑的規(guī)范日益需要產(chǎn)品具有優(yōu)異的低溫性能、強氧化穩(wěn)定性和低揮發(fā)性。通常潤滑基礎(chǔ)油為運動粘度在100。C(KV100)為約3cSt或更高；傾點(PP)為約-12。C或更低；和粘度指數(shù)(VI)為約120或更高的基礎(chǔ)油。除低傾點之外，同樣需要多品級發(fā)動機油具有低溫流動性，以保證在寒冷氣候中發(fā)動機容易啟動。低溫流動性表示為在-5至-40。C的溫度下冷機起動模擬(coldcrankingsimulator)(CCS)測試中的表觀粘度。KV100為約4cSt的潤滑基礎(chǔ)油在-30。C下通常應(yīng)具有低于1800cP的CCS粘度(CCS-30)，以及KV100為約5cSt的油應(yīng)具有低于2700cP的CCS-30。該值越低越好。通常，潤滑基礎(chǔ)油應(yīng)具有不大于現(xiàn)有常規(guī)I組或II組輕質(zhì)中性油的Noack揮發(fā)性。目前，僅一小部分制造的基礎(chǔ)油可以用于滿足最新、大多數(shù)所需潤滑劑規(guī)范的配制料。不再可能由常規(guī)的礦物油生產(chǎn)滿足汽車制造商所需的大多數(shù)規(guī)范的潤滑劑。通常，礦物油經(jīng)常含有過高濃度的芳烴、硫和氮化合物，以及進一步地，它們還具有高揮發(fā)性和適度的粘度指數(shù)，也即粘度-溫度依賴性。另外，礦物油對于抗氧化添加劑的響應(yīng)經(jīng)常較低。合成物和所謂的半合成基礎(chǔ)油日益扮演重要的角色，特別是在汽車潤滑劑中，例如發(fā)動機和齒輪油中。對于工業(yè)潤滑劑可以看到類似的發(fā)展。潤滑劑的使用期限理想地為盡可能長，由此避免使用者頻繁的換油，和進一步可以延長例如商用運輸工具中的車輛的保養(yǎng)間隔。在過去十年中，載客汽車的發(fā)動機換油間隔已經(jīng)提高五倍，最多為50,000km。對于重型車輛，發(fā)動機換油間隔目前已經(jīng)處于100，000km的水平。潤滑劑的制造日益受到有關(guān)產(chǎn)品的環(huán)境、健康和安全因素的常見"壽命周期法(LifeCyckApproach)，，(LCA)的影響。LCA的目標(biāo)是延長產(chǎn)品的使用期限，并使與產(chǎn)品的制造、使用、操作和廢棄有關(guān)的環(huán)境缺點減到最小。高質(zhì)量基礎(chǔ)油的換油間隔較長使得不可再生礦物原油基原料的消耗減少，并且使危險廢物石油產(chǎn)品的量降低。除發(fā)動機工藝和基礎(chǔ)油制造的需求之外，嚴(yán)格的環(huán)保要求同樣使得工業(yè)研發(fā)更復(fù)雜的基礎(chǔ)油。需要無硫燃料和基礎(chǔ)油，以便得到現(xiàn)代車輛中新的和高效的防污染技術(shù)的全部效果，和中斷氮氧化物、揮發(fā)性經(jīng)和顆粒的排放，以及實現(xiàn)廢氣中的二氧化硫的直接還原。歐盟已經(jīng)決定這些燃料應(yīng)從2005年用于市場，并且它們必須從2009年成為銷售的唯一形式。常規(guī)礦物油基礎(chǔ)油含有硫、氮、芳烴化合物，以及通常還含有揮發(fā)性化合物。與新的無疏和芳烴基礎(chǔ)油相比，它們較不適用于新的發(fā)動機，并且因此在環(huán)境方面還更加有害?，F(xiàn)在，在潤滑劑制造中使用回收油和可再生原料經(jīng)常是所考慮的目標(biāo)。使用生物來源的可再生原料而非不可再生化石原料來生產(chǎn)烴組分是理想的，因為化石原料會枯竭并且它們對環(huán)境的影響是有害的。與回收油有關(guān)的問題包括為得到具有高質(zhì)量的基礎(chǔ)油的提純和再加工步驟復(fù)雜。此外，運行和大規(guī)?；厥蘸笄谙到y(tǒng)的研發(fā)是昂貴的。目前，只有酯用于可再生和生物來源的潤滑劑。所述酯的使用限于一些特殊應(yīng)用，例如制冷壓縮才幾潤滑劑用油、生物液壓油和金屬加工油。在普通汽車和工業(yè)潤滑劑中，它們主要以添加劑規(guī)模使用。高價格也限制了酯的使用。另外，即使是在其中替代酯的化學(xué)組成基本上完全相似的情況下，在沒有進行新的發(fā)動機測試的條件下，用于發(fā)動機油配制料的酯也不可與其它酯互換。作為替代，由純烴結(jié)構(gòu)構(gòu)成的基礎(chǔ)油可部分彼此互換。還有一些與酯有關(guān)的技術(shù)問題。作為極性化合物，酯經(jīng)受比純烴更大的密封-溶脹傾向。這一點已經(jīng)產(chǎn)生許多與液壓應(yīng)用中的彈性體有關(guān)的問題。另外，酯基礎(chǔ)油更容易水解產(chǎn)生酸，其進而引起潤滑系統(tǒng)腐蝕。此外，酯的更大的缺點是為非極性烴基油開發(fā)的添加劑對酯基礎(chǔ)油無效。酮通常用作消泡劑、脫模劑，以及以與鏈烷烴的混合物的形式作為金屬涂層，以及印刷油墨的組分。生產(chǎn)酮的方法是本領(lǐng)域中已知的，其中原料分子的官能團互相反應(yīng)形成酮。與反應(yīng)的原料分子的碳數(shù)總和相比，形成的酮的碳數(shù)減少一。堿土金屬的金屬或氧化物用作催化劑。EP591297描述一種通過使用氧化鎂催化劑的熱解反應(yīng)，由脂肪酸生產(chǎn)酮的方法。EP0457665公開一種使用含氧化鐵的鋁礬土催化劑，由甘油三酸酯、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸鹽和脂肪酸酐生產(chǎn)酮的方法?？梢允褂肳olff-Kishner還原將酮還原成鏈烷烴。反應(yīng)包括在約200。C在堿存在下，將酮轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的腙(H2NNH2)，和分解中間體，產(chǎn)生還原的烷基衍生物和氮氣。酮通常在100-20(TC與水合肼和氫氧化鈉加熱。二乙二醇或二曱基亞砜用作溶劑。另外，可以用由汞齊鋅和鹽酸催化的Clemmensen還原反應(yīng)進行羰基的直接還原，產(chǎn)生亞甲基基團。在0.1至0.5MPa氫氣壓力、50-150。C下，用碳催化劑上的鈀通過催化氫化還原酮的方法也是已知的。對于非貴金屬，例如鎳，必須4吏用接近200。C的高溫和30MPa的氫氣壓力，如五wc^c/o/arf/eflfer"c/fwi'sc/rewCAe附/e,4.neubearbeiteteunderweiterteAuflage，Band13，VerlagChemieGmbH,Weinheim1983,好j^/erw"g140頁中公開的。FI100248表示一種具有兩步的方法，其中通過植物油的羧酸或甘油三酸酯的氫化，產(chǎn)生線性正鏈烷烴，接著由所述正鏈烷經(jīng)的異構(gòu)化得到支化鏈烷烴，由植物油生產(chǎn)中間餾分。氫化在330至450°C，高于3MPa的壓力和0.5至51/h的液體時空速(LHSV)下進行。異構(gòu)化步驟在200至500。C，在高壓和0.1至101/h的LHSV下進行。EP774451公開一種異構(gòu)化脂肪酸或脂肪酸烷基酯的方法。使用粘土或另一種陽離子催化劑進行不飽和脂肪酸或脂肪酸烷基酯的異構(gòu)化。除了主要產(chǎn)物之外，還得到原料二聚物。蒸餾之后，得到不飽和支化脂肪酸或脂肪酸烷基酯作為產(chǎn)物。GB15247817>開一種由植物油生產(chǎn)烴的方法。在該方法中，植物油原料在300-700°C，在催化劑存在下，在三個區(qū)域中熱解。在該方法中，得到氣體烴、汽油和柴油類別。它們被分離和提純。來源于生物來源的原材料含有大量的氧氣。在加工中，氧氣轉(zhuǎn)化成水、一氧化碳和二氧化碳。另外，生物來源的原材料經(jīng)常含有被稱為貴金屬催化劑的催化劑毒物和抑制劑的氮、硫和磷。它們引起催化劑使用期限減少，并且使得催化劑需要頻繁的再生。貴金屬催化劑用于異構(gòu)化方法。它們非常昂貴并且對催化劑毒物是高度敏感的。植物和魚油以及動物脂肪的典型基本結(jié)構(gòu)單元為甘油三酸酯。甘油三酸酯是丙三醇與三個脂肪酸分子的酯，具有以下結(jié)構(gòu)其中RpR2和R3表示C4-C26烴鏈。烴鏈的長度主要為18個碳(C18)。10C18脂肪酸通常鍵合到丙三醇的中部羥基。與兩個其它羥基鍵合的脂肪酸的典型碳數(shù)通常平均為碳數(shù)C14至C22。在加工之前，生物來源的原材料通常用任何合適的已知方法進行預(yù)處理，所述方法例如熱的，機械的，例如通過剪切力，化學(xué)的，例如酸或堿，或者物理的，例如輻射、蒸餾、冷卻或過濾。化學(xué)和物理預(yù)處理的目的是去除干擾方法或毒害催化劑的雜質(zhì)，以及減少不希望有的副反應(yīng)。預(yù)處理的生物原材料也經(jīng)常使用已知的方法，例如水解、酯交換、還原或皂化進行預(yù)加工。脂肪酸可以通過熱解處理由甘油三酸酯生產(chǎn)。在水解反應(yīng)中，油和脂肪與水反應(yīng)產(chǎn)生游離脂肪酸和丙三醇作為產(chǎn)物。工業(yè)生產(chǎn)脂肪酸的三種主要方法是已知的甘油三酸酯在高壓下的蒸氣裂解、堿水解和酶水解。在蒸汽裂解法中，在100至300'C和l-10MPa的壓力，優(yōu)選250至260。C和4至5.5MPa的壓力下，〗吏用蒸汽水解甘油三酸酯?？梢蕴砑咏饘傺趸铮缪趸\，作為催化劑加速反應(yīng)。高溫和壓力有助于脂肪在水中的溶解。類似甘油三酸酯的脂肪酸酯可以用醇進行酯轉(zhuǎn)移，產(chǎn)生脂肪酸烷基酯。在酯交換反應(yīng)中，甘油三酸酯結(jié)構(gòu)被分解，羧酸與醇產(chǎn)生酯，而甘油三酸酯的丙三醇部分被釋出。通常，曱醇用作醇，但是也可以使用其它Cl-Cll醇。溶于甲醇的過量的氫氧化鈉和氫氧化鉀用作催化劑。酯交換的典型條件如下溫度為60至70。C，壓力為0.1至2MPa。游離羧酸和醇的酯化需要更高的溫度和壓力(例如240。C和9MPa)或酸性條件。