產(chǎn)生氫的系統(tǒng)的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及用于產(chǎn)生氫的固體燃料、系統(tǒng)和方法。所述固體燃料包含硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑，其中，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成內(nèi)部放置硼氫化鈉的支架結(jié)構(gòu)。所述系統(tǒng)包含燃料盒，所述燃料盒含有用于產(chǎn)生氫氣的本發(fā)明的固體燃料、用于容納燃料盒而配置的反應(yīng)器、用于儲(chǔ)水的箱、泵和液體導(dǎo)管以及用于調(diào)節(jié)水流的控制器，所述泵和液體導(dǎo)管用于將水從箱運(yùn)輸至容納于反應(yīng)器中的燃料盒，以引起包含于燃料盒中的固體燃料的水解反應(yīng)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】產(chǎn)生氫的系統(tǒng)發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及用于產(chǎn)生氫氣的固體燃料、系統(tǒng)和方法。更具體而言，本發(fā)明涉及具有支架結(jié)構(gòu)的固體燃料、用于產(chǎn)生氫氣的系統(tǒng)以及用于產(chǎn)生氫氣的方法。
[0002]發(fā)明背景
[0003]與重型且以大體積方式存儲(chǔ)的氫來(lái)源相比，例如與壓縮氫氣瓶、低溫液態(tài)氫罐和金屬氫化物儲(chǔ)氫罐相比，現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生氫的即時(shí)氫氣產(chǎn)生器(hydrogen-on-demand generator)作為可靠的氫來(lái)源呈現(xiàn)如下優(yōu)勢(shì):高氫含量、高便攜性和靈活性。
[0004]在用于現(xiàn)場(chǎng)制氫的不同技術(shù)(例如重整器和電解槽)中，金屬或化學(xué)儲(chǔ)氫材料的水解更具吸引力，原因在于，在制氫過(guò)程中通常不需要大量的電力輸入或熱輸入。
[0005]例如，硼氫化鈉的水解被廣泛研究，原因在于，與各種存儲(chǔ)的氫源的1.6-5重量％的低氫含量相比，硼氫化鈉具有高的理論氫含量(10.8重量％ )。
[0006]硼氫化鈉是熱穩(wěn)定且吸濕的白色結(jié)晶固體，其通過(guò)下述水解反應(yīng)在催化劑的協(xié)助下釋放氫:
[0007]NaBH4+2H20^NaB02+4H2
[0008]基于該原理，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了各種氫產(chǎn)生系統(tǒng)用于從水性硼氫化鈉溶液中制備氫氣。這種系統(tǒng)通常包含用于儲(chǔ)存硼氫化鈉溶液的燃料箱、用于儲(chǔ)存副產(chǎn)物(由該工藝產(chǎn)生的偏硼酸鈉(NaBO2)溶液)的存儲(chǔ)箱、栗、反應(yīng)器和分離器。但是，這些均具有顯著的缺點(diǎn)。
[0009]首先，非均相催化劑的受限的耐久性導(dǎo)致氫產(chǎn)生器的成本更高。其次，作為水解副產(chǎn)物的偏硼酸鈉在水中具有相對(duì)較小的溶解度，在25 °C時(shí)僅為28g/ 10g水。已報(bào)道硼氫化鈉在起始溶液中的最佳濃度約為15重量％(25°C時(shí)硼氫化鈉在水中的溶解度約為35重量％ )，否則偏硼酸鈉將會(huì)從溶液中沉淀，從而阻礙催化劑與反應(yīng)物的反應(yīng)并阻塞反應(yīng)器和管道。結(jié)果，氫產(chǎn)生量通常限制在3.2重量％，考慮到理論值為10.8重量％，認(rèn)為該值相當(dāng)不充分。
[0010]研究者作出了更多的嘗試以探尋使用高濃度硼氫化鈉作為起始溶液的方法;關(guān)于直接將固體硼氫化鈉用于水解反應(yīng)，作出的嘗試相對(duì)更少。盡管直接使用固體硼氫化鈉似乎在氫產(chǎn)生量上更具優(yōu)越性，但是主要的障礙在于副產(chǎn)物偏硼酸鈉的結(jié)晶，其具有粘性且粘性增強(qiáng)，從而堵塞催化劑和未反應(yīng)燃料的表面。這反而減少反應(yīng)物之間的接觸，堵塞管道和反應(yīng)器。該現(xiàn)象中斷連續(xù)的氫產(chǎn)生。
[0011]因此，需要設(shè)計(jì)固體硼氫化鈉燃料和相關(guān)的氫產(chǎn)生器，它們能將副產(chǎn)物偏硼酸鈉限制在某一區(qū)域內(nèi)，從而確保流暢且連續(xù)的操作，同時(shí)確保反應(yīng)器的整個(gè)空間中的均勻反應(yīng)。與使用水性硼氫化鈉燃料的系統(tǒng)相比，氫產(chǎn)生量應(yīng)當(dāng)顯著提高。
[0012]因此，需要提供用于產(chǎn)生氫氣的替代性燃料、系統(tǒng)和方法，其力求解決以上所述的各種問(wèn)題的至少一部分，或至少提供替代性方案。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提供了一種用于產(chǎn)生氫的固體燃料。所述固體燃料包含硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑，其中，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成內(nèi)部放置硼氫化鈉的支架結(jié)構(gòu)。
[0014]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，裝載有催化劑的纖維包含碳纖維、玻璃纖維、陶瓷纖維或其任意組合。
[0015]根據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明提供了一種制備用于產(chǎn)生氫的固體燃料的工藝。該工藝包括預(yù)混催化劑和纖維以得到裝載有催化劑的纖維，混合裝載有催化劑的纖維和硼氫化鈉以得到第一混合物，研磨第一混合物，向第一混合物中添加粘合劑以得到第二混合物，加熱第二混合物，以及冷卻所述加熱的混合物以得到具有支架結(jié)構(gòu)的固體燃料。
