專利名稱:從稀土溶液中分離重金屬的方法
技術領域:
本發(fā)明涉及稀土溶液中分離重金屬的方法,更確切地說是從稀土溶液中分離重金屬鉛、銅、鎳及錳等雜質的方法。
氧化銪、氧化釔等稀土氧化物是熒光粉的主要原料,作為熒光粉材料對其中的重金屬銅、鉛、鎳、鐵等雜質有嚴格的要求。例如,國家標準GB3503-83(彩色電視熒光級氧化釔技術條件)中要求CuO<6ppm,PbO<10PPm,NiO<10PPm,F(xiàn)e203<7PPm,CaO<10PPm。
為了使氧化銪、氧化釔等稀土氧化物中重金屬離子達到國家標準的要求,必須將其除去。稀土氧化物中除去重金屬離子的方法,通常采用二乙氨基二硫代甲酸鈉(銅試劑,DDTC)-三氯甲烷(或四氯化碳)萃取法。該法的優(yōu)點是除去稀土水溶液中的重金屬離子的效果好,能除去多種重金屬離子,但成本高,操作繁鎖,而且三氯甲烷是一種有機溶劑,易揮發(fā),污染環(huán)境,對操作人員的身體健康有較大的危害。
日本特開昭60-77127介紹了一種從水溶液中除去鉛的工藝方法,該法是在氯化稀土水溶液中加入硫化氫、硫化鈉、硫化鉀、硫化銨、硫化氫鈉、硫化稀土等水溶性硫化物中的其中一種硫化物及聯(lián)胺、羥胺、硫酸聯(lián)胺、鹽酸聯(lián)胺、硝酸聯(lián)胺、硫酸羥胺、鹽酸羥胺其中的一種或二種試劑,使稀土水溶液中的鉛生成硫化鉛而與稀土分離,將鉛除去。本法的優(yōu)點是鉛的除去率較穩(wěn)定,用該法除去氯化稀土水溶液中的鉛時,既使從硫化鉛析出到分離除去鉛之間的時間間隔長一些,也不會使鉛的除去率降低。但其缺點是從析出硫化鉛起到分離除去鉛之間的間隔時間太長時,鉛的除去率仍會有所降低,而且其沉淀為膠狀物不易過濾,對其它重金屬離子特別是鐵、錳等不能完全除去。
本發(fā)明的目的就在于研究出一種新的從稀土水溶液中除去重金屬離子的方法,使本發(fā)明的工藝方法具有上述各方法的優(yōu)點,克服其缺點,避免對環(huán)境的污染,不危害操作人員的健康,使銅、鉛、鎳、鐵、錳的除去率高而且穩(wěn)定,能將多種重金屬銅、鎳、鉛、鐵、錳完全除去,而且析出重金屬離子的沉淀后到分離出沉淀之間的時間間隔再長也不影響重金屬的除去率。
本發(fā)明是一種從稀土水溶液中分離重金屬離子的方法,在PH為0.5-6.5的鹽酸稀土(氯化稀土)溶液、硫酸稀土溶液,硝酸稀土溶液其中一種的稀土水溶液中,加入可溶于水的硫化物、硫代乙酰胺其中的一種試劑,還加入二乙氨基二硫代甲酸鹽(銅試劑,DDTC)。使重金屬離子沉淀,進行固液分離,從而將重金屬離子從稀土水溶液中除去。
所用的稀土水溶液有硝酸稀土溶液、硫酸稀土溶液、鹽酸稀土溶液,但以鹽酸稀土(氯化稀土)溶液為佳,因為硝酸價貴、來源困難,在硫酸介質中稀土的溶解度小,使設備利用率大大降低,單位時間內(nèi)生產(chǎn)量減少。以鹽酸稀土溶液、硝酸稀土溶液其中的一種為料液,料液中稀土濃度以1.5-340克/升(以稀土氧化物計,下同)為佳,又以80-140克/升為最佳。以硫酸稀土溶液為料液,其稀土的濃度為1.5-40克/升為佳。料液中稀土的濃度若小于80克/升,設備利用率較低,經(jīng)濟效益不佳,產(chǎn)品質量不易合格,但濃度也不能大于其飽和濃度,濃度太大,粘度大,不易操作。稀土溶液中重金屬離子的總含量一般不超過1000PPM。稀土水溶液(料液)的PH值為0.5-6.5,又以PH2-3.5為佳。PH小于0.5,二乙氨基二硫代甲酸鹽、硫代乙酰胺、堿金屬硫化物不穩(wěn)定,易發(fā)生分解損失,若PH值大于6.5,稀土元素發(fā)生水解,生成稀土元素的氫氧化物沉淀,使稀土的回收率降低。