為此，應(yīng)去除酯交換原料中存在的任何游離脂肪酸。另外，它們可以例如在酯交換之前或之后使用硫酸催化劑獨立地酯化。脂肪酸的酸基可以用氫化鋁鋰直接還原為醇，由此雙鍵殘留在醇中，或者可以以用于工業(yè)規(guī)模的方式，通過由酯交換產(chǎn)生的脂肪酸烷基酯的氬化為飽和醇。在氫化反應(yīng)中，用于酯交換的醇部分被釋出并可以凈皮回收。脂肪酸烷基p旨在25至30MPa氫氣壓力、210。C下，用金屬催化劑，通常用亞鉻酸銅進行還原。將反應(yīng)中釋出的Cl-C3醇與重質(zhì)脂肪醇分離。在200至230。C和25MPa氫氣壓力下，也可以使用鉻、鐵或優(yōu)選銠活化的鎳催化劑。在使用銅-鋅催化劑的情況下，得到不飽和醇。脂肪醛可以通過在脫氫反應(yīng)中脫除氫，由脂肪醇生產(chǎn)。該反應(yīng)與醇的氫化反應(yīng)相反，并且因此是吸熱的。在脫氬反應(yīng)中，使用相應(yīng)的加氫催化劑，但是溫度更高，并且因此例如裂化、異構(gòu)化、環(huán)化和聚合的副反應(yīng)是潛在的。負(fù)載的亞鉻酸銅催化劑通常用于由醇生產(chǎn)醛。在氣相脫氫中，通常使用250至400。C的溫度，和0.1至0.5MPa的壓力。此外，通常已知的是相應(yīng)的醛可以使用氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、氧化鉿和氧化鋯作為催化劑，由醇生產(chǎn)。該方法的產(chǎn)物通過改變方法溫度來加以控制。在低溫下得到醚，高溫下產(chǎn)生醛，而烯烴通常在300-350。C下得到。油、脂肪和游離脂肪酸可以用金屬氫氧化物，例如堿金屬氫氧化物，在水溶液中反應(yīng)皂化，產(chǎn)生脂肪酸的金屬鹽和丙三醇。除了氫氧化鈉之外，也可以使用例如氧化鉀或氧化鋅。在這種情況下，形成的急在水中溶解性差，并且容易從可溶于水的丙三醇中離析。在傳統(tǒng)皂化方法中，甘油三酸酯的堿水解在約100。C常壓下進行。既未公開在生產(chǎn)高質(zhì)量飽和基礎(chǔ)油的方法中使用生物來源的含雜原子的原材料，也沒有關(guān)于在生產(chǎn)高質(zhì)量飽和基礎(chǔ)油的方法中使用含材料的任何報告。根據(jù)上述教導(dǎo)，可以看到對于由生物來源的原材料生產(chǎn)支化飽和烴組分的替代方法存在顯而易見的需求。此外，對于滿足高質(zhì)量基礎(chǔ)油質(zhì)量要求的非極性飽和基礎(chǔ)油存在需求，所述基礎(chǔ)油優(yōu)選為生物來源的，并且相比傳統(tǒng)礦物基礎(chǔ)油，對環(huán)境和最終用戶具有更優(yōu)選的影響發(fā)明目的發(fā)明目的為一種生產(chǎn)烴組分的方法。本發(fā)明的另一個目的為一種生產(chǎn)飽和烴組分的方法，其中使用生物來源的原材料。本發(fā)明的另一個目的為一種生產(chǎn)新型基礎(chǔ)油的方法。本發(fā)明的另一個目的為一種生產(chǎn)柴油組分的方法。此外，本發(fā)明的另一個目的為一種生產(chǎn)汽油組分的方法。本發(fā)明的另一個目的為一種由生物來源的原材料生產(chǎn)飽和基礎(chǔ)油和柴油組分的方法，所述產(chǎn)物大體上不含雜原子。此外，本發(fā)明的目的為一種滿足APiin組要求的基礎(chǔ)油。本發(fā)明的方法和基礎(chǔ)油的特征在所附權(quán)利要求中給出。發(fā)明概述用于生產(chǎn)烴組分，和特別是生產(chǎn)高質(zhì)量的生物來源的飽和烴基礎(chǔ)油的本發(fā)明方法包括酮基化步驟、加氫脫氧步驟和異構(gòu)化步驟。異構(gòu)化步驟在此表示不飽和羧酸和羧酸烷基酯，特別是不飽和脂肪酸和脂肪酸烷基酯的異構(gòu)化，以及鏈烷烴的異構(gòu)化。脂肪酸和脂肪酸垸基酯的異構(gòu)化在酮基化步驟之前進行，而鏈烷烴的異構(gòu)化在酮基化和HDO步驟之后進行。羧酸及其衍生物或其組合，優(yōu)選生物來源的脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪醛、脂肪酸酐或脂肪酸的金屬鹽用作該方法的原料。必要時，所述生物來源的原村料可以使用已知方法進行預(yù)處理和/或預(yù)加工。在此，飽和基礎(chǔ)油包括飽和烴。術(shù)語"飽和烴，，表示鏈烷烴和脂環(huán)烴化合物，但不表示芳烴化合物。鏈烷烴化合物可以為支化或線性的。脂環(huán)烴化合物為通常衍生自環(huán)戊烷或環(huán)己烷的環(huán)狀飽和烴或環(huán)烷烴。脂環(huán)烴化合物可以包括單環(huán)結(jié)構(gòu)(單環(huán)烷烴)或兩個分離的環(huán)結(jié)構(gòu)(分離的二環(huán)烷經(jīng))，或兩個稠環(huán)結(jié)構(gòu)(稠合二環(huán)烷烴)，或三個或更多個稠環(huán)結(jié)構(gòu)(多環(huán)環(huán)烷烴或多環(huán)烷烴)。在此，酮基化表示羧酸及其衍生物，特別是脂肪酸、相應(yīng)的酯、醇、醛、酸酐和金屬鹽的酮基化反應(yīng)。在該反應(yīng)中，原料的官能團互相反應(yīng)產(chǎn)生酮。兩種羧酸的酮基化反應(yīng)經(jīng)由酸肝中間體進行，在反應(yīng)中產(chǎn)生酮、水和二氧化碳。在酸酐和金屬鹽的熱解酮基化反應(yīng)中，釋出二氧化碳。對于醇和酯，酮基化反應(yīng)經(jīng)由醛進行，產(chǎn)生Tishchenko酯和進一步產(chǎn)生酮，對于醛，經(jīng)由Tishchenko酯產(chǎn)生酮。在這兩種最后的反應(yīng)中，釋出一氧化碳和氫氣。脂肪酸在此表示碳數(shù)高于Cl的生物來源的羧酸。脂肪酸酯在此表示甘油三酸酯、脂肪酸烷基酯、脂肪酸與脂肪醇的酯以及天然蠟，所有都為生物來源。在這里，術(shù)語多元醇表示具有兩個或多個幾基的醇。在此，加氬脫氧(HDO)表示通過氬氣由化合物脫除氧。水在反應(yīng)中釋出，并且同時地，烯烴雙鍵被氫化，任何硫和氮化合物被去除。HDO步驟的反應(yīng)是放熱的。HDO步驟之后，原材料的結(jié)構(gòu)已經(jīng)變?yōu)殒溚闊N。在這里，異構(gòu)化表示羧酸及其烷基酯的異構(gòu)化，和加氫異構(gòu)化。不飽和羧酸或羧酸烷基酯，特別是脂肪酸或脂肪酸烷基酯的異構(gòu)化在此表示它們轉(zhuǎn)化為支化化合物，而不改變其碳數(shù)。加氫異構(gòu)化在此表示直鏈烷烴的異構(gòu)化產(chǎn)生支化鏈烷烴。在這里，碳數(shù)范圍表示最終產(chǎn)品中分子的最大碳數(shù)與最小碳數(shù)的差值加一。在這里，壓力為相對于標(biāo)準(zhǔn)大氣壓的表壓。元素的周期系統(tǒng)的分類為IUPAC分類。現(xiàn)在用所附的圖l和2說明本發(fā)明，并不希望將本發(fā)明的范圍限制到所述附圖的實施方案。附1顯示其中在加氫脫氧和異構(gòu)化之前進行酮基化的方法的示意性的本發(fā)明優(yōu)選實施方案。圖2顯示其中在酮基化和加氫脫氧步驟之前異構(gòu)化脂肪酸的方法的示意性的本發(fā)明另一個優(yōu)選實施方案。在圖1中，以獨立的組分或混合物的形式將以下原材料的至少一種引入原料罐30:脂肪酸4、脂肪酸酯9、醛5、醇6或酸酐7，以及以任選的附加原料的形式掩二羧酸原料3或多元醇13引入。一部分輕質(zhì)再循環(huán)的產(chǎn)物餾分(例如102)或另一種烴物流201可以作為稀釋劑任選加入到原料罐30。稀釋劑物流202包括再循環(huán)物流102或經(jīng)物流201，或它們的混合物。由原料罐30，原料物流31和氫氣流105到達任選的預(yù)加氫反應(yīng)器40，隨后預(yù)氫化物流41到達酮基化反應(yīng)器50，所述酮基化反應(yīng)器50任選還接收稀釋劑202。由酮基化反應(yīng)器50，酮產(chǎn)物51和氫氣流105到達加氫脫氧反應(yīng)器60，所述加氫脫氧反應(yīng)器60還任選接收稀釋劑202。來自加氫脫氧反應(yīng)器60的鏈烷烴產(chǎn)物61到達抽提器70,在其中去除不希望有的雜質(zhì)。其后，鏈烷烴產(chǎn)物物流71和氫氣流105到達加氫異構(gòu)化反應(yīng)器80，所述加氫異構(gòu)化反應(yīng)器80還任選接收另外的鏈烷烴原料，例如粗蠟和Fisher-Tropsch蠟或由生物材料的氣化生產(chǎn)的蠟(液態(tài)生物材料，BTL)8,和稀釋劑202。加氬異構(gòu)化80之后，支化鏈烷烴81可以使用氫氣流105進行任選的加氫精制90，隨后使產(chǎn)物作為物流91到達蒸餾和分離裝置100。支化鏈烷烴82可以任選從加氫異構(gòu)化反應(yīng)器80到達脫蠟器110,其中以已知方式用溶劑或催化去除直鏈烷烴。分離的直鏈烷烴可以作為物流111再循環(huán)到鏈烷烴的加氫異構(gòu)化反應(yīng)器80,而支化鏈烷烴作為物流112到達加氫精制反應(yīng)器90。在蒸餾和/或分離裝置110中，分離在不同的溫度范圍下和/或?qū)τ谔厥鈶?yīng)用沸騰的產(chǎn)物組分；氣體104、汽油101、柴油102和基礎(chǔ)油103。在附圖2中，將不飽和游離脂肪酸3和脂肪酸烷基酯原料21以獨立的組分或混合物形式引入原料罐30。一部分要再循環(huán)的較輕產(chǎn)物餾分(例如102)，或另一個烴沐201可以任選以稀釋劑的形式到達原料罐30。稀釋劑物流202包括再循環(huán)物流102或烴物流201，或它們的混合物。由原料罐30,含有脂肪酸和/或脂肪酸烷基酯的原料物流31到達用于支化組分的異構(gòu)化反應(yīng)器40。異構(gòu)化之后但在酮基化之前，可以進行任選的預(yù)加氫，其中支化脂肪酸和/或脂肪酸烷基酯組分作為物流41到達雙鍵預(yù)加氫反應(yīng)器50，所述雙鍵預(yù)加氫反應(yīng)器50還接收氫15氣流6和任選的稀釋劑202。