[0016]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，通過(guò)將纖維浸入含有催化劑的溶液中來(lái)預(yù)混催化劑和纖維。然后在纖維從溶液分離之前，以預(yù)定的時(shí)長(zhǎng)回流含有纖維的溶液。干燥所述纖維以得到裝載有催化劑的纖維。
[0017]根據(jù)本發(fā)明的第三方面，本發(fā)明提供了一種產(chǎn)生氫的系統(tǒng)。所述系統(tǒng)包含燃料盒，所述燃料盒含有用于產(chǎn)生氫氣的固體燃料，用于容納燃料盒而配置的反應(yīng)器，用于儲(chǔ)水的箱，栗和液體導(dǎo)管，以及用于調(diào)節(jié)水流的控制器，所述栗和液體導(dǎo)管用于將水從箱運(yùn)輸至容納于反應(yīng)器中的燃料盒以引起包含于燃料盒中的固體燃料的水解反應(yīng)，其中，所述固體燃料包含硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成內(nèi)部放置硼氫化鈉的支架結(jié)構(gòu)。
[0018]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，所述反應(yīng)器具有用于在氫氣從反應(yīng)器釋放前收集和緩沖氫氣的腔室，所述氫氣產(chǎn)生自燃料盒。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，所述反應(yīng)器包括:用于接收燃料盒的具有開(kāi)放末端和封閉末端的箱，用于緊固在箱的開(kāi)放末端的蓋體，以及位于蓋體中心的倒勾接頭。
[0020]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，所述燃料盒包括:用于容納固體燃料的主體，安裝在主體的一端的第一蓋和安裝在主體的另一端的第二蓋，安裝在主體內(nèi)部的具有多個(gè)孔的配水器，以及用于將配水器與安裝在主體一端的第一蓋連接的連接器。
[0021]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，所述燃料盒包含包裹在燃料盒的外周表面的疏水性半滲透材料，其中配置所述半滲透材料以使氫氣穿過(guò)材料的同時(shí)防止水或固體材料穿過(guò)所述材料。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，所述燃料盒的主體由具有多個(gè)微孔的疏水性材料制成。
[0022]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，當(dāng)反應(yīng)器的蓋體緊固在箱的開(kāi)放末端時(shí)，所述反應(yīng)器的倒勾接頭與燃料盒和配水器的連接器銜接，以形成完整的水流通道。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的第四方面，本發(fā)明提供了一種氫燃料盒。所述氫燃料盒包括:容納用于產(chǎn)生氫的固體燃料的主體，安裝在主體的一端的第一蓋和安裝在主體的另一端的第二蓋，安裝在主體內(nèi)部的具有多個(gè)孔的配水器，以及用于將配水器與安裝在主體一端的第一蓋連接的連接器，其中，所述固體燃料包含硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成內(nèi)部放置硼氫化鈉的支架結(jié)構(gòu)。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，所述配水器與位于第一蓋中心的連接器連接。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的第五方面，本發(fā)明提供了一種產(chǎn)生氫的方法。所述方法包括:在氫氣產(chǎn)生器中裝載含有固體燃料的燃料盒；向容納于氫產(chǎn)生器中的水箱供水;將水從水箱運(yùn)輸至安裝于燃料盒內(nèi)的配水器，藉此通過(guò)配水器上的多個(gè)孔分配水，使其與固體燃料反應(yīng)以產(chǎn)生氫氣;在釋放氫氣以使用之前將氫氣收集在反應(yīng)器中，其中，所述固體燃料包含硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成內(nèi)部放置硼氫化鈉的支架結(jié)構(gòu)。
【附圖說(shuō)明】
[0026]現(xiàn)將參照附圖僅以示例的方式描述本發(fā)明的實(shí)施方式，附圖中:
[0027]圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的具有支架結(jié)構(gòu)的固體燃料的示意圖。
[0028]圖2是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的固體燃料的微結(jié)構(gòu)的圖像。
[0029]圖3A是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的燃料盒的側(cè)視圖。
[0030]圖3B是包裹有半滲透材料的完整的燃料盒的側(cè)視圖。
[0031]圖4A是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的開(kāi)放配置的反應(yīng)器的側(cè)視圖。
[0032]圖4B是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的閉合配置的反應(yīng)器的側(cè)視圖。
[0033]圖5是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的具有電子控制器的氫產(chǎn)生器的示意圖。
[0034]圖6是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的隨時(shí)間的氫氣流速的圖。
[0035]發(fā)明詳述
