一種酸浸泡含鎘、硒廢酸液直接回收利用方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及到一種陶瓷裝飾材料的著色及顏料的制作工藝方法，尤其是指硅酸鋯 包裹色料生產(chǎn)中酸泡工序產(chǎn)生的酸浸泡含鎘、硒廢酸液直接回收利用再生產(chǎn)硅酸鋯包裹色 料的工藝方法，屬陶瓷色料制作技術(shù)領(lǐng)域。
[0002]
【背景技術(shù)】： 在硅酸鋯包裹硫硒化鎘系列色料（即包裹大紅，包裹桔黃，包裹黃色）生產(chǎn)中，由于發(fā)色 劑硫化鎘或硒化鎘被硅酸鋯晶體包裹不夠完全，必須通過酸浸泡工序?qū)⑽窗玫牧蚧k 或硒化鎘浸泡清洗出來，以保證色料的發(fā)色純正。但在酸浸泡工序中，浸泡出來的硫化鎘或 硒化鎘以硫酸鎘和亞硒酸存在于廢酸液中，如果直接排放將造成環(huán)境的污染，所以回收廢 酸液中的鎘和硒，既是節(jié)約原料的需要，更是環(huán)境保護(hù)的需要。
[0003] 目前，對(duì)酸浸泡含鎘，硒廢液的處理方法，通常是用堿先中和處理廢酸液，調(diào)節(jié)PH 值，產(chǎn)生碳酸鎘或其它的含鎘沉淀，并將其沉淀分離出來回收，濾液含亞硒酸鈉，通過加入 亞硫酸鈉(氫鈉)，將硒還原為單質(zhì)硒。這樣的處理方法回收利用率不高，回收成本高，對(duì)環(huán) 境容易造成極大的污染。因此，現(xiàn)有的酸浸泡含鎘，硒廢液的處理成為了當(dāng)今硅酸鋯包裹硫 硒化鎘色料生產(chǎn)過程中環(huán)境治理的一大頭痛問題。
[0004] 通過專利檢索沒發(fā)現(xiàn)有與本發(fā)明相同技術(shù)的專利文獻(xiàn)報(bào)道，與本發(fā)明相關(guān)的主要 有以下幾個(gè)： 1、專利號(hào)為CN201310262241，名稱為"從陶瓷浸取廢液中自動(dòng)回收醋酸的系統(tǒng)"的發(fā) 明專利，該專利公開了一種從陶瓷浸取廢液中自動(dòng)回收醋酸的系統(tǒng)，它的儲(chǔ)存散熱裝置的 儲(chǔ)液池的腔體內(nèi)安裝有液位傳感器和溫度傳感器，儲(chǔ)液池通過管路與動(dòng)力加熱裝置連接。 動(dòng)力加熱裝置的循環(huán)栗的入口接儲(chǔ)液池，出口與冷卻裝置連接。冷卻裝置的冷卻器與反應(yīng) 主機(jī)連接；收集裝置的純醋酸-水回收池內(nèi)安裝有回收池液位傳感器，純液管一端接冷卻 器，另一端插入接純醋酸-水回收池內(nèi)?？刂蒲b置包括主控PLC、變頻器、傳感器、繼電器； 循環(huán)栗通過變頻器與主控PLC連接，各傳感器分別與主控PLC連接，本系統(tǒng)采用PLC控制， 有效分離出鉛和鎘重金屬離子，得到可重新用于陶瓷浸泡的醋酸溶液，減少環(huán)境污染，實(shí)現(xiàn) 資源回收再利用。
[0005] 2、專利號(hào)為CN201220558204，名稱為"陶瓷產(chǎn)品浸泡廢酸液處理系統(tǒng)"的實(shí)用新 型專利，該專利公開了一種陶瓷產(chǎn)品浸泡廢酸液處理系統(tǒng)。現(xiàn)有的陶瓷產(chǎn)品檢測(cè)用浸泡廢 酸液在完成陶瓷器皿的浸泡后，直接排入下水，這種4%的醋酸pH值在2. 5左右，屬于酸性 較強(qiáng)的廢液，會(huì)對(duì)環(huán)境造成損害。該實(shí)用新型采用兩個(gè)水箱組成，二個(gè)水槽之間的上部有 連通管，水箱A下部設(shè)有排出管，水箱B上部有浸泡檢測(cè)廢酸液接收管，二個(gè)水箱之間有裝 有耐酸自吸栗。利用二個(gè)水箱可以作為收集、中和廢酸液，使之達(dá)到環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)PH6-9時(shí)再排 放。