所謂的稀土是指原子序數(shù)為57~71和釔、鈧等元素。稀土可以是混合稀土,亦可以是經(jīng)分餾萃取等各種手段分離后的單個稀土元素。經(jīng)分餾萃取后的單個稀土元素,再經(jīng)萃取法除去鈣、硅等的精制的氯化稀土溶液,亦可作為本發(fā)明工藝的料液,所說的重金屬離子為鉛、鎳、銅、鐵、錳、鋅、鉻等離子。
所加的二乙氨基二硫代甲酸鹽(銅試劑、DDTC)為其鈉鹽、銨鹽、鉀鹽其中的一種鹽,以鈉鹽為佳。加入二乙氨基二硫代甲酸鹽的形式,可以以固體狀加入,亦可以以它們的水溶液的形式加入,但以其水溶液的形式加入為好,這樣易于與稀土水溶液混合均勻。加入二乙氨基二硫代甲酸鈉的量使其在料液中的濃度以0.5-350克/升為好,又以0.6-6克/升更佳。二乙氨基二硫代甲酸鹽的加入量過少,小于0.3克/升,使重金屬離子的除去率降低,加入量過多,大于350克/升,沒有特別的益處,而浪費了試劑。
所說的可溶于水的硫化物是硫化氫、硫化鈉、硫化鉀、硫化銨、硫化氫鈉、硫化稀土其中的一種硫化物。在可溶于水的硫化物和硫代乙酰胺當中,以可溶于水的硫化物為佳,因硫代乙酰胺價格貴,所加入的硫化物的形式可以是固體狀,亦可以是它們的水溶液,但以加入它們的水溶液為佳,易于與稀土元素的水溶液混合均勻。硫化銨是弱酸、弱堿所形成的鹽,具有緩沖作用,而堿金屬硫化物堿性較強又有雜質離子堿金屬離子的引入,而硫化氫又是一種弱酸,又具有臭味,所以以加入硫化銨為佳。加入硫化銨的量為使其在料液中的濃度為0.30-30克/升。(按含硫量計算,下同)為好,又以加入0.3-3.2克/升更佳。所加入的硫化銨的量過少,小于0.3克/升時,使重金屬離子的除去率降低,加入的硫化銨的量過多,大于30克/升,沒有特別好處,而浪費了試劑。再者,所加入的二乙氨基二硫代甲酸鹽和硫化銨的量也與稀土水溶液中所含重金屬離子的量有關。重金屬離子的含量高,則它們的加入量要高,反之亦然。若稀土水溶液的PH值較高,則加入硫化銨和二乙氨基二硫代甲酸鹽的量不宜過多,否則將會引起稀土元素的水解而生成氫氧化物沉淀。
本發(fā)明的整個反應過程及反應結束時料液的溫度應控制在15°-95℃之間,如果高于95℃接近或達到沸騰,加入的反應試劑將分解損失,如果溫度低于15℃,生成的沉淀物難于過濾,且易透濾,使產(chǎn)品的質量不穩(wěn)定。所以其溫度又以保持在40°-60℃為好。但在整個反應過程中,溫度對反應速度沒有明顯影響。
在加入硫化物、硫代乙酰胺其中的一種試劑或二乙氨基二硫代甲酸鹽時,以邊加入邊攪拌為佳,使試劑與稀土水溶液迅速混合均勻。
先加硫化物,還是先加二乙氨基二硫代甲酸鹽的次序,以先加入硫化物為好,因為高溫對硫化物的沉淀效果影響不大,但銅試劑(二乙氨基二硫代甲酸鹽)對高溫低PH值敏感,易分解而降低其效果或使其用量增加。在加完硫化物、硫代乙酰胺其中的一種試劑和二乙氨基二硫代甲酸鹽后,以靜止放置0.5小時為好,靜止放置1小時以上更佳,使重金屬離子的沉淀沉降下來,便于過濾,可以用本領域所屬普通技術人員所共知的固液分離的方法分離固液相,例如濾紙過濾,離心分離等方法。