其后，完全飽和的支化脂肪酸和/或脂肪酸烷基酯原料51被引入酮基化反應(yīng)器60，所述酮基化反應(yīng)器60還任選接收二羧酸原料5和任選的稀釋劑202。酮基化60之后，酮產(chǎn)物61和氫氣流6到達加氫脫氧反應(yīng)器70，所述加氫脫氧反應(yīng)器70還任選接收稀釋劑202。加氫脫氧70之后，支化鏈烷爛產(chǎn)物流71和氫氣流6可以任選到達加氫精制器80。由加氫精制反應(yīng)器80，得到的支化鏈烷烴產(chǎn)物作為物流81到達蒸餾和分離裝置90，在其中分離在不同的溫度范圍和/或用于特殊應(yīng)用沸騰的產(chǎn)物組分；氣體IOO、柴油102和基礎(chǔ)油103。發(fā)明詳述現(xiàn)在令人驚訝地發(fā)現(xiàn)可以由本發(fā)明的方法得到不含雜原子的適合作為高質(zhì)量基礎(chǔ)油的支化飽和烴組分。在該方法中可以使用選自羧酸和/或其衍生物，優(yōu)選生物或合成來源的脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪醛、脂肪酸酐和脂肪酸的金屬鹽或其組合的原料。在本發(fā)明的方法中，使用酮基化、氫化和異構(gòu)化反應(yīng)。得到支化飽和烴組分作為產(chǎn)物。在酮基化反應(yīng)中，原料的烴鏈長度增加，使得在分子的基本結(jié)構(gòu)中僅保留碳-碳鍵。這種酮不適合作為基礎(chǔ)油。酮基中存在的氧必須去除，和必須例如通過對于分子結(jié)構(gòu)形成短支鏈來改善低溫性能。在本發(fā)明的方法中，原料進行酮基化、加氫脫氧和異構(gòu)化。在不飽和羧酸和/或不飽和羧酸酯，優(yōu)選脂肪酸和/或脂肪酸烷基酯用作原料的情況下，可以在酮基化之前進行異構(gòu)化，酮基化之后進行加氫脫氧，或者，異構(gòu)化在酮基化和加氫脫氧步驟之后進行。選自羧酸及其衍生物，優(yōu)選生物來源的脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪醛、脂肪酸酐或脂肪酸金屬鹽或其組合的原料在該方法中酮基化。用這種方法，原料的烴鏈長度可以增加，并且其優(yōu)選達到基礎(chǔ)油的碳數(shù)。在酮基化步驟中，還可以使用不同于基于脂肪酸的那些的原料。這種組分例如二羧酸或多元醇。與由僅兩種脂肪酸形成的酮相比，這些原料的官能團被完全酮基化，由此增加產(chǎn)物的分子量。在這種情況下，形成聚酮分子，所述聚酮以類似方式被視為一元酮。必要時，生物原材料可以進行現(xiàn)有技術(shù)的一個或多個預(yù)處理或提純步驟，用于在酮基化反應(yīng)之前制備原料。在本發(fā)明方法的加氫脫氧步驟中，用氫氣處理酮產(chǎn)生鏈烷烴。酮中存在的氧以水的形式釋出，并且含有任何其它氧、氮和硫的化合物也被氫化為鏈烷烴。另外，烯鍵被氫化。加氫脫氧之后，以氣體形式去除輕質(zhì)烴。由加氬脫氧步驟得到的烴組分可以進行加氫異構(gòu)化，產(chǎn)生支鏈烴鏈。加氫異構(gòu)化步驟之后，使用任選的精制處理可以改善產(chǎn)物的氧化穩(wěn)定性。另外，在精制之前或之后可以進行任選的脫蠟。在不飽和羧酸或酯，優(yōu)選脂肪酸或脂肪酸烷基酯用作原料的情況下，可以在酮基化之前進行異構(gòu)化，隨后進行異構(gòu)化的產(chǎn)物的酮基化，和作為方法的最后步驟進行HDO步驟。在所述異構(gòu)化中，支鏈在化合物結(jié)構(gòu)中形成，由此產(chǎn)生異構(gòu)化的組分的混合物。作為副產(chǎn)物得到原料組分的二聚物，和在更小程度上的原料組分的三聚物。本發(fā)明方法的步驟優(yōu)選按照酮基化、加氫脫氧和最后步驟異構(gòu)化的順序進行。該方法也可以用于加工來源于生物原材料的原料和合成原料的混合物，在這種情況下，可以使用其它合成原料，或用其它方法產(chǎn)生的原料。也可以使用純的合成原料，但是因此產(chǎn)物不是基于可再生自然資源。在加工中，除了生物來源的鏈烷烴，例如在本發(fā)明方法中得到的鏈烷經(jīng)或在生物材料氣化方法中產(chǎn)生的BTL鏈烷烴之外，在加氫異構(gòu)化中也可以使用由原油通過溶劑脫蠟得到的Fischer-Tropsch蠟和/或粗蠟作為另外的原料。關(guān)于合成方法，羰基合成和Fischer-Tropsch合成是用于由含碳和氫的原材料，例如由煤或天然氣生產(chǎn)液體產(chǎn)品的已知方法中的步驟。原料原料包括選自甘油三酸酯、碳數(shù)為C1至C38的羧酸、C1至C38羧酸與C-Cll醇的酯、C1-C38醇、C1-C38醛、C1-C38羧酸酐和C1-C38羧酸的金屬鹽的至少一種組分。優(yōu)選的原料為上述生物來源的C4-C24脂肪酸，和/或其衍生物，或其組合。原料的優(yōu)選組分為C4-C24脂肪酸、C4-C24脂肪酸烷基酯，例如甲酯，脂肪酸與具有長鏈的C12-C38醇的酯，天然蠟、由脂肪酸還原的C4-C24脂肪醇、由脂肪酸還原的C4-C24醛、C4-C24脂肪酸酐和C4-C24脂肪酸的金屬鹽。二羧酸、多元醇、甘油三酸酯和它們與上述原料的混合物也可以用作原料組分。原料組分使用任何已知的方法，優(yōu)選由生物來源的原材料，例如衍生自植物、動物和魚的材料生產(chǎn)，所述材料選自植物油、植物蠟、植物脂肪、動物油、動物脂肪、動物蠟、魚油、魚脂肪、魚蠟。衍生自藻類和昆蟲的相應(yīng)原材料，以及衍生自由碳水化合物制備的醛和酮的原材料也是預(yù)期的。C1-C38和優(yōu)選C4-C24脂肪酸，或相應(yīng)的醇酸或醇在生物來源的合適原材料中起結(jié)構(gòu)單元的作用。因為在脂肪酸的加工中催化劑的使用期限通常較短，酯和醇可以任選用作原料，使得催化劑上的焦炭形成減少。合適的生物來源的原材料適當(dāng)?shù)剡x自a)植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟，和b)通過水解、酸酯交換或熱解反應(yīng)由植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟得到的游離脂肪酸或脂肪酸，和c)通過酯交換由植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟得到的酯，和d)由醇與植物、動物和魚來源的脂肪酸的酯化得到的脂肪酸烷基酯，和e)由游離脂肪酸、植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟的皂化得到的脂肪酸金屬鹽，和f)作為游離脂肪酸，或來自植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟的脂肪酸的還原或氫解產(chǎn)物得到的醇和醛，和g)由生物來源的蠟的水解、酯交換和熱解得到的脂肪醇，和h)來自植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟的脂肪酸的酸酐，和i)廢棄和回收的食品級脂肪和油，以及由遺傳工程得到的脂肪、油和堵，和j)所述原材料的混合物。金屬鹽為堿土金屬或堿金屬鹽，優(yōu)選Ca、Zn、Mg、Al或Na鹽。天然蠟為與具有長烴鏈的醇酯化的脂肪酸。脂肪酸和醇烴鏈的碳數(shù)通常為C12至C38。如果生物原材料的烴鏈長度合適或者可以被適當(dāng)?shù)丶庸さ讲裼秃突A(chǔ)油應(yīng)用所需的水平，那么生物來源的原材料也可以是不同于甘油三酸酯的酯、脂肪酸、醇或醛，或所述原材料的混合物。必要時，生物來源的原材料可以用如上所述合適的已知方法進行預(yù)處理或提純。例如，其可以被蒸餾至具有較窄沸程或碳數(shù)分布或范圍的餾分。此外，通過經(jīng)由合適的助濾劑過濾，可以去除對原料或最終產(chǎn)物性能有害的雜質(zhì)。除了上述化合物類型之外，完全或部分合成的化合物，以及上述化合物類型與合成化合物的混合物也是合適的原料。合適的生物原材料的實例包括魚油，例如波羅的海鯡魚油、鮭魚油、緋魚油、金槍魚油、鳳尾魚油、沙丁魚油和鯖魚油；植物油，例如油菜籽油、菜籽油、低芥酸菜籽油、妥爾油、向日葵籽油、大豆油、玉米油、大麻籽油、橄欖油、棉籽油、芥子油、棕櫚油、花生油、蓖麻油、麻風(fēng)樹屬種子油、棕櫚堅果油和椰子油；和此外，合適的還有動物脂肪，例如豬油、牛油，以及廢棄和回收的食品級脂肪和油，以及由遺傳工程產(chǎn)生的脂肪、蠟和油。除脂肪和油之外，合適的生物來源的原材料包括動物蠟，例如蜂蠟、中國蠟(蟲蠟)、蟲膠蠟(shellacwax)和羊毛脂(羊毛蠟)，以及植物蠟，例如巴西棕櫚棕櫚蠟(carnaubapalmwax)、ouricouri棕櫚蠟、希蒙德木種子油(jojobaseedoil)、坎臺里蠟(candelillawax)、茅草蠟(espartowax)、日本蠟和米糠油(ricebranoil)。在本發(fā)明方法的酮基化步驟中，游離羧酸類或其酯也可以任選用作原料。這些線性或支化單和/或二羧酸可以由石化工藝或羰基合成法生產(chǎn)。合適的單羧酸包括例如丙酸、丁酸、異丁酸、2-甲基丁酸、2-乙基丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、異壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻腦酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、反油酸、亞油酸(linolic)、亞油酸(linoleic)、花生四烯酸、山芋酸和木質(zhì)素酸。合適的二羧酸包括例如以下草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸。在其中醇在本發(fā)明方法中酮基化的情況下，除了脂肪醇之外，二醇和/或多元醇也可以用作原料。