[0006] 3、專利號(hào)為CN201210552862，名稱為"一種含鎘的鎳鈷溶液凈化除鎘的方法"的 發(fā)明專利，該專利公開了一種含鎘的鎳鈷溶液凈化除鎘的方法。傳統(tǒng)萃取法除鎘雖然效 果好，除鎘徹底，但萃取級(jí)數(shù)多，萃取線長(zhǎng)；單一的樹脂除鎘雖然流程短、操作簡(jiǎn)便，運(yùn)行成 本低，金屬收率高，但只適合于氯鹽體系。本發(fā)明的特征在于，選用鎘濃度小于0. lg/L的 鎳鈷溶液，先將鎳鈷溶液中的鎘通過溶劑萃取富集到鈷溶液或洗液中去，使鎘的濃度達(dá)到 0. 1-1. Og/L ;然后采用陰離子樹脂將鈷溶液或洗液中的鎘除去，使Cd〈0. 001g/L，Ni/Cd和 Co/Cd 均達(dá)到 50000-100000 :1。
[0007] 4、專利號(hào)為CN201110319352，名稱為"一種含鎘廢水的處理方法"的發(fā)明專利，該 專利公開了一種含鎘廢水的處理方法。其方法步驟為：（1)由起泡劑、有機(jī)溶劑、助劑制備 成乳狀液。其體積比分別為：起泡劑1%~5%、助劑15%~25%、有機(jī)溶劑70%~80% ; (2)把上述制備而成的乳狀液固載在載體上；（3)將上述制備的物質(zhì)加入到含鎘廢水中，用 酸調(diào)整pH至3. 0~6. 5,以100~450r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌處理；（4)靜置2~lOmin，乳 液上浮，上浮的乳液經(jīng)高壓電場(chǎng)破乳，實(shí)現(xiàn)重金屬鎘的回收，所得的油相可返回制乳器中循 環(huán)制乳；出水即可低于國家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。
[0008] 5、專利號(hào)為CN201110279875，名稱為"一種含鎘廢水的處理方法"的發(fā)明專利，該 專利公開了一種含鎘廢水的處理方法，其包括如下步驟：（1)、使所述含鎘廢水生成CdS并 分離沉淀；和（2)、將所述分離沉淀后的廢水進(jìn)行陰離子和陽離子交換處理。經(jīng)過本發(fā)明的 方法處理后的廢水，其鎘出水含量控制在0. 03mg/L以下，遠(yuǎn)低于國家排放標(biāo)準(zhǔn)，整個(gè)過程 做到了對(duì)鎘的有效回收。本發(fā)明一級(jí)處理雖涉及到了 CdS沉淀法，但在二級(jí)處理中硫通過 離子交換柱回收利用，因此出水中不引入硫這種污染性離子，同時(shí)沉淀過程不采用任何絮 凝劑，使處理后鎘沉淀脫水固體便于回收利用。