稀土氧化物總量的測定,用EDTA容量滴定法或草酸鹽重量法,用酸度計或精密PH試紙測定PH值,原子吸收分光光度法測定鈣,用鄰菲羅啉分光光度法測定鐵,用直接發(fā)射光譜法進行銅、鉛、鎳、錳等重金屬元素的測定。硅為硅鉬蘭分光光度法測定。
用本發(fā)明的稀土溶液中除去重金屬離子的工藝方法,除去重金屬離子后,稀土中重金屬離子的含量通常均能達到國標要求。但是重金屬離子含量太高時,經(jīng)一次分離后,達不到要求,可以按上述所敘方法,重復一次或者多次,直至合格。
本發(fā)明的優(yōu)點在于1.本發(fā)明的工藝方法與銅試劑-三氯甲烷(或四氯化碳)萃取法相比,簡化了操作,徹底革除了三氯甲烷、四氯化碳等對有機玻璃,塑料設備的腐蝕,避免了三氯甲烷、四氯化碳對環(huán)境的污染,不危害操作人員的健康,增加了價廉的硫化物(例如硫化銨)的用量,降低了價格高的銅試劑的用量,從而降低了成本,增大了經(jīng)濟效益,按年產(chǎn)50噸熒光級氧化釔計,一年可節(jié)約銅試劑材料費4萬多元。
2.本發(fā)明的工藝流程簡單,操作方便,產(chǎn)品質量穩(wěn)定。
3.重金屬離子能與硫化物(例如硫化銨)生成溶解度低的硫化物沉淀,但是,硫化鐵、硫化錳溶解度大,硫化鎳易生成膠體而透濾溶失。而本發(fā)明加入硫化物和銅試劑兩種試劑與重金屬離子反應,該二種試劑與多種金屬離子生成三元異配位絡合物。生成的沉淀顆粒大。所以本發(fā)明的工藝方法與日本特開昭60-77127專利文獻所描述的工藝方法相比,不但能除去鉛而且能完全除去銅、鎳、鐵、鋅等多種重金屬離子,由于生成的沉淀顆粒大,沉降快易于過濾,多種重金屬離子除去率高,而且降去率穩(wěn)定,不受沉淀與溶液分離時間的影響。
用以下非限定實施例更具體地描述本發(fā)明,本發(fā)明的保護范圍不受這些實施例的限定。
實施例1經(jīng)P507-鹽酸體系萃取分離鈣、硅后的精制氯化釔溶液(甘肅稀土公司產(chǎn))作為料液,置于帶有攪拌器的搪瓷槽中,用氨水(分析純)或鹽酸(分析純)調節(jié)料液的PH值為2.0,該料液含氯化釔的濃度為93克/升(以氧化物計),其重金屬雜質含量為CuO22.1PPm,PbO68PPm,NiO20PPm,F(xiàn)e2O360.4PPm,MnO42PPm,CaO小于10PPm。控制料液溫度為60℃,邊攪拌邊緩慢加入計算好的1∶9的硫化銨溶液(用含硫大于8%的分析純硫化銨溶液配制),使每升料液中的硫化銨的含量為0.4克/升(按含硫量計),同樣邊攪拌邊緩慢加入5%的二乙氨基二硫代甲酸鈉(銅試劑,分析純)溶液,使料液中二乙氨基二硫代甲酸鈉的含量為0.6克/升,靜置1.2小時。用濾紙分離重金屬離子沉淀物,濾液為除去重金屬離子后的合格料液。從合格料液中,用本領域所屬技術人員均知的方法進行草酸沉淀,過濾洗滌,烘干煅燒得到熒光級氧化釔。合格料液中,重金屬雜質含量(對氧化釔)如下CuO<1PPm.PbO<3PPm.NiO<10PPm.Fe203<5PPm.CaO<10PPm.SiO2<30PPm.