[0036]以下給出的詳細(xì)描述結(jié)合附圖作為本發(fā)明當(dāng)前的優(yōu)選實(shí)施方式的描述，而不表示本發(fā)明僅能通過(guò)以下方式實(shí)施。應(yīng)理解，意在包含在本發(fā)明范圍內(nèi)的不同實(shí)施方式可實(shí)現(xiàn)相同或等同的功能。
[0037]本發(fā)明提供用于產(chǎn)生氫的固體燃料。所述固體燃料包含硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑。固體燃料的基本特征是硼氫化鈉粒子，所述粒子設(shè)置在由裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成的支架結(jié)構(gòu)中。
[0038]術(shù)語(yǔ)“裝載有催化劑的纖維”是指預(yù)先裝載了催化劑的纖維?？墒褂玫暮线m的纖維包括但不限于，碳纖維、玻璃纖維、陶瓷纖維或其任意組合。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，使用碳纖維?？墒褂玫拇呋瘎┑氖纠ǖ幌抻?，氯化鈷(II)，氯化鎳，或選自鉑、銥和釕的貴金屬。本發(fā)明中，纖維預(yù)先裝載有催化劑以確保快的反應(yīng)過(guò)程。
[0039]裝載有催化劑的纖維可通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何合適的方法進(jìn)行制備。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，通過(guò)在相關(guān)的鹽溶液中浸漬纖維來(lái)制備裝載有催化劑的纖維，所述鹽溶液例如有氯化鈷(II) (CoCl2)、氯鉑酸(H2PtCl6)或氯銥酸(H2IrCl6)13在取出纖維以干燥之前，纖維可在溶液中浸漬1-3小時(shí)?？刹捎闷渌绻嘧?、濺射等方法來(lái)制備裝載有催化劑的纖維，而不偏離本發(fā)明的范圍。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，催化劑的裝載量為纖維的1-3重量％。
[0040]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，各纖維的直徑為1-20微米。各纖維的長(zhǎng)度范圍為20-200微米。
[0041]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，通過(guò)混合硼氫化鈉粉末與裝載有催化劑的纖維來(lái)制備本發(fā)明的固體燃料。在添加粘合劑之前對(duì)混合物進(jìn)行研磨。在以預(yù)定的時(shí)長(zhǎng)加熱之前，可進(jìn)一步研磨混合物。之后，冷卻混合物以使混合物固化為固體塊。然后固體燃料可被進(jìn)一步研磨成小顆粒，所述顆粒的尺寸范圍是20-2000微米(μπι)，優(yōu)選范圍是100-500微米。然后將固體燃料存儲(chǔ)在干燥環(huán)境中，所述干燥環(huán)境可以是即將填充于燃料盒的干燥的盒或封閉的容器。
[0042]可使用的粘合劑的示例包括但不限于，共聚酰胺(Co-PA)粉末、聚酯樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丙醛、聚乙烯醇縮丁醛、苯氧基樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、纖維素酯、纖維素醚等。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，粘合劑是共聚酰胺粉末。固體燃料中粘合劑的含量以固體燃料的總重量計(jì)優(yōu)選為1-10重量％。
[0043]本發(fā)明中，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成支架結(jié)構(gòu)。這使得當(dāng)硼氫化鈉被添加于混合物時(shí)，硼氫化鈉被限制在支架結(jié)構(gòu)內(nèi)。
[0044]圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的具有支架結(jié)構(gòu)的固體燃料的示意圖。裝載有催化劑12的纖維11在粘合劑(未示出)的協(xié)助下構(gòu)建了支架結(jié)構(gòu)。粘合劑具有熱塑性，在高于特定溫度時(shí)變得柔軟或可成形，在冷卻時(shí)恢復(fù)成固體狀態(tài)，用于粘接纖維從而在熱處理過(guò)程中形成支架結(jié)構(gòu)。
[0045]硼氫化鈉顆粒13被松散地裝載于支架結(jié)構(gòu)中。在支架結(jié)構(gòu)中限制和固定硼氫化鈉(包括在水解反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物偏硼酸鈉)時(shí)，支架結(jié)構(gòu)是必需的。
[0046]圖2是示出了本發(fā)明的固體燃料的微結(jié)構(gòu)的圖像。硼氫化鈉顆粒13松散地裝載于支架結(jié)構(gòu)中，所述支架結(jié)構(gòu)由裝載了催化劑的纖維11和粘合劑形成。在圖2中未示出粘合劑，原因在于，制備固體燃料時(shí)粘合劑熔化并分布在整個(gè)結(jié)構(gòu)中。
[0047]本發(fā)明的固體燃料可用作連續(xù)并可靠的氫源?？蓪?shí)現(xiàn)用于產(chǎn)生氫的未中斷的水解反應(yīng)，原因在于，硼氫化鈉、特別是水解副產(chǎn)物偏硼酸鈉，被限制并固定在固體燃料的支架結(jié)構(gòu)中。作為結(jié)果，可避免由偏硼酸鈉結(jié)晶引起的問(wèn)題，所述問(wèn)題例如有:氫流通道的堵塞、催化劑和/或未反應(yīng)燃料的包覆。只要液體試劑(即水)、催化劑和未反應(yīng)的硼氫化鈉能夠無(wú)任何障礙地相互接觸，則能夠?qū)崿F(xiàn)持續(xù)和穩(wěn)定的氫供給。
[0048]除了形成支架結(jié)構(gòu)的作用，纖維還作為催化劑載體起重要作用，其大幅提高催化劑和硼氫化鈉之間的接觸面積。這增加催化效率，并且還降低催化劑成本，因?yàn)榭刹捎酶偷拇呋瘎┭b載水平而不影響水解反應(yīng)的速度。