[0009] 上述這些專利雖說有的涉及到了含鎘廢水或陶瓷浸泡廢酸液處理，但只是簡(jiǎn)單地 提取其中的某種成分，許多專利雖然涉及到了鎘或硒的回收處理，但并未對(duì)如何循環(huán)回收 利用酸浸泡含鎘、硒廢酸液提出意見。如果能通過技術(shù)改進(jìn)，找到一種新的工藝方法，將酸 泡處理的廢水直接利用生產(chǎn)硅酸鋯微晶包裹硫硒化鎘色料，既能降低廢水處理回收成本， 又能循環(huán)回收利用酸浸泡廢水中的鎘和硒，同時(shí)最大程度的減少對(duì)環(huán)境的污染，這是本領(lǐng) 域需要解決，并具有很高價(jià)值的技術(shù)問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的目的就是根據(jù)目前以硅酸鋯包裹硫硒化鎘色料生產(chǎn)中的酸浸泡含鎘、 硒廢酸液處理所存在的不足，提供一種以硅酸鋯包裹硫硒化鎘色料生產(chǎn)中的酸浸泡含鎘、 硒廢酸液的回收利用方法，能有效的循環(huán)回收利用廢酸液中鎘、硒，達(dá)到降低生產(chǎn)成本的目 的； 同時(shí)有效地解決了硅酸鋯包裹硫硒化鎘色料生產(chǎn)中的酸浸泡含鎘、硒廢酸液所存在的 處理難度大，對(duì)環(huán)境有污染的問題。
[0011] 根據(jù)上述發(fā)明目的，本發(fā)明所提出的技術(shù)方案是：一種酸浸泡含鎘、硒廢酸液直接 回收利用方法，將酸浸泡含鎘、硒廢酸液利用化學(xué)方法進(jìn)行綜合處理后，直接用于制取生產(chǎn) 娃酸錯(cuò)微晶包裹硫砸化錦色料， 進(jìn)一步地，所述的利用化學(xué)方法進(jìn)行綜合處理是利用氯氧化鋯與酸浸泡含鎘、硒廢酸 液配制成酸性混合溶液與氫氧化鈉和硫化鈉加水配制成堿性混合溶液在化學(xué)反應(yīng)釜中進(jìn) 行一系列的化學(xué)反應(yīng)。
[0012] 進(jìn)一步地，所述的化學(xué)反應(yīng)是利用酸性混合溶液加入到堿性混合溶液中，通過攪 拌反應(yīng)后，形成鋯、鎘、硒共沉淀物；在對(duì)含鋯、鎘、硒共沉淀物的合同反應(yīng)物料進(jìn)行壓濾洗 滌后干燥；再將干燥物品與礦化劑，白炭黑，硒粉按100 : (35~40) : (5~12) : (0~7) 混合；再經(jīng)過高溫煅燒，并將煅燒產(chǎn)物經(jīng)過酸化、球磨、壓濾、水洗、堿煮、壓濾、水洗工序，烘 干后得到硅酸鋯包裹硫硒化鎘包裹色料產(chǎn)品。
[0013] 進(jìn)一步地，所述的將氯氧化鋯與酸浸泡含鎘、硒廢酸液配制成酸性混合溶液是在 配料桶中配制而成，其中氯氧化鋯質(zhì)量是根據(jù)廢酸液的體積和鎘離子濃度，計(jì)算出鎘的總 量，然后按氯氧化鋯與廢酸液中鎘的摩爾比1 : (0.15~0.52)，計(jì)算出氯氧化鋯的質(zhì)量。
[0014] 進(jìn)一步地，所述的酸性混合溶液中含鋯的質(zhì)量濃度為：（10~50) g/L。
[0015] 進(jìn)一步地，所述的酸性混合溶液中含鋯的質(zhì)量濃度是根據(jù)廢酸液的體積和鎘離子 濃度決定的，當(dāng)廢酸液鎘離子濃度很低時(shí)，可以在廢酸液中投入硫酸鎘，以改變廢酸液中鎘 離子濃度，從而改變酸性混合溶液中含鋯的質(zhì)量濃度。
[0016] 進(jìn)一步地，所述的將氫氧化鈉和硫化鈉加水配制成堿性混合溶液是將氫氧化鈉加 水溶于合成反應(yīng)釜內(nèi)，再在配料桶中將硫化鈉加水配成質(zhì)量濃度20-30%溶液，經(jīng)過澄清后 加入到反應(yīng)釜，通過攪拌配成堿性混合溶液。
[0017] 進(jìn)一步地，所述的堿性混合溶液中氫氧化鈉的質(zhì)量是根據(jù)氯氧化鋯量，按氯氧化 鋯與氫氧化鈉的摩爾比1 : 2,計(jì)算出氫氧化鈉質(zhì)量，并加上根據(jù)所取廢酸液體積V和廢酸 液的氫離子濃度，計(jì)算出PH值達(dá)到6~7時(shí)，中和廢酸所需氫氧化鈉的質(zhì)量