實施例2其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是經(jīng)鋅粉還原-堿度法,得到的氯化銪溶液(甘肅稀土公司產(chǎn))為料液(或硝酸銪溶液為料液),料液中氯化銪的濃度為85克/升(以氧化物計),其重金屬雜質含量為CuO25PPm.PbO35.1PPm,NiO23PPm,F(xiàn)e20343.1PPm.MnO5.1PPM.CaO<10PPm。料液的PH值為2.5,控制料液的溫度為58℃,所加入硫化銨的量使每升料液中的硫化銨含量為0.5克/升(按含硫量計),所加入的5%的二乙氨基二硫代甲酸鈉的溶液量,使料液中二氨基二硫代甲酸鈉的含量為0.7克/升,靜置0.8小時,合格料液中重金屬雜質的含量(對氧化銪)如下CuO<3PPm.NiO<10PPm.Fe203<7PPm.MnO<1.4PPm.CaO<10PPm。
實施例3其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是經(jīng)分餾后的氯化鑭溶液為料液(甘肅稀土公司產(chǎn)),料液中氯化鑭的濃度為1.5克/升(以氧化物計),其重金屬雜質含量為CuO27PPm,PbO37.1PPm.NiO24.5PPm.Fe2O341.7PPm,料液的PH值為6.5,控制料液的溫度為15℃,所加入硫化銨的量使每升料液中硫化銨的含量為0.3克/升(按含硫量計),所加入固體的二乙氨基二硫代甲酸鈉的量使其在料液中的含量為350克/升,加完二乙氨基二硫代甲酸鈉后再攪拌1小時,靜止1小時,合格的料液中,重金屬雜質的含量(對氧化鑭)CuO<3PPm.PbO<3PPm,NiO<10PPm,F(xiàn)e2O3<7PPm。
實施例4其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是經(jīng)分餾后的氯化鈰溶液為料液(甘肅稀土公司產(chǎn)),料液中氯化鈰的濃度為30克/升(以氧化物計),其重金屬雜質的含量為CuO29.3PPm.PbO35.1PPmNiO21.5PPmFe2O329.8PPm.料液的PH值為6.0,控制料液的溫度為25℃,所加硫化銨的量使每升料液中硫化銨的含量為1克/升(按含硫量計),所加固體的二乙氨基二硫代甲酸鈉的量,使其在料液中的含量為100克/升,加完二乙氨基二硫代甲酸鈉再攪拌1小時,靜止1小時,合格料液中重金屬雜質的含量(對氧化鈰)如下CuO<3PPm.PbO<3PPmNiO<10PPm.Fe2O3<7PPm。
實施例5其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是經(jīng)鋅還原-堿度法所得氯化銪溶液(甘肅稀土公司產(chǎn)),料液中氯化銪的濃度為50克/升(以氧化物計),其重金屬雜質的含量為CuO23.1PPm.PbO32.2PPm.NiO21.5PPm.Fe2O344.1PPm.MnO3.5PPm。料液的PH值為5.5,控制料液的溫度為30℃,所加入硫化銨的量,使每升料液中硫化銨的含量為3克/升(按含硫量計),所加固體二乙氨基二硫代甲酸鈉的量,使其在料液中的含量為10克/升,加完二乙氨基二硫代甲酸鈉后,再攪拌0.7小時,靜止1小時,合格料液中重金屬的雜質量(對氧化銪)如下CuO<3PPM.PbO<3PPm.NiO<10PPm.Fe203<7PPm.MnO<1.5PPm。
實施例6其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是經(jīng)鋅還原-堿度法所得氯化銪溶液為料液(甘肅稀土公司產(chǎn)),料液中氯化銪的濃度為70克/升(以氧化物計),其重金屬雜質的含量為CuO21.5PPm.PbO37.2PPm.NiO20.7PPmFe2O342.7PPm.MnO7.1PPm.料液的PH值為5.0,控制料液的溫度為40℃,所加硫化銨的量使每升料液中硫化銨的含量為4克/升(按含硫量計),所加固體二乙氨基二硫代甲酸鈉的量,使其在每升料液中的含量為8克/升,再攪拌0.6小時,靜置1小時,合格料液中重金屬雜質的含量(對氧化銪)如下CuO<2PPm.PbO<3PPm.NiO<10PPm.Fe203<7PPm,MnO<1.4PPm.
實施例7其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是經(jīng)鋅還原-堿度法所得的氯化銪溶液為料液(甘肅稀土公司產(chǎn)),料液中氯化銪的濃度為90克/升(以氧化物計),其重金屬雜質的含量為CuO36.9PPm.PbO36.7PPm.NiO21.9PPm.Fe2O342.7PPm,MnO6.9PPm.料液的PH值為4.5,控制料液的溫度為45℃,所加硫化銨的量使每升料液中硫化銨的含量為5克/升(以含硫量計),所加硫化銨是不經(jīng)稀釋的含硫量大于8%的分析純硫化銨,所加固體二乙氨基二硫代甲酸鈉的量,使其在料液中的含量為6克/升,再攪拌0.6小時,靜置0.7小時,其合格料液中重金屬雜質的含量(對氧化銪)如下CuO<3PPm.PbO<3PPm.Fe2O3<7PPm.MnO<1.3PPm.
實施例8其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是分餾萃取后的氯化釔溶液為料液(甘肅稀土公司產(chǎn)),料液中氯化釔的濃度為110克/升(以氧化物計),其重金屬雜質的含量為CuO36.9PPm.PbO38.4PPm.NiO23.1PPm.Fe2O342.7PPm.料液的PH值為4.0,控制料液的溫度50℃,所加硫化銨的量使每升料液中硫化銨的含量為10克/升(以含硫量計),所加的硫化銨是不經(jīng)稀釋的含硫量大于8%的分析純硫化銨,所加15%二乙氨基二硫代硫代甲酸鈉溶液的量,使其在料液的含量為4克/升,靜止1小時,合格料液中重金屬雜質的含量(對氧化釔)如下CuO<3PPm.PbO<3PPm.NiO<10PPm.Fe2O3<7PPm.