[0049]圖3A示出了用于存儲(chǔ)本發(fā)明的固體燃料的燃料盒的示例性實(shí)施方式。燃料盒30包含主體31、第一末端和相對(duì)的末端。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，燃料盒的第一末端和相對(duì)的末端是開(kāi)放的端部。各個(gè)末端均具有用于銜接蓋34、35的邊緣32、33。蓋34、35可分別以任意合適的方式與各邊緣32、33以可分離的方式連接。在一個(gè)實(shí)施方式中，蓋34、35分別通過(guò)螺紋緊固于各邊緣32、33。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，燃料盒30僅有一個(gè)末端是用于銜接蓋的開(kāi)放的端部，而相對(duì)的末端是封閉端部。
[0050]如圖3A所示，蓋34包括基本位于蓋中心的用于定位倒鉤連接器37的小孔36。倒鉤連接器37包括位于一側(cè)的噴嘴38和位于相對(duì)一側(cè)的接口 39。
[0051 ]燃料盒30在主體31上具有多個(gè)貫穿孔42，以使氫氣能夠穿過(guò)。貫穿孔42可以任意方式設(shè)置。在一個(gè)示例性實(shí)施方式中，貫穿孔42設(shè)置成對(duì)齊的網(wǎng)格。在其他實(shí)施方式中，貫穿孔42可以隨機(jī)方式設(shè)置。所有的貫穿孔42可以是相同的尺寸或是不同的尺寸。優(yōu)選各個(gè)貫穿孔42的直徑范圍是0.05-2mm。
[0052]燃料盒30的主體31可由任意類(lèi)型的能夠承受不高于200°C的溫度的材料制成。這是因?yàn)槿剂虾?0的主體31內(nèi)發(fā)生的水解反應(yīng)是放熱反應(yīng)。合適的材料包括但不限于:金屬薄層、聚合物或復(fù)合物。燃料盒30的主體31優(yōu)選由鋁箔或不銹鋼箔制成，更優(yōu)選厚度為0.1-2_。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，燃料盒30的主體31是圓柱形狀的，但是并不限于該形狀。在不偏離本發(fā)明的范圍的情況下，可采用本領(lǐng)域中任意已知的合適的形狀，例如橢圓形、矩形棱柱等。
[0053]燃料盒30還包括配水器40。配水器40安裝在燃料盒30的主體31內(nèi)，在縱向長(zhǎng)度上貫穿主體31。配水器40具有第一遠(yuǎn)端和第二遠(yuǎn)端。第一遠(yuǎn)端的配置方式是與倒鉤連接器37的噴嘴38可分離地進(jìn)行連接。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，第二遠(yuǎn)端是封閉的端部，且安裝在靠近燃料盒30的相對(duì)的末端的位置。在另一個(gè)實(shí)施方式中，第二遠(yuǎn)端是開(kāi)放的端部。在該實(shí)施方式中，配水器40應(yīng)當(dāng)具有與燃料盒30的主體31相同的足夠的長(zhǎng)度，從而在配水器40安裝于燃料盒30內(nèi)部時(shí)，蓋35能夠以合理且緊密的方式覆蓋配水器40的第二遠(yuǎn)端的開(kāi)放端部。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，配水器40的第二遠(yuǎn)端與蓋35形成一個(gè)整體部件。這意味著配水器40從蓋35延伸，形成整體單元。
[0054]配水器40具有多個(gè)沿配水器的縱向表面隔開(kāi)的孔41，以在燃料盒30的主體31內(nèi)分配水?？?1可以任意方式設(shè)置。在一個(gè)示例性實(shí)施方式中，孔41設(shè)置成對(duì)齊的網(wǎng)格。在其他實(shí)施方式中，孔41可以隨機(jī)方式設(shè)置。孔41可以是相同的尺寸或是不同的尺寸。各個(gè)孔41的直徑范圍較好是50μπι-500μπι，優(yōu)選為約ΙΟΟμπι。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，配水器40是空心管。在不偏離本發(fā)明的范圍的情況下可使用其他配置。
[0055]配水器40可由與燃料盒30相同的材料制成，或可由任意類(lèi)型的能夠承受不高于200°C的溫度的材料制成。合適的材料包括但不限于:金屬、聚合物或復(fù)合物的薄層。優(yōu)選配水器由鋁箔或不銹鋼箔制成。
[0056]現(xiàn)參照?qǐng)D3B，其示出了即將用于填充燃料的燃料盒30的側(cè)視圖。將倒鉤連接器37放入蓋34的小孔36。配水器40可分離地連接于倒鉤連接器37的噴嘴38，蓋34緊固在燃料盒30的邊緣32。具有支架結(jié)構(gòu)的固體燃料可通過(guò)靠近邊緣32的開(kāi)放側(cè)或靠近邊緣33的一側(cè)填充于燃料盒30的主體31。固體燃料填充入燃料盒30后，立即將蓋緊固于邊緣。
[0057]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，燃料盒30還具有包裹在燃料盒30的主體31的外周表面上的半滲透材料43。半滲透材料43應(yīng)當(dāng)是多孔且疏水性的，從而使氫氣能夠穿透，但水、蒸汽或固體材料不能穿過(guò)。當(dāng)使用燃料盒30時(shí)，水被轉(zhuǎn)移至接口 39，穿過(guò)噴嘴38并進(jìn)入配水器40。當(dāng)水移動(dòng)經(jīng)過(guò)配水器40的縱向主體時(shí)，其通過(guò)多個(gè)孔41噴霧而出，進(jìn)入燃料盒30的主體31。在配水器40的周?chē)纬伸F且在燃料盒30的主體31內(nèi)產(chǎn)生氫氣。燃料盒30的主體31內(nèi)產(chǎn)生的氫氣穿過(guò)多個(gè)貫穿孔42(圖3A中示出)和半滲透材料43以被收集，而由配水器40分配進(jìn)入燃料盒的水和/或反應(yīng)中產(chǎn)生的蒸汽被限制在燃料盒30的主體31之內(nèi)，以發(fā)生連續(xù)的反應(yīng)。在不偏離本發(fā)明的范圍的情況下可使用任意合適的呈現(xiàn)半滲透性的半滲透材料。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，半滲透材料是透氣膜。優(yōu)選半滲透材料是一種特氟隆膜，更優(yōu)選半滲透材料是聚四氟乙烯(PTFE)膜。在另一個(gè)實(shí)施方式中，主體31的壁自身制作成半滲透的。換言之，所述壁由疏水性材料制成且其上具有微孔。例如，可通過(guò)3D打印將所述壁形成在疏水材料上。在該實(shí)施方式中，貫穿孔42和/或半滲透材料43可被省略。