合適的二醇包括例如衍生自二羧酸的二醇、脂肪醇的二聚物和2，2-二甲基-l，3-丙二醇(NPG)。合適的多元醇的實例包括丙三醇、2-乙基-2-羥甲基-丙烷-l，3-二醇(TMP)、2-甲基-2-羥曱基-丙烷-l，3-二醇(TME)、2-丁基-2-乙基-丙二醇(BEPD)和2，2-雙-(羥曱基)-1，3-丙二醇(PET)。當(dāng)要生產(chǎn)的基礎(chǔ)油的熱穩(wěn)定性必須優(yōu)良時，優(yōu)選不使用含有叔碳的醇。不飽和羧酸或不飽和羧酸的垸基酯的異構(gòu)化中；特別是不飽和脂肪酸或脂肪酸酯的異構(gòu)化中使用的原料含有至少20wt%,優(yōu)選至少50wt%，和特別優(yōu)選至少80wt。/。的具有雙鍵的化合物。該原料也可以是不飽和羧酸和不飽和羧酸烷基酯的混合物。通常，原料化合物中不飽和鍵的數(shù)目為1至3。優(yōu)選原料包括至少40wt。/。，更優(yōu)選至少70wt%的單不飽和脂肪酸或脂肪酸酯。該原料也包括多不飽和脂肪酸或脂肪酸酯。分子中存在不飽和鍵使得陽離子以中間體形式形成，由此促進骨架異構(gòu)化反應(yīng)。經(jīng)可以任選以稀釋劑形式加入到原料和/或各個加工階段中，這種稀釋劑可以為例如中間餾分柴油類別的烴。柴油類別的烴的沸程為150至400。C，通常為180至360。C。方法在本發(fā)明的方法中，原料進行酮基化、加氫脫氧和異構(gòu)化。不飽和羧酸和/或酯的異構(gòu)化步驟在原料包括不飽和羧酸和/或不飽和羧酸的烷基酯，優(yōu)選不飽和脂肪酸和/或不飽和脂肪酸烷基酯的情況下，異構(gòu)化可以在酮基化步驟之前進行。酸性催化劑材料用作催化劑。優(yōu)選的異構(gòu)化催化劑為磷酸鋁、磷酸硅鋁和沸石，催化劑優(yōu)選為pentasil或絲光沸石型沸石。反應(yīng)溫度為150至350。C，優(yōu)選為200至2卯。C，反應(yīng)壓力為0至5MPa，優(yōu)選為0.1至2MPa。壓力用來防止輕質(zhì)組分蒸發(fā)。水或低級醇可以加入到原料中，抑制由于脫水或脫醇而形成酸酐。當(dāng)原料包括不飽和脂肪酸和醇或當(dāng)原料包括不飽和脂肪酸酯時，優(yōu)選添加水。通常添加的水或低級醇的量為0-8wt%，和優(yōu)選為l-3wt%,基于全部反應(yīng)混合物。低級醇為C1-C5醇，和優(yōu)選的醇為甲醇、乙醇和丙醇，更優(yōu)選的是具有與要異構(gòu)化的起始脂肪酸酯相同的烷基的那些醇。應(yīng)避免過量的水(大于10%)，以避免酸酐形成。這種骨架異構(gòu)化步驟也可以在沒有水或低級醇的存在下進行。在反應(yīng)以間歇反應(yīng)形式進行的情況下，催化劑量為全部反應(yīng)混合物的0.01至30wt%,優(yōu)選為全部反應(yīng)混合物的0.5至10wt。/。。在間歇式反應(yīng)器中，反應(yīng)時間少于16小時，優(yōu)選少于8小時，特別優(yōu)選少于4小時。在使用固定床反應(yīng)器的情況下，原料重量時空速度(WHSV)為0.1-1001/h,其中原料的量用每克催化劑，每小時克數(shù)表示。預(yù)加氫步驟以上得到的異構(gòu)化產(chǎn)物，或非異構(gòu)化原料可以在酮基化步驟之前進行任選的預(yù)加氫，以減少由雙鍵所引起的副反應(yīng)。預(yù)加氫在溫和條件下以獨立的步驟進行。預(yù)加氫在預(yù)加氫催化劑存在下，在50至400。C的溫度，0.1至20MPa的氬氣壓力，0.1至101/h的原料流速WHSV下進行，該條件優(yōu)選包括100至300。C的溫度，l至15MPa的氫氣壓力，0.5至51/h的WHSV，特別優(yōu)選的條件包括150至280。C的溫度，2至10MPa的壓力，1至31/h的WHSV。預(yù)加氬催化劑可以含有元素周期表的VIII和/或VIA族的金屬。預(yù)加氫催化劑優(yōu)選為負(fù)載的Pd、Pt、Ni、Ru、Rh、NiMo或CoMo催化劑，載體為活性炭、氧化鋁和/或二氧化硅。來自脂肪酸和/或脂肪酸烷基酯的異構(gòu)化的任選預(yù)氫化產(chǎn)物，或任選預(yù)氫化原料到達酮基化步驟，作為產(chǎn)物產(chǎn)生具有增長的烴鏈長度的酮。得到的酮在HDO步驟中氫化，產(chǎn)生飽和烴。酮基化步驟在酮基化步驟中，壓力為0至10MPa，優(yōu)選為0.1至5MPa，特別優(yōu)選為0.1至lMPa，而溫度為100至500°C，優(yōu)選為100至400°C，特別優(yōu)選為300至400°C,原料流速WHSV為0.1至10l/h，優(yōu)選為0.3至51/h，特別優(yōu)選為0.3至31/h。在酮基化步驟中，可以使用金屬氧化物催化劑。典型的金屬包括Na、Mg、K、Ca、Sc、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sr、Y、Zr、Mo、Rh、Cd、Sn、La、Pb、Bi和稀土金屬。這些金屬氧化物可以在載體上，典型的載體為鐵礬土、鋁礬土、二氧化鈦、二氧化硅和/或氧化鋁。金屬優(yōu)選為鉬、錳、鎂、鐵和/或鎘，載體為二氧化硅和/或氧化鋁。特別優(yōu)選金屬為在無載體的催化劑中的氧化物形式的鉬、錳和/或鎂。對于脂肪酸金屬鹽(急)的酮基化不需要特殊的催化劑，因為皂中存在的金屬促進酮基化反應(yīng)。力口氫脫氧在本發(fā)明的HDO步驟中，酮和氫氣在0.1至20MPa，優(yōu)選1至15MPa，特別優(yōu)選2至lOMPa的壓力，100至500。C，優(yōu)選150至400°C，特別優(yōu)選200至350。C的溫度，Q.l至101/h，優(yōu)選1至51/h，和特別優(yōu)選1至31/h的流速WHSV下反應(yīng)。在HDO步驟中，可以使用載體上的含有元素周期表的VIII在/或VIA族的金屬的特殊催化劑。HDO催化劑優(yōu)選為負(fù)載的Pd、Pt、M、MMo或CoMo催化劑，載體為活性炭、氧化鋁和/或二氧化硅。22在優(yōu)選實施方案中，例如通過用蒸汽或用合適的氣體，例如輕質(zhì)烴、氮氣或氫氣進行抽提，提純HDO步驟之后得到的反應(yīng)產(chǎn)物。對于該方法優(yōu)選的是在加氫異構(gòu)化步驟和/或精制步驟之前盡可能有效地去除雜質(zhì)和水。在原料已經(jīng)進行脂肪酸和/或脂肪酸烷基酯的異構(gòu)化的情況下，在HDO和任選的提純步驟之后僅進行任選的精制和分離步驟。異構(gòu)化步驟，例如加氫異構(gòu)化在不進行羧酸和/或羧酸烷基酯的異構(gòu)化的情況下，在酮基化、HDO和任選的提純步驟之后進行加氫異構(gòu)化步驟。在這種情況下，由酮基化，隨后加氫脫氧得到的氫化產(chǎn)物，和任選的另外的鏈烷烴原料到達加氫異構(gòu)化反應(yīng)器，在異構(gòu)化催化劑存在下與氫氣反應(yīng)。在加氫異構(gòu)化步驟中，壓力為0至20MPa,優(yōu)選為l至15MPa，和特別優(yōu)選為4至10MPa。溫度為100至500°C，優(yōu)選為200至400'C，和特別為250至370。C。流速WHSV為0.1至101/h，優(yōu)選為1至51/h，和特別優(yōu)選為l至31/h。在加氫異構(gòu)化步驟中，可以使用含有分子篩和元素周期表的VIII族的金屬，例如Ni、Pt和Pd的特殊異構(gòu)化催化劑。氧化鋁和/或二氧化硅可以用作載體。脫蠟步驟原料的酮基化、HDO和加氫異構(gòu)化步驟之后，可以以催化脫蠟或溶劑基脫蠟的形式進行任選的脫蠟。任選的脫蠟也可以在不飽和脂肪酸和/或脂肪酸烷基酯原料的異構(gòu)化、酮基化和HDO步驟之后進行。在催化脫蠟中，氫氣和氫化組分，以及任選的另外的鏈烷烴原料在脫蠟催化劑存在下反應(yīng)。包括元素周期表的VIII族金屬，例如Ni、Pt或Pd的沸石催化劑用作脫蠟催化劑。在脫蠟步驟中，壓力為0.1至20MPa，溫度為100至500°C。在溶劑基脫蠟中，通過將油(烴產(chǎn)物)溶于例如甲乙酮和曱苯的溶劑混合物中，分離直鏈烷烴蠟。在該方法中，溶劑和原料以逆流方式經(jīng)過，并由此混合。油和溶劑的混合物被引入冷卻裝置。冷卻導(dǎo)致直鏈烷烴蠟的結(jié)晶化，而支化鏈烷烴以油狀液體形式殘留。使用的溫度取決于產(chǎn)物的目標(biāo)低溫性能，最終產(chǎn)物的傾點隨著脫蠟中溫度降低而降低。從混合物中過濾出蠟晶體，收集用于進一步加工，并且通過從基礎(chǔ)油蒸發(fā)分離溶劑。雙鍵的異構(gòu)化和預(yù)加氫之后，溶劑基脫蠟也適合于脂肪酸和/或脂肪酸烷基酯。通過如上所述將原料溶于例如己烷中并冷卻，線性脂肪酸和/或線性脂肪酸烷基酯由此與支化和不可結(jié)晶化合物分離。精制步驟上述得到的和任選的脫蠟產(chǎn)物可以任選被精制，用于去除任何雙鍵和芳烴。在加氫精制中，精制在催化劑存在下，在l至20MPa，優(yōu)選2至15MPa,和特別優(yōu)選3至10MPa的壓力，和50至500。C,優(yōu)選200至400。C，和特別優(yōu)選200至300。C的溫度下，使用氫氣進行精制。在加氫精制中，可以使用含有元素周期表的VIII族金屬和載體的特殊催化劑。加氫精制催化劑優(yōu)選為負(fù)載的Pd、Pt或Ni催化劑，載體為氧化鋁和/或二氧化硅。精制也可以通過使用例如粘土或分子篩的吸附材料去除極性組分來完成。任選精制之后，產(chǎn)物到達蒸餾和/或分離裝置，其中產(chǎn)物組分在不同的溫度范圍沸騰和/或預(yù)定用于不同應(yīng)用的產(chǎn)物組分被彼此分離。如果需要，作為產(chǎn)物得到的烴組分，或者另一種合適的烴可以在本發(fā)明方法的各個步驟中，例如在酮基化、HDO和/或異構(gòu)化步驟中用作稀釋劑，用于增加轉(zhuǎn)化率和/或選擇率和/或用于控制反應(yīng)的放熱性質(zhì)。