專利名稱：一種單、雙季戊四醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體的說(shuō)，涉及一種單、雙季戊四醇的制備方法。
背景技術(shù)：
多年前就已有季戊四醇的制備方法，都是基于甲醛與乙醛在堿性介質(zhì)中的反應(yīng)，所用堿性原料一般為氫氧化鈉和氫氧化鈣，反應(yīng)后對(duì)應(yīng)地生成甲酸鈉和甲酸鈣。最初的季戊四醇制備方法如USP2170624，USP2629746所公開的制備方法為鈣法，但由于工藝不成熟，要用到硫酸、草酸或采用萃取過(guò)程等，環(huán)境污染嚴(yán)重，生產(chǎn)成本高，產(chǎn)品質(zhì)量低而被棄用。目前，國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)路線幾乎全部采用甲醛、乙醛和氫氧化鈉反應(yīng)制季戊四醇，國(guó)外絕大多數(shù)也采用此法，此種生產(chǎn)方法雖然能夠生成86～99％的單季戊四醇和含量高于85％的雙季戊四醇，但是該方法流程復(fù)雜，采用的原料氫氧化鈉成本高、生成的副產(chǎn)物甲酸鈉附加價(jià)值低，是一種成本相對(duì)較高的生產(chǎn)方法。中國(guó)專利CN1651373A公開了對(duì)鈣法生產(chǎn)季戊四醇的工藝進(jìn)行了探討，但該工藝沒有考慮甲酸鈣的分離回收和母液的回用，不能做到低成本和低污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種單、雙季戊四醇的制備方法。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明提供了一種單、雙季戊四醇的制備方法。該方法包括，以甲醛、乙醛和氫氧化鈣為原料反應(yīng)，然后甲酸中和pH6～7，精餾脫醛，蒸發(fā)濃縮，在不同溫度區(qū)結(jié)晶，分別得到甲酸鈣和單、雙季戊四醇。
其中甲醛、乙醛和氫氧化鈣的摩爾配比為5.5～13∶1∶0.55～0.59，所用甲醛濃度為120g/L～160g/L，乙醛濃度為500g/L～780g/L，氫氧化鈣濃度150g/L～200g/L，反應(yīng)溫度為30℃～65℃，反應(yīng)時(shí)間1～2小時(shí)。
結(jié)晶分離甲酸鈣的溫度優(yōu)選為80℃～110℃，結(jié)晶分離單季戊四醇和雙季戊四醇的溫度優(yōu)選為30℃～35℃。
分離單季戊四醇和雙季戊四醇以后的母液回收到蒸發(fā)濃縮工段進(jìn)行循環(huán)利用。
本發(fā)明所述的制備方法，可分離出含量≥96％的甲酸鈣，及分離出含量為92～99％的單季戊四醇和含量≥90％的雙季戊四醇。
甲酸鈣是一種重要的化工原料，在化工領(lǐng)域應(yīng)用很廣，主要有以下幾點(diǎn)1.皮革的輔助材料。
2.纖維的輔助材料。
3.建筑業(yè)的輔助性材料。
4.動(dòng)物飼料和活躍的物質(zhì)及獸醫(yī)藥中的輔助性材料。
5.恢復(fù)和油的輔助性材料，煤和天然氣的處理。
6.化學(xué)的/技術(shù)上的產(chǎn)品。
本發(fā)明制備方法工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量高，母液進(jìn)行循環(huán)利用，無(wú)污染物排放。而且分離制得了附加值較高的甲酸鈣，大大降低了生產(chǎn)成本。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1所用甲醛濃度為120g/L，乙醛濃度為500g/L，氫氧化鈣濃度150g/L，甲醛、乙醛和氫氧化鈣的摩爾配比為5.5∶1∶0.55，反應(yīng)溫度為30℃，反應(yīng)時(shí)間1小時(shí)，然后甲酸中和至pH＝6.5，精餾脫醛，蒸發(fā)濃縮，冷卻至80℃，結(jié)晶分離得到甲酸鈣，繼續(xù)冷卻至30℃，結(jié)晶分離得到單季戊四醇和雙季戊四醇，分離后的母液回到蒸發(fā)濃縮工段。分離出的甲酸鈣含量98％，分離出單季戊四醇的含量為96％和雙季戊四醇的含量為95％。
實(shí)施例2所用甲醛濃度為160g/L，乙醛濃度為780g/L，氫氧化鈣濃度200g/L，甲醛、乙醛和氫氧化鈣的摩爾配比為13∶1∶0.59，反應(yīng)溫度為65℃，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)，然后甲酸中和至pH＝6.5，精餾脫醛，蒸發(fā)濃縮，冷卻至110℃，結(jié)晶分離得到甲酸鈣，繼續(xù)冷卻至35℃，結(jié)晶分離得到單季戊四醇和雙季戊四醇，分離后的母液回到蒸發(fā)濃縮工段。分離出的甲酸鈣含量99％，分離出單季戊四醇的含量為97％和雙季戊四醇的含量為97％。
實(shí)施例3所用甲醛濃度為140g/L，乙醛濃度為640g/L，氫氧化鈣濃度180g/L，甲醛、乙醛和氫氧化鈣的摩爾配比為7.5∶1∶0.57，反應(yīng)溫度為45℃，反應(yīng)時(shí)間1.5小時(shí)，然后甲酸中和至pH＝6.5，精餾脫醛，蒸發(fā)濃縮，冷卻至95℃，結(jié)晶分離得到甲酸鈣，繼續(xù)冷卻至32℃，結(jié)晶分離得到單季戊四醇和雙季戊四醇，分離后的母液回到蒸發(fā)濃縮工段。分離出的甲酸鈣含量99％，分離出單季戊四醇的含量為96％和雙季戊四醇的含量為96％。
權(quán)利要求
1.一種單、雙季戊四醇的制備方法，該方法包括以甲醛、乙醛和氫氧化鈣為原料反應(yīng)，然后甲酸中和至pH6～7，精餾脫醛，蒸發(fā)濃縮，在不同溫度區(qū)結(jié)晶，分別得到甲酸鈣和單、雙季戊四醇。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于結(jié)晶分離甲酸鈣的溫度為80℃～110℃，結(jié)晶分離單季戊四醇和雙季戊四醇的溫度為30℃～35℃。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于甲醛、乙醛和氫氧化鈣的摩爾配比為5.5～13∶1∶0.55～0.59，所用甲醛濃度為120g/L～160g/L，乙醛濃度為500g/L～780g/L，氫氧化鈣濃度150g/L～200g/L，反應(yīng)溫度為30℃～65℃，反應(yīng)時(shí)間1～2小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于分離單、雙季戊四醇以后的母液回收至蒸發(fā)濃縮進(jìn)行循環(huán)利用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種單、雙季戊四醇的制備方法。該方法包括以甲醛、乙醛和氫氧化鈣為原料反應(yīng)，然后甲酸中和，精餾脫醛，蒸發(fā)濃縮，在不同溫度區(qū)結(jié)晶，分別得到甲酸鈣和單、雙季戊四醇。本發(fā)明制備方法工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量高、成本低，無(wú)污染物排放。
文檔編號(hào)C07C29/00GK101092330SQ20061008937
公開日2007年12月26日 申請(qǐng)日期2006年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月22日
發(fā)明者蔣遠(yuǎn)華, 楊曉勤, 卞平官, 李元海, 董進(jìn)軍, 陳性宏, 李天方, 張業(yè)祥, 周曉華, 楊勇, 向光英 申請(qǐng)人:湖北宜化集團(tuán)有限責(zé)任公司