[0058]填充有固體燃料的燃料盒在使用前可存儲(chǔ)在干燥的盒中或密封于防潮袋或容器中。燃料盒是一次性的，并且在具有氫供給需求時(shí)可在現(xiàn)場(chǎng)將燃料盒安裝于氫產(chǎn)生器中。
[0059]在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，提供了用于產(chǎn)生氫的系統(tǒng)。本發(fā)明的系統(tǒng)的一個(gè)示例性實(shí)施方式示于圖5。所述系統(tǒng)是氫產(chǎn)生器50，通常包含用于儲(chǔ)水的水箱51、用于從水箱51輸送水的栗52、控制器53和反應(yīng)器54。反應(yīng)器54是系統(tǒng)的重要部分，其中反應(yīng)器中安裝有燃料盒30且水解反應(yīng)在反應(yīng)器中發(fā)生。
[0000]圖4A是本發(fā)明的開(kāi)放配置的反應(yīng)器54的側(cè)視示意圖，圖4B示出了閉合配置的反應(yīng)器54的側(cè)視示意圖。
[0061 ] 根據(jù)圖4A，反應(yīng)器54包含中空箱55和蓋體56。箱55具有一個(gè)有邊緣57的開(kāi)放末端和一個(gè)封閉末端58。在封閉末端58的大致中心位置具有用于輸導(dǎo)氫的出口59。
[0062]具有噴嘴61和接口62的倒勾接頭60安裝在蓋體56的大致中心位置。燃料盒30插入中空箱55后，蓋體56緊固在箱55的邊緣57，而噴嘴61與燃料盒30的接口 39(圖3A和圖3B中示出)連接。倒勾接頭60、燃料盒的倒鉤連接器37和配水器40形成用于輸送水的連續(xù)的管道。
[0063]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，反應(yīng)器54的長(zhǎng)度基本與燃料盒30的長(zhǎng)度相同。反應(yīng)器54的直徑大于燃料盒30的直徑，以在反應(yīng)器54內(nèi)提供充足的空間，藉此在氫氣通過(guò)出口59從反應(yīng)器54釋放之前，于水解反應(yīng)過(guò)程中在反應(yīng)器54內(nèi)形成足夠的壓力?？蓪?duì)反應(yīng)器54和出口 59的直徑，以及反應(yīng)器54和燃料盒30的直徑之比進(jìn)行設(shè)計(jì)，以和氫生產(chǎn)量匹配。
[0064]在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，反應(yīng)器54的長(zhǎng)度大于燃料盒30，從而當(dāng)燃料盒30插入反應(yīng)器54時(shí)，存在限定腔室63的空間。水解反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的氫氣在氣體通過(guò)出口 59釋放之前，可收集并緩沖于腔室63中。在氫氣通過(guò)出口59釋放以進(jìn)行使用之前，腔室63作為氫氣收集器起作用。腔室63還作為緩沖箱起作用，其收集并積累產(chǎn)生的氫氣，然后在反應(yīng)器54內(nèi)維持一定的壓力，從而穩(wěn)定氫供給。
[0065]反應(yīng)器54的形狀可與燃料盒30相同或不同。反應(yīng)器54可由與燃料盒30相同或不同的材料制成。合適的材料包括但不限于:鋁、不銹鋼、聚碳酸酯或聚氯乙烯等。
[0066]再次參照?qǐng)D5，本發(fā)明的系統(tǒng)還可包含其他補(bǔ)充部件，例如壓力傳感器70、溫度傳感器71和安全閥72。另外，系統(tǒng)還可含有附著在反應(yīng)器54側(cè)壁上的冷卻劑73，以及過(guò)濾器74和壓力調(diào)節(jié)器75，以調(diào)節(jié)氫氣的流速。過(guò)濾器74從氫流中限制并移除水蒸氣成分。
[0067]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，壓力傳感器70和溫度傳感器71與反應(yīng)器54連接以收集數(shù)據(jù)。然后收集的數(shù)據(jù)可傳輸至控制器53來(lái)控制栗52、冷卻劑73和調(diào)節(jié)器75，以確保穩(wěn)定的氫氣產(chǎn)生。安全閥72作為備用裝置，以在有需要時(shí)釋放反應(yīng)器54中的壓力。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的系統(tǒng)是便攜式的。
[0068]本發(fā)明的系統(tǒng)的一個(gè)示例性實(shí)施方式中，栗52通過(guò)液體管道76將水從水箱51輸送至配水器40。水穿過(guò)接口 62和噴嘴38并進(jìn)入配水器40。水移動(dòng)通過(guò)配水器40的同時(shí)，從多個(gè)孔41噴霧而出。在適當(dāng)?shù)膲毫ο?，配水?0的周?chē)纬伸F。一旦霧和容納于燃料盒30中的固體燃料接觸，燃料盒30中幾乎立即發(fā)生水解反應(yīng)。然后水解反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的氫氣穿過(guò)燃料盒30的多個(gè)孔42，穿過(guò)包裹在燃料盒30的外周表面的半滲透材料43并進(jìn)入反應(yīng)器54。在氣體通過(guò)出口 59釋放以進(jìn)行應(yīng)用之前，產(chǎn)生的氫氣在反應(yīng)器54中累積。本發(fā)明中，從配水器40分配的水和/或由水解反應(yīng)產(chǎn)生的蒸汽被疏水性半滲透材料43限制在燃料盒30內(nèi)部。這使得燃料盒30內(nèi)發(fā)生連續(xù)的反應(yīng)，從而提高反應(yīng)過(guò)程的效率。具有腔室63的實(shí)施方式中，在氫氣通過(guò)出口 59釋放以進(jìn)行應(yīng)用之前，在腔室63內(nèi)部形成壓力。電子控制器53用于控制供給于配水器40的水的量，以控制系統(tǒng)產(chǎn)生的氫氣的量。