固定床反應(yīng)器，例如現(xiàn)有技術(shù)的滴流床反應(yīng)器優(yōu)選用于預(yù)加氫、HDO、加氫異構(gòu)化和加氫精制步驟。產(chǎn)物本發(fā)明的方法生產(chǎn)一種合適作為基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分的高質(zhì)量支頁化和鏈烷烴。該基礎(chǔ)油產(chǎn)物具有優(yōu)異的粘度和低溫性能。本發(fā)明的方法通常也以副產(chǎn)物的形式生產(chǎn)一種適合于柴油池的支化和鏈烷烴產(chǎn)物。該柴油組分通常含有一些短碳-碳側(cè)支鏈，導(dǎo)致濁點和冷濾堵塞點非常低，但是十六烷值仍然良好。另外，適合用作溶劑、汽油和/或汽油組分的烴組分以副產(chǎn)物形式得到。所有產(chǎn)物優(yōu)選為生物來源。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，支化、飽和和鏈烷烴烴組分為主要產(chǎn)物，特別在異構(gòu)化之前進行酮基化和加氫脫氧步驟時。在酮基化和加氬脫氧步驟之前異構(gòu)化羧基(脂肪)酸時，得到含有大量環(huán)烷烴的支化、飽和和鏈烷烴烴組分。優(yōu)選衍生自生物原材料的原料對產(chǎn)物的組成和餾程具有顯著的影響。例如，由脂肪酸構(gòu)成的原料可以通過蒸餾分餾，得到適合于各種應(yīng)用的窄餾分。對于烴鏈為C16、C18、C20和C22的原料，產(chǎn)物的典型碳數(shù)分別為C31、C35、C39和C43。因為產(chǎn)物的餾程在很大程度上取決于原料的烴鏈長度，所以得到窄的產(chǎn)物餾分。當(dāng)與現(xiàn)有技術(shù)的對應(yīng)產(chǎn)物相比時，根據(jù)本發(fā)明得到的具有窄餾程的基礎(chǔ)油具有非常低的揮發(fā)性。本發(fā)明基礎(chǔ)油的碳數(shù)^圍非常窄，通常為至多5個碳寬。由本發(fā)明方法生產(chǎn)的基礎(chǔ)油1和2(4-6cSt/100。C)的最典型結(jié)構(gòu)和碳數(shù)范圍(C31-C35)在表2中給出。碳數(shù)取決于原料的碳數(shù)。最典型的碳數(shù)以粗體字示出。表2.本發(fā)明基礎(chǔ)油的碳數(shù)和結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)油碳數(shù)%，按FIMS計結(jié)構(gòu)1C31/C33/C35無環(huán)組分約90%單環(huán)烷烴約10%2C31/C33/C35無環(huán)組分約25%單環(huán)烷烴約50%二環(huán)烷烴約25%25表2中所示的生物來源的基礎(chǔ)油如下生產(chǎn)1.硬脂酸餾分被酮基化、加氫脫氧和加氬異構(gòu)。2.不飽和脂肪酸被異構(gòu)化、酮基化和加氫脫氧。使用具有不同烴鏈的原料，可以通過酮基化反應(yīng)增加產(chǎn)物的分子質(zhì)量，達到不同應(yīng)用所需的粘度范圍。具有本發(fā)明的方法，輕質(zhì)烴產(chǎn)物，例如溶劑、汽油和柴油可以由較短烴鏈的原料生產(chǎn)。由場離子化質(zhì)鐠法(使用FIMS)，根據(jù)碳和氫原子對飽和烴進行如下分類1C(n).H(2n+2)鏈烷烴2C(n).H(2n)單環(huán)烷烴3C(n).H(2n-2)二環(huán)烷烴4C(n).H(2n-4)三環(huán)烷烴5C(n).H(2n-6)四環(huán)烷烴6C(n).H(2n-8)五環(huán)烷烴表2和3中，百分比(％，按FIMS計)表示根據(jù)所述方法測定的化合物的基團。表3中給出在100。C測量的屬于約4-6cSt的相同粘度分類的合成(GTL)和礦物油(VHVI和粗蠟)基礎(chǔ)油的典型碳數(shù)范圍(C25-C35)和組成。環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)為不同化合物類型的實例。平均碳數(shù)以粗體字示出。表3中所示產(chǎn)物如下生產(chǎn)1.GTL為衍生自天然氣的加氫異構(gòu)的Fischer-Tropsch蠟質(zhì)餾分2.粗蠟為衍生自原油的加氫異構(gòu)的粗蠟餾分3.VHVI為衍生自原油的加氫裂化和異構(gòu)化的基礎(chǔ)油。表3合成基礎(chǔ)油和衍生自原油的基礎(chǔ)油的碳數(shù)和預(yù)期典型結(jié)構(gòu)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>如可以從表2和3清楚地看到的，就碳數(shù)和分子結(jié)構(gòu)而論，本發(fā)明的基礎(chǔ)油不同于現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)物。在異構(gòu)化基于C18脂肪酸骨架的雙鍵(表l中的結(jié)構(gòu)2)的情況下，使用本發(fā)明方法得到的支化、飽和烴產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)不同于例如在加氫異構(gòu)粗蠟和GTL蠟中的C25-C35鏈烷烴時得到的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。在目前的情況下，支鏈主要在長烴鏈的中部，這應(yīng)歸于可響應(yīng)支化的常見o9烯屬不飽和位置。在粗蠟和GTL蠟(表3中結(jié)構(gòu)1和2)中，支鏈主要靠近烴主鏈的末端。在產(chǎn)物的烴鏈內(nèi)通常存在碳數(shù)為1-4的烷基支鏈。就支化位置而論，支化組分為不同異構(gòu)體的混合物。相比鏈末端處的支鏈，烴鏈中部的支鏈越多，傾點顯著越低。除了支鏈位置之外，支鏈數(shù)目也影響傾點。傾點隨著支鏈數(shù)增加而降低，但是同時粘度指數(shù)也減少。眾所周知，對于主烴鏈中僅存在很少的支鏈，得到粘度指數(shù)和傾點之間的最佳關(guān)系。在本發(fā)明的方法中，其中異構(gòu)化基于C18脂肪酸骨架的雙鍵，支鏈的數(shù)目受到原料中雙鍵數(shù)目的限制，并且由此基礎(chǔ)油不可能過多的支化，使得VI減少到接近下限。以類似方式，傾點的絳低受到原料中雙鍵數(shù)目的限制。在異構(gòu)化基于例如加氫脫氧酮的C31/C33/C35蠟(表1中的結(jié)構(gòu)l)的加氫異構(gòu)化的情況下，使用本發(fā)明方法得到的支化、飽和烴產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)類似于加氫異構(gòu)SW和GTL蠟中的C25-C35鏈烷烴得到的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的兩種情況下，相比技術(shù)上已知的基礎(chǔ)油的烴鏈長度，烴鏈的長度較高，通常為C31至C35并且較窄。由于較長的烴主鏈和受控的支化水平，本發(fā)明產(chǎn)物的粘度和寒冷性能很好即使傾點減少到接近-20。C，運動粘度(KV100)為約5cSt,并且VI高于150。本發(fā)明的最終產(chǎn)物的環(huán)烷烴為單環(huán)烷烴和非稠合的二環(huán)烷烴。在現(xiàn)有技術(shù)的粗蠟和VHVI產(chǎn)物中，二環(huán)烷烴大體上被稠合。稠合的環(huán)烷烴的VI比非稠合的環(huán)烷烴的VI低。另外，眾所周知非稠合的環(huán)烷烴環(huán)理想的作為基礎(chǔ)油的組分，因為它們的VI相當(dāng)高但傾點低。在現(xiàn)有技術(shù)的VHVI產(chǎn)物(表3中的結(jié)構(gòu)3)中，除了單環(huán)烷烴之外，存在本發(fā)明產(chǎn)物中通常不存在的具有3-5個環(huán)的多環(huán)烷烴。作為開裂和氫化的結(jié)果，形成礦物原油基原料的環(huán)烷烴和芳族化合物。除了傾點和粘度指數(shù)之外，異鏈烷烴和1-2個環(huán)的環(huán)烷烴與3-6個環(huán)的環(huán)烷烴的關(guān)系似乎在冷起動中扮演重要的作用。如果存在過高量的多環(huán)環(huán)烷烴，它們產(chǎn)生更高的CCS-30值，因為它們以非常粘的液體形式存在。此外，如果加氫異構(gòu)化之后存在正構(gòu)鏈烷烴，它們由于結(jié)晶化產(chǎn)生高CCS-30值并由此抑制液體流動。根據(jù)本發(fā)明，生物來源的基礎(chǔ)油包括由生物來源的原材料生產(chǎn)的產(chǎn)物。基礎(chǔ)油包括碳數(shù)為至少C18的支鏈烴。所述產(chǎn)物含有不超過20wt%，優(yōu)選不超過10wt。/。，和特別優(yōu)選不超過5wt。/。，和最好不超過lwt。/。的直鏈烷烴，以及至少90wt%，優(yōu)選至少95wt。/。，和特別優(yōu)選至少97wt%，和最好99wt。/。的飽和烴。本發(fā)明的基礎(chǔ)油包括單和二環(huán)烷烴，但不包括多環(huán)烷烴，其二環(huán)烷烴是非稠合的。根據(jù)FIMS分析，本發(fā)明的產(chǎn)物含有由FIMS測量的大于5%,優(yōu)選5-20%，特別優(yōu)選5-15%，和最好5-10%的單環(huán)烷烴；和少于1.0%，優(yōu)選少于0.5%,和特別優(yōu)選少于0.1%的多環(huán)烷烴。對于運動粘度KV100為4-7mm2/s的本發(fā)明的基礎(chǔ)油，粘度指數(shù)為至少115，和優(yōu)選為至少120，特別優(yōu)選為至少150，和最好為至少160(ASTMD2270)，傾點低于-9。C，優(yōu)選低于-12'C和特別優(yōu)選低于誦15。C(ASTMD97/5950)?；A(chǔ)油的低溫運動粘度，CCS-30為至多29.797*(KV100)27848cP，優(yōu)選至多34.066*(KV100)2'3967cP;CCS-35為至多36.108*(KV100)3069cP，優(yōu)選至多50.501*(KV100)24918cP，由ASTMD5293法測定；傾點不超過-9'C，優(yōu)選不超過-12'C和特別優(yōu)選不超過-15°C(ASTMD97/5950)。對于本發(fā)明的基礎(chǔ)油，KV100為3cSt至8cSt的產(chǎn)物的揮發(fā)性至多2271.2A(KV100)-3'5"Nvt。/。，如由DIN51581-2法(基于ASTMD2887GC蒸餾的MathematicalNoack法)測定。本發(fā)明基礎(chǔ)油的碳數(shù)范圍寬度為至多9個碳，優(yōu)選至多7個碳，特別優(yōu)選至多5個碳，和最好至多3個碳(FIMS)。大于約50wt。/。，優(yōu)選大于75wt。/。和特別優(yōu)選大于90wt。/。的基礎(chǔ)油含有屬于這種窄碳數(shù)范圍的烴。；本發(fā)明基礎(chǔ)油的餾程為至多155°C，優(yōu)選至多100°C，特別優(yōu)選至多70°C，和最好至多50。C(由ASTMD2887的方法測定，餾點(distillationpoint)為D10和D90)。本發(fā)明的所述基礎(chǔ)油的硫含量低于300ppm，優(yōu)選低于50ppm，和特別優(yōu)選低于lppm(ASTMD3120)。本發(fā)明的所述基礎(chǔ)油的氮含量低于100ppm,優(yōu)選低于10ppm，和特別優(yōu)選4氐于lppm(ASTMD4629)?；谏镌牧系谋景l(fā)明的基礎(chǔ)油含有碳"c同位素，其可以被認(rèn)為是使用可再生原料的指示。完全生物來源的產(chǎn)物中的總碳含量的典型"C同位素含量(比例)為至少100%。碳"C同位素含量根據(jù)1950年大氣中的放射性碳(碳"C同位素)含量測定(ASTMD6866)。在其中除生物組分之外的其它組分用于加工產(chǎn)物的情況下，本發(fā)明基礎(chǔ)油的"C同位素含量較低，但是所述比例超過50%，優(yōu)選超過90%，特別優(yōu)選超過99%。用這種方法，在其它烴基油類型中可以檢測到甚至少量的生物來源的基礎(chǔ)油。由本發(fā)明方法得到的柴油產(chǎn)物的十六烷值大于40，優(yōu)選大于55，和特別優(yōu)選大于70。其含有大于60體積％，優(yōu)選大于99體積％的鏈烷烴，和低于30體積％，優(yōu)選低于1體積V。的芳烴，基于IP-391法。產(chǎn)物包括少于40wt%，優(yōu)選少于10wt。/。的線性正鏈烷烴。柴油組分的濁點低于0。C，優(yōu)選低于-15'C，和特別低于-30。C。通常，得到的柴油產(chǎn)物完全為生物來源。在本發(fā)明的產(chǎn)物中，存在由碳-碳鍵形成的支鏈，這種結(jié)構(gòu)產(chǎn)生極低濁點。本發(fā)明的優(yōu)點Jf即料，用于生產(chǎn)基礎(chǔ)油以及柴油和汽油組分。除了傳統(tǒng)原油之外，根據(jù)本發(fā)明提供用于高質(zhì)量支化鏈烷烴基礎(chǔ)油的全新原料來源。通過使用可再生原料來源代替不可再生原料，也可以減少對溫室效應(yīng)有影響的二氧化碳排放物。根據(jù)本發(fā)明的方法，得到僅含有碳和氫的基礎(chǔ)油，所述基礎(chǔ)油在潮濕條件中的穩(wěn)定性高于含有雜原子的酯或其它基礎(chǔ)油的穩(wěn)定性。鏈烷烴烴組分不象形成腐蝕酸的酯那樣容易分解。通過在HDO步驟中去除酮的氧，以及原料的任何雜質(zhì)的雜原子，使用本發(fā)明的方法得到不含硫的非極性和完全飽和烴組分。在異構(gòu)化步驟中，碳鏈被支化，由此改善低溫性能，也即傾點降低，低溫流動性提高，以及低溫下的過濾性改善。固體蠟在沒有共混限制的基礎(chǔ)上轉(zhuǎn)化成具有非常適合于頂級(top-tier)基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)(粘度-溫度-依賴性)的油性烴，并且進一步地，其與潤滑劑添加劑相容。利用本發(fā)明的方法可以生產(chǎn)具有低傾點的高質(zhì)量飽和基礎(chǔ)油，所述基礎(chǔ)油在低溫條件也是非常有用的。產(chǎn)物通常不含硫，其粘度指數(shù)優(yōu)選為至少120，并且由此其也可以適當(dāng)?shù)赜糜贗II組基礎(chǔ)油的應(yīng)用。產(chǎn)物的組成、性能和沸程同樣強烈地受到生物來源的原材料的影響?？梢愿鶕?jù)碳數(shù)蒸餾原材料至各餾分。根據(jù)本發(fā)明，可以由這些餾分加工具有窄沸程和不同物理性能的支化鏈烷烴基礎(chǔ)油。產(chǎn)物組分的典型碳數(shù)范圍如下氣體C1-C4、汽油C5-C10、柴油C11-C26和基礎(chǔ)油具有至少C18的碳數(shù)。由具有單一碳數(shù)的原料生產(chǎn)的基礎(chǔ)油的餾程最窄。窄餾程表示產(chǎn)物不含初始輕餾分，隨著產(chǎn)物揮發(fā)性降低可以看到的，平均分子顯著比平均值輕，導(dǎo)致排放物減少和實際應(yīng)用中的潤滑劑應(yīng)用減少。由產(chǎn)物也得不到由平均分子顯著地重于平均值的較重組分組成的"尾料"。這一點導(dǎo)致產(chǎn)物的低溫性能優(yōu)異。對于本發(fā)明的基礎(chǔ)油，碳數(shù)和餾程取決于原料組成。對于現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)油，通過蒸餾產(chǎn)物得到具有所需運動粘度的餾分，調(diào)整餾程。優(yōu)選的是潤滑劑具有碳數(shù)分布窄和由此餾程窄的基礎(chǔ)油，使得潤滑油含有在不同條件下以類似方式表現(xiàn)的類似尺寸分子。根據(jù)本發(fā)明，基礎(chǔ)油具有高粘度指數(shù)，使得高價粘度指數(shù)改進劑(VII)或其它術(shù)語形式的粘度調(diào)節(jié)劑(VM)的需求顯著降低。通常已知的是VII為添加劑，在車用發(fā)動機中產(chǎn)生最高量的沉積物。另外，VII的量減少導(dǎo)致成本的顯著節(jié)約。同樣，因為基礎(chǔ)油無毒、不含通常存在于常規(guī)礦物油基產(chǎn)物中的硫、氮或芳族化合物，其可以更安全地用于其中最終用戶暴露于油或油霧的應(yīng)用。此外，本發(fā)明基礎(chǔ)油對于抗氧劑和傾點下降劑的響應(yīng)非常高，并因此相比基于常規(guī)基礎(chǔ)油的潤滑劑，該潤滑油的壽命更長，且它們可以用于更冷的環(huán)境。盡管由飽和和不飽和的天然脂肪酸生產(chǎn)的支化、飽和烴產(chǎn)物，其不含氧，并因此其水解穩(wěn)定性比合成酯基礎(chǔ)油的水解穩(wěn)定性高的多。由于沒有酯鍵，酸性降解產(chǎn)物的形成同樣被減到最少。另外，飽和基礎(chǔ)油的氧化穩(wěn)定性比含不飽和脂肪酸結(jié)構(gòu)單元的酯基礎(chǔ)油高。與酯相比，本發(fā)明的基礎(chǔ)油與衍生自原油的常規(guī)基礎(chǔ)油、由Fischer-Tropsch法得到的基礎(chǔ)油、經(jīng)基油以及潤滑劑添加劑更加相容。此外，其與彈性體相容，并因此其可以用于沒有改進的現(xiàn)代車用發(fā)動機。根據(jù)本發(fā)明，基礎(chǔ)油的另外的優(yōu)點為其滿足API的III組基礎(chǔ)油規(guī)范。因此其可以在無需進行新的發(fā)動機測試的基礎(chǔ)上，根據(jù)相同的互換規(guī)則，用于發(fā)動機油配制料，例如其它III組基礎(chǔ)油。本發(fā)明的基礎(chǔ)油優(yōu)選基于可再生自然資源。本發(fā)明方法的原材料可從全世界獲得，此外，與例如GTL技術(shù)形成對比，該方法的使用不受重大最初投資的限制。就使用和廢棄而論，本發(fā)明方法的產(chǎn)物為二氧化碳中性物，也即與衍生自化石原材料的產(chǎn)物相比，它們不會增加大氣的二氧化碳負(fù)荷。本發(fā)明的其它優(yōu)點涉及生物來源的柴油組分，與其中使用基于脂肪酸甲酯的組分的現(xiàn)有技術(shù)方案相比，其具有優(yōu)異的低溫性能和十六烷值。通過異構(gòu)化衍生自脂肪酸的蠟質(zhì)正鏈烷烴得到異鏈烷烴，已經(jīng)避免了與低溫性能有關(guān)的/J^題。得到的中間餾分柴油組分為一種生物來源的高質(zhì)量烴組分，其特別合適作為柴油的組分，例如異鏈烷烴溶劑，和作為燈油，其十六烷值甚至超過70，濁點低到低于-30。C。與含有不完全燃燒酯組分的本領(lǐng)域中已知的生物來源的燃料相比，可以預(yù)期發(fā)動機的結(jié)垢得到降低。此外，組合物的密度更低。該組合物無須改變汽車技術(shù)或后勤保障。與基于酯的產(chǎn)物相比，更高的每單位體積生物組分的能量含量也可以作為優(yōu)點提及。對于任選的預(yù)加氫步驟，可以減少烴鏈雙鍵的副反應(yīng)。副反應(yīng)，例如聚合、環(huán)化和芳構(gòu)化引起在催化劑上形成焦炭，由此減少其使用期限。環(huán)化和聚合也改變烴組分的的粘度性能。此外，所述預(yù)加氫使得最終的基礎(chǔ)油產(chǎn)物的生產(chǎn)率提高。除了烴鏈延長之外，氧也可以隨著酮基化反應(yīng)以二氧化碳的形式從原料去除，這有利于該方法將氫耗減到最少。利用異構(gòu)化，產(chǎn)物的低溫性能可以得到改善，而不會干擾粘度性能。利用本發(fā)明的方案，可以在整個方法期間保持高氫分壓，以及保持低雜質(zhì)水平。一氧化碳、二氧化碳和水含量可以降低到在異構(gòu)化之前，HDO步驟中或獨立氣體/液體分離容器中的輕微抽提足以去除殘余雜質(zhì)的程度。本發(fā)明的優(yōu)點還包括異構(gòu)化催化劑的保護，由此防止其鈍化。