[0069]在本發(fā)明的進(jìn)一步的方面中，提供了用于產(chǎn)生氫的方法。該方法包括:在氫產(chǎn)生器50中裝載含有固體燃料的燃料盒30;向容納于氫產(chǎn)生器50中的水箱51供水;通過(guò)液體管道76將水從水箱51運(yùn)輸至安裝于燃料盒30內(nèi)的配水器，藉此通過(guò)配水器40上的多個(gè)孔41分配水，以到達(dá)固體燃料從而產(chǎn)生氫氣。從其中產(chǎn)生的氫氣在氣體釋放以進(jìn)行使用之前，被收集在反應(yīng)器54中。
[0070]在實(shí)踐中，反應(yīng)器54可與燃料電池系統(tǒng)整合，所述燃料電池系統(tǒng)優(yōu)選但不限于本領(lǐng)域中熟知的質(zhì)子交換膜(Proton Exchange Membrane，PEM)燃料電池系統(tǒng)，以形成發(fā)電系統(tǒng)，其中反應(yīng)器54產(chǎn)生的氫氣可被導(dǎo)入所述燃料電池系統(tǒng)。現(xiàn)今的PEM燃料電池系統(tǒng)通常包括多個(gè)串聯(lián)的PEM燃料電池單元。各燃料電池單元包含一個(gè)陽(yáng)極側(cè)、質(zhì)子交換膜和陰極側(cè)。從反應(yīng)器54釋放的氫分子流入燃料電池單元的陽(yáng)極側(cè)，然后分裂為氫質(zhì)子和電子。氫質(zhì)子穿過(guò)質(zhì)子交換膜并進(jìn)入燃料電池單元的陰極側(cè)，其中質(zhì)子與氧原子和通過(guò)外部電路到達(dá)的電子結(jié)合而形成水。通過(guò)外部電路中電子的流動(dòng)形成電流。只要反應(yīng)器54內(nèi)的固體燃料和水未耗盡，則所述發(fā)電系統(tǒng)可以是可靠的便攜式或固定式電源。
[0071]本發(fā)明的固體燃料、系統(tǒng)和方法具有多個(gè)優(yōu)勢(shì)。如上所述，在本發(fā)明中可實(shí)現(xiàn)無(wú)中斷的水解反應(yīng)，原因在于，硼氫化鈉和水解副產(chǎn)物偏硼酸鈉均被限制并固定在固體燃料的支架結(jié)構(gòu)中。燃料盒外周表面周?chē)陌霛B透材料將反應(yīng)中產(chǎn)生的氫從反應(yīng)物中分離，并協(xié)助將反應(yīng)物和副產(chǎn)物限制在燃料盒內(nèi)。這幫助避免由副產(chǎn)物偏硼酸鈉結(jié)晶引起的問(wèn)題，所述問(wèn)題例如有:氫流通道的堵塞、催化劑和/或未反應(yīng)燃料的包覆?？赏ㄟ^(guò)栗和控制器來(lái)控制轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器的水的量。如此，系統(tǒng)中可實(shí)現(xiàn)快速響應(yīng)，因?yàn)橐坏┧c硼氫化鈉和分散良好的催化劑接觸，幾乎可立即產(chǎn)生氫。一旦水供給被切斷，則能夠在短時(shí)間內(nèi)終止反應(yīng)過(guò)程。
[0072]本發(fā)明的系統(tǒng)能夠使水解反應(yīng)有效率地發(fā)生，因?yàn)樗ㄟ^(guò)多個(gè)孔41在配水器40的整個(gè)長(zhǎng)度上分配，其與容納于燃料盒的固體燃料幾乎立即反應(yīng)，這相應(yīng)地使水解反應(yīng)在燃料盒的整個(gè)長(zhǎng)度上均一地進(jìn)行。本發(fā)明的反應(yīng)器不受取向影響，其可在任意位置運(yùn)行，所述位置為垂直、水平或傾斜位置。無(wú)論反應(yīng)器處于何種位置，均可實(shí)現(xiàn)恒定且穩(wěn)定的氫產(chǎn)生。該特性對(duì)便攜式應(yīng)用特別重要，例如在機(jī)動(dòng)車(chē)上。該系統(tǒng)還使用戶能夠通過(guò)控制供給于系統(tǒng)的水的量來(lái)控制系統(tǒng)產(chǎn)生的氫氣的量。從而該系統(tǒng)具有按需產(chǎn)生氫氣的優(yōu)勢(shì)。
[0073]本發(fā)明的燃料盒是一次性的，并且一旦氫流速或壓力低于預(yù)先設(shè)置的范圍，能夠容易地用新燃料盒將其替換。燃料盒內(nèi)產(chǎn)生的副產(chǎn)物偏硼酸鈉可回收用于其他用途。
[0074]圖6是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的隨時(shí)間的氫氣流速的圖線。直接使用反應(yīng)器進(jìn)行該測(cè)試。通過(guò)控制器53控制打開(kāi)和關(guān)閉栗來(lái)間歇式地供給水。應(yīng)當(dāng)注意的是氫流速和水供給之間存在良好的響應(yīng)。這表明本發(fā)明的系統(tǒng)能夠滿足如下要求:在需要時(shí)系統(tǒng)快速啟動(dòng)和快速關(guān)閉，以及按需求和所需的量生產(chǎn)氫氣。
[0075]盡管在直接測(cè)試反應(yīng)器時(shí)觀察到了波動(dòng)的氫流速，但是由于存在緩沖腔室，能夠從產(chǎn)生器中得到穩(wěn)定的氫流速。在圖6所示的實(shí)施方式中，實(shí)現(xiàn)了 130ml/分鐘左右的恒定的氫流速，直到2000秒為止。隨著燃料的消耗，平均流速開(kāi)始下降?？稍诖穗A段替換燃料盒。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，硼氫化鈉的反應(yīng)率約為81重量％。
[0076]雖然闡述和描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但顯然本發(fā)明并不限于所描述的實(shí)施方式。多種改進(jìn)、變動(dòng)、變化、替換和等同物對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的，而不偏離權(quán)利要求所描述的本發(fā)明的范圍。
[0077]進(jìn)一步，在整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，除非文中另有明確說(shuō)明，詞語(yǔ)“包括”、“包含”等應(yīng)被認(rèn)為具有包括性含義，而不是排他性或窮舉性含義;也就是說(shuō)，其含義是“包括但不限于”。
[0078]提供以下實(shí)施例以進(jìn)一步說(shuō)明和描述本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，且無(wú)意將本發(fā)明限制為其所描述的特定的步驟、條件或組分。
實(shí)施例
[0079]實(shí)施例1
[0080]本發(fā)明的固體燃料的制備
[0081]將10g硼氫化鈉粉末和1g搗碎的裝載有催化劑的碳纖維混合并研磨，然后添加8g的Co-PA粉末作為粘合劑。將混合物進(jìn)一步研磨，加熱至150 °C并保持5-10分鐘。然后使混合物在干燥的盒中冷卻。冷卻的同時(shí)，混合物固化成固體塊?；旌衔锿耆鋮s之后，將固體塊研磨成小顆粒，尺寸范圍為30-50目。然后將所得固體燃料存儲(chǔ)在干燥的盒(或封閉的容器)中，以備填充于燃料盒。
[0082]實(shí)施例2
[0083]裝載有催化劑的纖維的制備
[0084]將1g碳纖維浸入50ml的I %氯鉑酸(H2PtCl6)溶液并回流2小時(shí)。從溶液中取出纖維，在蒸餾水和乙醇中清洗，然后在烘箱中于140 °C將纖維干燥約2小時(shí)。裝載有催化劑的纖維之后可用于實(shí)施例1所述的固體燃料的制備。
[0085]以上是本
【發(fā)明人】認(rèn)為是本發(fā)明的主題的描述，并且相信其他人基于以上公開(kāi)能夠并將會(huì)設(shè)計(jì)包括該發(fā)明的替代性系統(tǒng)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于產(chǎn)生氫的固體燃料，所述固體燃料包含: 硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑，其中，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成內(nèi)部放置硼氫化鈉的支架結(jié)構(gòu)。2.如權(quán)利要求1所述的固體燃料，其特征在于，所述裝載有催化劑的纖維包含碳纖維、玻璃纖維、陶瓷纖維或其任意組合。3.如權(quán)利要求2所述的固體燃料，其特征在于，所述裝載有催化劑的纖維包含碳纖維。4.如權(quán)利要求2所述的固體燃料，其特征在于，所述裝載有催化劑的纖維包含玻璃纖維。5.如權(quán)利要求2所述的固體燃料，其特征在于，所述裝載有催化劑的纖維包含陶瓷纖維。6.如權(quán)利要求3所述的固體燃料，其特征在于，每根碳纖維的直徑為1-20微米。7.如權(quán)利要求3或6所述的固體燃料，其特征在于，每根碳纖維的長(zhǎng)度為20-200微米。8.如權(quán)利要求1或2所述的固體燃料，其特征在于，所述裝載有催化劑的纖維包含催化劑，所述催化劑是選自氯化鈷和氯化鎳的鹽，或者是選自鉑、銥和釕的貴金屬的粉末。9.如權(quán)利要求1所述的固體燃料，其特征在于，所述粘合劑選自共聚酰胺、聚酯樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丙醛、聚乙烯醇縮丁醛、苯氧基樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、纖維素酯和纖維素醚。10.如權(quán)利要求9所述的固體燃料，其特征在于，所述粘合劑是共聚酰胺聚合物。11.如權(quán)利要求1所述的固體燃料，其特征在于，混合物中粘合劑的含量以固體燃料的總重量計(jì)為I_10重量％。12.—種制備用于產(chǎn)生氫的固體燃料的工藝，所述工藝包括: 預(yù)混催化劑和纖維以得到裝載有催化劑的纖維； 混合硼氫化鈉和裝載有催化劑的纖維以得到第一混合物； 研磨所述第一混合物； 向所述第一混合物添加粘合劑以得到第二混合物； 加熱所述第二混合物；以及 冷卻所述加熱的混合物以得到具有支架結(jié)構(gòu)的固體燃料。13.如權(quán)利要求12所述的工藝，其中，所述催化劑與纖維的預(yù)混包括: 將纖維浸入含有催化劑的溶液； 以預(yù)定的時(shí)長(zhǎng)回流含有纖維的溶液； 從溶液中分離纖維；以及 干燥所述纖維以得到裝載有催化劑的纖維。14.如權(quán)利要求12所述的工藝，其特征在于，所述催化劑與選自碳、玻璃、陶瓷及其組合的纖維進(jìn)行預(yù)混。15.如權(quán)利要求14所述的工藝，其中，所述催化劑與碳纖維預(yù)混。16.如權(quán)利要求12或14所述的工藝，其特征在于，所述催化劑是選自氯化鈷和氯化鎳的鹽，或者是選自鉑、銥和釕的貴金屬的粉末。17.如權(quán)利要求12所述的工藝，其特征在于，所述粘合劑選自共聚酰胺、聚酯樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丙醛、聚乙烯醇縮丁醛、苯氧基樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、纖維素酯和纖維素醚。18.如權(quán)利要求17所述的工藝，其特征在于，所述粘合劑是共聚酰胺聚合物。19.一種產(chǎn)生氫的系統(tǒng)，所述系統(tǒng)包括: 用于產(chǎn)生氫氣的含有固體燃料的燃料盒； 用于容納燃料盒而配置的反應(yīng)器； 用于儲(chǔ)水的箱； 栗和液體導(dǎo)管，它們用于將水從箱運(yùn)輸至容納于反應(yīng)器中的燃料盒，以引起包含于燃料盒中的固體燃料的水解反應(yīng);以及用于調(diào)節(jié)水流的控制器； 其中，所述固體燃料包含硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成內(nèi)部放置硼氫化鈉的支架結(jié)構(gòu)。20.如權(quán)利要求19所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述反應(yīng)器具有用于在氫氣從反應(yīng)器釋放前收集和緩沖氫氣的腔室，所述氫氣由燃料盒產(chǎn)生。