利用本發(fā)明方法生產(chǎn)的烴組分的性能優(yōu)異，此外，由隨著特定碳數(shù)的脂肪酸生產(chǎn)的產(chǎn)物的餾程比VHVI基礎(chǔ)油的餾程顯著地更窄。該產(chǎn)物很好地適合作為沒有共混限制的基礎(chǔ)油，并且進一步地，該產(chǎn)物也與潤滑添加劑相容。實施例現(xiàn)在通過以下實施例說明本發(fā)明，并不希望由此限制的本發(fā)明的范圍。實施例中制備的烴組分的性能在表4中給出。類似地，現(xiàn)有技術(shù)的一些基礎(chǔ)油的性能在表5中示出。但是顯而易見的是本發(fā)明不局限于實施例中所述的實施方案。實施例1由硬脂酸餾分制備烴組分(CnH3sCOOH)通過水解和蒸餾預(yù)先處理植物油(亞麻籽、大豆和油菜籽油)的混合物，得到與碳數(shù)相應(yīng)的脂肪酸餾分。由此得到的C18酸餾分用作原料，該餾分用生物來源的鏈烷烴柴油稀釋。由此得到的原料的C18酸含量為31wt%。有選擇地預(yù)氫化原料的雙鍵，以及使用Mn02催化劑在管式反應(yīng)器中在大氣壓下連續(xù)酮基化硬脂酸。反應(yīng)器的溫度為370。C，全部原料的WHSV為31/h。得到稀釋劑中的22wt。/。的18-三十五烷酮或硬脂酮作為酮基化產(chǎn)物。在下一步中，使用干燥的和活化的NiMo/Al203催化劑，在高壓Parr反應(yīng)器中加氫脫氧以上得到的硬脂酮/稀釋劑混合物，得到直鏈烷烴。在330。C、5MPa的壓力、300rpm混合下氫化該酮，直到在FTIR光鐠中檢測不到酮峰。由硬脂酸得到71wt。/。的線性C35鏈烷烴。使用還原的Pt分子篩/Al203催化劑，以上得到的鏈烷烴蠟在Parr反應(yīng)器中異構(gòu)化，得到基礎(chǔ)油分類的支化鏈烷烴。在3MPa氫氣壓力和340。C下異構(gòu)化預(yù)熱的鏈烷烴/稀釋劑混合物，直到得到-6。C的傾點。最后，在減壓下由產(chǎn)物蒸餾輕質(zhì)餾分，隨后通過濾過硅藻土對鏈烷烴產(chǎn)物進行精制。以類似方式由其它脂肪酸和二羧酸生產(chǎn)烴組分。實施例2由衍生自棕櫚油的脂肪酸制備烴組分棕櫚油被水解。衍生自棕櫚油的脂肪酸用作以下所述脂肪酸的雙鍵選擇預(yù)加氫的原料。氫化之后，脂肪酸組成如下C141%，C1644%,C1854%，和C201%，所有百分比按重量計。如實施例l所述使脂肪酸進行酮基化。酮基化之后，餾出溶劑，產(chǎn)生具有以下組成的產(chǎn)物C15COC15酮，10.4wt%，C15COC17酮，42.1wt%，和C17COC17酮，43.6wt%。使用干燥的和活化的NiMo/Al203催化劑，在Parr反應(yīng)器中加氫脫氧由酮基化步驟得到的酮混合物，產(chǎn)生直鏈烷經(jīng)。在3.3MPa的壓力、340°C、300rpm混合下進行加氫脫氧。由棕櫚油得到具有以下組成的直鏈烷烴C33鏈41.8wt%,C34鏈2.1wt%，和C35鏈43.8wt%。使用還原的Pt分子篩/八1203催化劑，在Parr反應(yīng)器中異構(gòu)化HDO步驟中得到的直鏈烷烴蠟，得到基礎(chǔ)油分類的支化鏈烷烴。在330。C、3MPa氫氣壓力下進行異構(gòu)化，直到產(chǎn)物的傾點低于-15。C。最后，在減壓下餾出輕質(zhì)餾分。棕櫚油還含有C16和C18脂肪酸，由此與實施例1的產(chǎn)物相比，該烴組分具有更寬的餾程和更低的運動粘度。烴組分也可以以類似的34方式由其它植物和魚油以及動物脂肪來生產(chǎn)。實施例3由衍生自動物脂肪的脂肪酸的曱酯制備烴組分在甲醇鈉催化劑存在下，分兩步，將提純的動物脂肪用甲醇在70°C、O.lMPa的壓力的堿性條件下進行酯基轉(zhuǎn)移，由此產(chǎn)生脂肪酸的甲酯。通過用酸和水洗滌提純反應(yīng)混合物，以及干燥該脂肪酸曱酯的混合物。衍生自動物脂肪的甲酯混合物的脂肪酸組成如下如下C14:02wt%;C16:023wt%，C16:l3wt%，C18:013wt%，C18:l40wt%，C18:211wt%，C18:31wt%。以上得到的脂肪酸曱酯的混合物作為方法的原料，用生物來源的鏈烷烴柴油稀釋。原料的脂肪酸曱酯含量為30wt%,如實施例1所述將原料在管式反應(yīng)器中連續(xù)酮基化。得到飽和和不飽和酮作為產(chǎn)物。它們的碳數(shù)如下10wt"/。的C21-C28酮，3wt。/o的C29酮，10wt。/。的C31酮，33wt。/o的C33酮，和20wto/。的C35酮。首先如實施例2所述在Parr反應(yīng)器中加氫脫氧該酮混合物，隨后按照實施例2進行異構(gòu)化。烴組分也可以以類似的方式由衍生自植物和魚油的甲酯來生產(chǎn)。通過使用腐蝕性較低的甲酯代替脂肪酸，可以延長酮基化催化劑的使用期限。實施例4由金屬硬脂酸鹽制備烴組分在大氣壓下，340。C的Parr反應(yīng)器中用300rpm混合速率酮基化硬酯酸金屬鹽(CH3(CH2)wCOO)2Mg。如實施例1中所述對作為產(chǎn)物得到的硬脂酮或C35酮進行加氫脫氧和異構(gòu)化。由此得到的產(chǎn)物對比實施例l的產(chǎn)物。烴組分也可以以類似的方式由衍生自4直物油、動物脂肪和魚油的其它脂肪酸金屬鹽，以及由植物和魚油或動物脂肪皂化得到的脂肪酸金屬鹽來生產(chǎn)。在使用金屬鹽的情況下，對于酮基化不需要特殊的催化劑。由妥爾油的羧酸制備烴組分利用絲光沸石型沸石，在Parr高壓反應(yīng)器中異構(gòu)化蒸餾的妥爾油脂肪酸。將妥爾油脂肪酸、5wtV。催化劑和3wt。/。水放入反應(yīng)器中，用氮氣吹掃從反應(yīng)釜中除去空氣，所述wt。/。根據(jù)全部反應(yīng)混合物計算。以300rpm攪拌混合物。將反應(yīng)器加熱到280°C，并保持在1.8MPa氮氣氛下6小時。冷卻之后，從反應(yīng)釜中取出得到的反應(yīng)混合物，并濾掉沸石。在減壓下蒸餾濾液得到單體酸。將由此得到的單體酸放入反應(yīng)釜中，在2MPa氫氣氛下，用含有碳上的5wt%Pd的催化劑在150。C氫化雙鍵，直到反應(yīng)完全。催化劑量為單體酸的2wt。/。。然后冷卻反應(yīng)混合物，并濾掉催化劑。得到的未加工的支鏈脂肪酸進行常規(guī)溶劑分餾操作，得到異構(gòu)化的脂肪酸。向該未加工的支鏈脂肪酸中添加約2倍重量的己烷。將該混合物冷卻到-15。C之后，濾掉所得的非異構(gòu)化的脂肪酸晶體。然后，從濾液中蒸餾出己烷，得到提純了異構(gòu)化的脂肪酸。以30至70wt。/。的比率，用生物來源的鏈烷烴柴油稀釋異硬脂酸。在管式反應(yīng)器中在大氣壓下，使用Mn02催化劑使由此得到的混合物連續(xù)酮基化。反應(yīng)器的溫度為370°C，WHSV為1.7。得到異構(gòu)化酮的混合物作為產(chǎn)物。如實施例2在Parr反應(yīng)器中，在HDO步驟中氫化該異構(gòu)化酮的混合物。在減壓下由最終產(chǎn)物蒸餾出溶劑。其后，對產(chǎn)物進行溶劑脫蠟，去除直鏈烷烴，以及最后，通過濾過硅藻土精制在鏈烷烴產(chǎn)物。主要得到支化鏈烷烴作為最終產(chǎn)物。烴組分也可以以類似方式由植物、動物和來源的其它異構(gòu)化的脂肪酸或異構(gòu)化的脂肪酸甲酯生產(chǎn)。實施例6由妥爾油脂肪酸和二羧酸制備烴組分如實施例5所述異構(gòu)化和預(yù)氫化來自妥爾油的脂肪酸的蒸餾混合合由此得到的異硬脂酸餾分和C6二羧酸(己二酸)，使用MgO催化劑，在340。C、大氣壓和300rpm混合速率下，在Parr反應(yīng)器中酮基化該混合物。如實施例1，在Parr反應(yīng)器中在HDO步驟中氫化酮混合物，通過在減壓下蒸餾由最終產(chǎn)物分離輕質(zhì)餾分。與其它實施例相比，得到具有長鏈的支化鏈烷烴作為產(chǎn)物。烴組分也可以以類似方式由植物、動物和來源的其它脂肪酸或脂肪酸甲酯以及二羧酸生產(chǎn)。酮基化和加氫脫氧之后得到的脂肪酸卓者蠟可以進行異構(gòu)化。表4實施例1-6中生產(chǎn)的產(chǎn)物的性能分析實施例1實施例2實施例3實施例5實施例6方法KV100(mm2/s)5,24,35,86，516,4ASTMD445KV40(mm2/s)23，018，327，734,0150，5ASTMD445VI，()164153159148115ASTMD2270傾點rc)-6-21-18-12-12ASTMD5950GC-蒸餾(。C)ASTMD288710%41937545550%475457481卯％486474497GC-Noack揮發(fā)性，wt%5，812,54，2DIN51581-2分子分布，wt%n-鏈烷烴<1<1GCi-鏈烷經(jīng)8831FIMS單環(huán)烷烴1249FIMS二環(huán)烷烴020FIMS其它環(huán)烷烴00FIMS疏,ppm<11ASTMD3120/D4294氮,ppm<1<1ASTMD462937表5現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)油的性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>HC-CDW=加氫裂化、催化脫蠟基礎(chǔ)油實施例7由衍生自棕櫚油的脂肪酸制備烴組分棕櫚油被水解。衍生自棕櫚油的脂肪酸用作以下所述脂肪酸的雙鍵選擇預(yù)加氫的原料。在單獨的蒸發(fā)器裝置中利用氮氣吹掃蒸發(fā)脂肪酸，并使用Mn02作為催化劑在大氣壓下在管式反應(yīng)器中連續(xù)酮基化。反應(yīng)器溫度為380。C，原料的WHSV為1l/h-l。使用干燥的和活化的NiMo/Al203催化劑，在管狀固定床反應(yīng)器中連續(xù)加氫脫氧由酮基化階段得到的C31、C33、C35酮混合物。在4MPa(40巴)壓力、270。C和11/h的WHSV下進行加氫脫氧。使用還原的Pt分子篩/Al203催化劑，在管狀固定床反應(yīng)器中連續(xù)異構(gòu)化HDO步驟中得到的直鏈烷烴蠟，使用還原的Pt分子篩/Ah03催化劑得到支化鏈烷烴。在340。C、4MPa氫氣壓力下進行異構(gòu)化，直到產(chǎn)物的傾點低于-15。C。最后，在減壓下蒸鎦輕質(zhì)餾分并分離。爛組分也可以以類似的方式由其它植物和魚油以及動物脂肪來生產(chǎn)。表6實施例7中產(chǎn)物的性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實施例8生物來源的烴組分的測量將生物來源的烴組分稱量進入礦物油基III組基礎(chǔ)油，并徹底混合。對于第一個試樣，稱量0.5014g的生物來源的烴組分，并以得到lO.OOOOg總重量的量添加III組的基礎(chǔ)油組分；對于第二個試樣，稱量1.0137g的生物來源的烴組分，并以10.0232g總重量的量添加III組的基礎(chǔ)油組分。測量的結(jié)果在以下表7中總結(jié)。放射性碳的含量("C同位素)可以表示為"現(xiàn)代碳％"，基于1950年大氣中的放射性碳含量。目前，大氣中的放射性碳含量為約107%。A"C值表示穩(wěn)定碳同位素"C/"C的比率。通過該值，我們的方法中得到的同位素分級可以被校正。實際結(jié)果在最后一欄給出。表7放射性碳含量試樣14C含量，％s13c生物比例，％礦物油0.1±0.07-29.40生物油106.7±0.4-28.9100礦物油+生物，5wt%5.0±0.3-29.34.60±0.28石廣物油+生物，10wt%10.8±0.3-26.910.04±0.29實施例8碳數(shù)分布基礎(chǔ)油產(chǎn)物的某些碳數(shù)范圍的烴的比例取決于蒸餾。圖3中示出VHVI(413-520。C中斷)的碳數(shù)分布和本發(fā)明的基礎(chǔ)油(360-。C中斷)。根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)在〉413。C以類似方式中斷蒸餾時，基礎(chǔ)油的碳數(shù)分布比常規(guī)基礎(chǔ)油的碳數(shù)分布窄，相當(dāng)于C26鏈烷烴。與相同粘度范圍(KV100為約4cSt)的常規(guī)產(chǎn)物相比，除了窄碳數(shù)分布之外，本發(fā)明的基礎(chǔ)油還含有更高量的高沸點餾分，如圖3所示。低沸點組分的碳數(shù)〈C31是由于異構(gòu)化中的裂化。高沸點化合物提高VI。4權(quán)利要求1.基礎(chǔ)油，特征在于該基礎(chǔ)油包括碳數(shù)為至少C18的支鏈烴，并且其含有至少90wt％的飽和烴，其含有5-20wt％的單環(huán)烷烴和不超過1wt％的稠合的二環(huán)烷烴和多環(huán)烷烴，并且至少50wt％的飽和烴的碳數(shù)范圍為至多9。2.權(quán)利要求1的基礎(chǔ)油，特征在于基礎(chǔ)油包括至少95wt"/o的飽和烴。3.權(quán)利要求1或2的基礎(chǔ)油，特征在于至少75wt。/。的飽和烴的碳數(shù)范圍為至多9。4.權(quán)利要求1-3任一項的基礎(chǔ)油，特征在于基礎(chǔ)油包括至少97wt。/。的飽和烴。5.權(quán)利要求l-4任一項的基礎(chǔ)油，特征在于至少50wt。/。的飽和烴的碳數(shù)范圍為至多7，優(yōu)選至多5。6.權(quán)利要求l-5任一項的基礎(chǔ)油，特征在于所述基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)大于115，優(yōu)選大于120。7.權(quán)利要求l-6任一項的基礎(chǔ)油，特征在于基礎(chǔ)油中總碳含量的"C同位素含量為1950年中14C同位素水平的至少50%，優(yōu)選至少90%。8.生產(chǎn)基礎(chǔ)油或權(quán)利要求l-7任一項的基礎(chǔ)油的方法，特征在于該方法包括酮基化、加氫脫氧和異構(gòu)化步驟，使用包括選自甘油三酸酯、碳數(shù)為C1-C38的羧酸、Cl-C38羧酸與C-Cll醇的酯、C1-C38醇、Cl-C38醛、C1-C38羧酸酐和C1-C38羧酸的金屬鹽、C1-C38羧酸與C12-C38醇的酯、天然臘、二羧酸和多元醇的至少一種化合物，和酮基化在金屬氧化物催化劑存在下，在0至10MPa的壓力和100至500。C的溫度下進行，酮基化產(chǎn)物在加氫脫氧催化劑存在下，在O.l至20MPa的氫氣壓力和100至500。C的溫度下加氫脫氧，和異構(gòu)化在異構(gòu)化催化劑存在下，在0至20MPa的氫氣壓力和100至500。C的溫度下進行。9.權(quán)利要求8的方法，特征在于原料包括選自衍生自生物來源的原材料的C4-C24脂肪酸、C4-C24脂肪酸烷基酯、C4-C24脂肪酸金屬鹽、C4-C24脂肪醇、C4-C24脂肪醛、C4-C24脂肪酸與C12-C24脂肪醇的酯和C4-C24脂肪酸酐的至少一種化合物，及其混合物。10.權(quán)利要求8或9的方法，特征在于所述生物來源的原材料選自植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟，和a.通過水解、酸酯交^:或熱解反應(yīng)由植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟得到的游離脂肪酸或脂肪酸，和b.通過酯交換由植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟得到的酯，和c.由醇與植物、動物和魚來源的脂肪酸的酯化得到的脂肪酸烷基酯，和d.由游離脂肪酸、植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟的皂化得到的脂肪酸金屬鹽，和e.作為游離脂肪酸，或來自植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟的脂肪酸的還原或氫解產(chǎn)物得到的醇和醛，和f.由生物來源的蠟的水解、酯交換和熱解得到的脂肪醇，和g.來自植物脂肪、植物油、植物蠟、動物脂肪、動物油、動物蠟、魚脂肪、魚油、魚蠟的脂肪酸的酸酐，和h.廢棄和回收的食品級脂肪和油，以及由遺傳工程得到的脂肪、油和蠟,和i.所述材料的混合物。11.權(quán)利要求8-10任一項的方法，特征在于將烴或烴的混合物加入到原料中和/或作為稀釋劑加入到方法步驟中。12.權(quán)利要求8-11任一項的方法，特征在于酮基化在0.1至5MPa的壓力和100至400'C的溫度下進行。13.權(quán)利要求8-12任一項的方法，特征在于金屬氧化物催化劑為鐵礬土、鋁礬土、二氧化鈦、二氧化硅和/或氧化鋁載體上的Na、Mg、K、Ca、Sc、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sr、Y、Zr、Mo、Rh、Cd、Sn、La、Pb、Bi或稀土金屬氧化物，優(yōu)選二氧化珪和/或氧化鋁載體上的鉬、錳、鎂、鐵和/或鎘氧化物，特別優(yōu)選金屬氧化物中的金屬為無載體的鉬、錳和/或鎂。14.權(quán)利要求8-13任一項的方法，特征在于加氫脫氧在1至15MPa的氫氣壓力和150至400°。的溫度下進4亍。15.權(quán)利要求8-14任一項方法，特征在于所述加氫脫氧催化劑含有選自元素周期表的VIII族或VIA族金屬的至少一種組分和載體，所述催化劑優(yōu)選含有Pd、Pt、Ni、NiMo和CoMo金屬，和活性炭、氧化鋁和/或二氧化硅載體。16.權(quán)利要求8-15任一項的方法，特征在于加氫脫氧之后，加氫異構(gòu)化在1至15MPa的氫氣壓力和200至400。C的溫度下進行。17.權(quán)利要求16的方法，特征在于加氫異構(gòu)化步驟的催化劑含有元素周期表的VIII族的金屬和/或載體，所述催化劑優(yōu)選含有分子篩和Pd、Pt或Ni金屬和/或栽體，所述載體為氧化鋁和/或二氧化硅。18.權(quán)利要求8-17任一項的方法，特征在于在酮基化之前，使用羧酸或羧酸烷基酯作為原料，在異構(gòu)化催化劑存在下，在150-350'C，優(yōu)選200-2卯。C的溫度和0-5MPa，優(yōu)選0.1-2MPa的壓力下進行異構(gòu)化。19.權(quán)利要求18的方法，特征在于異構(gòu)化在酸性催化劑存在下進行，該催化劑優(yōu)選為pentasil或絲光沸石型的沸石。20.權(quán)利要求18或19的方法，特征在于將0至8%，優(yōu)選1至3%的水或醇加入到原料中。21.權(quán)利要求19-20任一項的方法，特征在于在酮基化之前，在催化劑存在下，在0.1至20MPa,優(yōu)選1至15MPa的氫氣壓力和50至400。C，優(yōu)選100至300'C的溫度下進行預(yù)加氫。22.權(quán)利要求21的方法，特征在于催化劑含有選自元素周期表的VIII和VIA族的金屬的至少一種組分，和載體，該催化劑優(yōu)選為負(fù)載的Pd、Pt、Ni、Ru、Rh、NiMo或CoMo催化劑，該載體為活性炭、氧化鋁和/或二氧化珪。23.權(quán)利要求8-22任一項的方法，特征在于柴油組分或汽油作為副產(chǎn)物產(chǎn)生。全文摘要本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)新型的生物來源的高質(zhì)量烴基礎(chǔ)油的方法。本發(fā)明的方法包括酮基化、加氫脫氧和異構(gòu)化步驟?；谏镌牧系闹舅岷?或脂肪酸酯優(yōu)選用作原料。文檔編號C07CGK101326266SQ200680046599公開日2008年12月17日申請日期2006年12月12日優(yōu)先權(quán)日2005年12月12日發(fā)明者E·科伊烏薩爾米,J·加庫拉,J·米爾約加,J·莫伊萊南,J-F·塞林,P·阿爾托申請人:耐思特石油公司