21.如權(quán)利要求19所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述反應(yīng)器包括:用于接收燃料盒的具有開(kāi)放末端和封閉末端的箱、用于緊固在箱的開(kāi)放末端的蓋體、位于蓋體中心的倒勾接頭。22.如權(quán)利要求21所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述燃料盒包括: 用于容納固體燃料的主體； 安裝在主體的一端的第一蓋和安裝在主體的另一端的第二蓋； 安裝在主體內(nèi)部的具有多個(gè)孔的配水器；以及 用于將配水器與安裝在所述主體的一端的第一蓋連接的連接器。23.如權(quán)利要求19或22所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述燃料盒包含包裹在燃料盒的外周表面的疏水性半滲透材料，其中配置所述半滲透材料以使氫氣穿過(guò)該材料的同時(shí)防止水或固體材料穿過(guò)該材料。24.如權(quán)利要求23所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述疏水性半滲透材料是透氣膜。25.如權(quán)利要求22所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述燃料盒的主體由具有多個(gè)微孔的疏水性材料制成。26.如權(quán)利要求25所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述燃料盒的主體通過(guò)在疏水性材料上3D打印而形成。27.如權(quán)利要求22所述的系統(tǒng)，其特征在于，當(dāng)反應(yīng)器的蓋體緊固在箱的開(kāi)放末端時(shí)，所述反應(yīng)器的倒勾接頭與燃料盒和配水器的連接器銜接，以形成完整的水流通道。28.如權(quán)利要求19所述的系統(tǒng)，所述系統(tǒng)還包括: 壓力傳感器、溫度傳感器和用于調(diào)節(jié)氫氣流的調(diào)節(jié)器。29.如權(quán)利要求19所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述產(chǎn)生氫的系統(tǒng)是便攜式的。30.如權(quán)利要求19所述的系統(tǒng)，所述系統(tǒng)還包括: 燃料電池系統(tǒng)，其中由反應(yīng)器產(chǎn)生的氫氣被導(dǎo)入該燃料電池系統(tǒng)。31.如權(quán)利要求30所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述燃料電池系統(tǒng)是質(zhì)子交換膜(PEM)燃料電池系統(tǒng)。32.—種氫燃料盒，其包含: 用來(lái)容納用于產(chǎn)生氫的固體燃料的主體； 安裝在主體的一端的第一蓋和安裝在主體的另一端的第二蓋； 安裝在主體內(nèi)部的具有多個(gè)孔的配水器；以及 用于將配水器與安裝在所述主體的一端的第一蓋連接的連接器;并且 其中，所述固體燃料包含硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成內(nèi)部放置硼氫化鈉的支架結(jié)構(gòu)。33.如權(quán)利要求32所述的氫燃料盒，其特征在于，所述配水器與位于第一蓋中心的連接器連接。34.如權(quán)利要求32所述的氫燃料盒，其特征在于，所述燃料盒包含包裹在燃料盒的外周表面的疏水性半滲透材料，其中配置所述半滲透材料以使氫氣穿過(guò)該材料的同時(shí)防止水、蒸汽或固體材料穿過(guò)該材料。35.如權(quán)利要求34所述的氫燃料盒，其特征在于，所述疏水性半滲透材料是透氣膜。36.如權(quán)利要求32所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述燃料盒的主體由具有多個(gè)微孔的疏水性材料制成。37.如權(quán)利要求36所述的系統(tǒng)，其特征在于，所述燃料盒的主體通過(guò)在疏水性材料上3D打印而形成。38.如權(quán)利要求19所述的系統(tǒng)或如權(quán)利要求32所述的氫燃料盒，其特征在于，所述氫燃料盒是一次性的。39.一種產(chǎn)生氫的方法，所述方法包括: 在氫氣產(chǎn)生器中裝載含有固體燃料的燃料盒； 向容納于氫產(chǎn)生器中的水箱供水； 將水從水箱運(yùn)輸至安裝于燃料盒內(nèi)的配水器，藉此通過(guò)配水器上的多個(gè)孔分配水，使其與固體燃料反應(yīng)以產(chǎn)生氫氣； 在釋放氫氣以使用之前將氫氣收集在反應(yīng)器中;且 其中，所述固體燃料包含硼氫化鈉、裝載有催化劑的纖維和粘合劑，裝載有催化劑的纖維和粘合劑形成內(nèi)部放置硼氫化鈉的支架結(jié)構(gòu)。
【文檔編號(hào)】C01B3/06GK106068238SQ201480068721
【公開(kāi)日】2016年11月2日
【申請(qǐng)日】2014年10月28日 公開(kāi)號(hào)201480068721.4, CN 106068238 A, CN 106068238A, CN 201480068721, CN-A-106068238, CN106068238 A, CN106068238A, CN201480068721, CN201480068721.4, PCT/2014/505, PCT/SG/14/000505, PCT/SG/14/00505, PCT/SG/2014/000505, PCT/SG/2014/00505, PCT/SG14/000505, PCT/SG14/00505, PCT/SG14000505, PCT/SG1400505, PCT/SG2014/000505, PCT/SG2014/00505, PCT/SG2014000505, PCT/SG201400505
【發(fā)明人】王磊, 韓明, 陳云中, 陳毅豪
【申請(qǐng)人】淡馬錫理工學(xué)院