實施例9其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是經(jīng)分餾萃取-P507萃取淋樹脂提純后的氯化鋱溶液為料液(甘肅稀土公司產(chǎn)),料液中氯化鋱的濃度為120克/升(以氧化物計),其重金屬雜質的含量為CuO35.7PPm.Pb0.3PPm.NiO23.9PPM.Fe2O343.1PPm.料液的PH值為3.0,控制料液的溫度為55℃,所加硫化銨的量,使每升料液中硫化銨的含量為28克/升(以含硫量計),所加的硫化銨是不經(jīng)稀釋的含硫量大于8%的分析純硫化銨,所加15%的二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液的量,使其在料液中的含量為2克/升,靜置1小時,合格料液中重金屬雜質的含量(對氧化鋱)如下CuO<3PPm.PbO<3Pm.NiO<10PPm.Fe2O3<7PPm.
實施例10其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是氯化釔溶液為料液(甘肅稀土公司產(chǎn)),其氯化釔的濃度為130克/升(以氧化物計),其重金屬雜質含量為CuO36.7PbO36.5PPm.NiO24.6PPm.Fe2O343.7PPm.MnO5.0PPm.CaO<10PPm,料液的PH值為2.5,控制料液的溫度為60℃,所加硫化銨的量使每升料液中硫化銨的含量為30克/升(以含硫量計),所加的硫化銨是不經(jīng)稀釋的含硫量大于8%的分析純硫化銨,加入5%的二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液的量,使其在料液中的含量為1克/升,靜置1.3小時,合格的料液中重金屬雜質的含量(對氧化釔)如下CuO<3PPm.PbO<3PPM,NiO<10PPm.Fe2O3<7PPm.MnO<1.4PPm.CaO<10PPm.SiO2<30PPm.
實施例11其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是氯化釔溶液為料液(甘肅稀土公司產(chǎn)),其氯化釔的濃度為140克/升(以氧化物計,其雜質含量為CuO33.1PPm,.PbO35.1PPm.NiO23.7PPm.Fe2O340.5PPm.MnO3.6PPMCaO<10PPM.料液的PH值為2.0,控制料液的溫度為80℃,所加硫化銨的量,使每升料液中硫化銨的含量為20克/升(以含硫量計)所加的硫化銨是不經(jīng)稀釋的含硫量大于8%的分析純硫化銨,所加入5%的二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液的量使其在料液中的含量為0.6克/升,靜置1小時,合格料液中重金屬雜質的含量(對氧化釔)如下CuO<3PPm.PbO3PPm.NiO<10.PPm.Fe2O3<7PPm.MnO<1.4PPm.CaO<10PPm.SiO2<30PPm.
實施例12
其操作步驟基本同實施例1,唯不同的是料液氯化釔溶液,(甘肅稀土公司產(chǎn))中氯化釔的濃度為340克/升(以氧化物計)其重金屬的含量為CuO36.7PPm.PbO35.6PPm.NiO23.7PPm.Fe2O342.5PPM.MnO3.2PPm.CaO<10PPm.料液的PH值為0.5,控制料液的溫度為95℃,所加硫化銨的量使每升料液中硫化銨的含量為3.2克/升(以含硫量計),所加入5%的二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液的量,使其在料液中的含量為0.5克/升,靜置1.5小時,合格料液中重金屬雜質的含量(對氧化釔)為CuO<3PPm.PbO<3PPm,NiO<10PPm.Fe2O3<7PPm.MnO<1.4PPm.CaO<10PPm.SiO2<30PPm.
權利要求
1.一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,在PH0.5~6.5的鹽酸稀土(氯化稀土)溶液、硝酸稀土溶液、硫酸稀土溶液其中一種的稀土水溶液中,加入可溶于水的硫化物、硫代乙酰胺其中的一種試劑,本發(fā)明的特征是,還加入二乙氨基二硫代甲酸鹽(銅試劑、DDTC)。使重金屬離子沉淀,進行固液分離。
2.根據(jù)權利要求1的一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,其特征是,以鹽酸稀土溶液、硝酸稀土溶液其中的一種為料液,料液中稀土的濃度為1.5~340克/升(以稀土氧化物計,下同),以硫酸稀土為料液,其稀土濃度為1.5~40克/升。
3.根據(jù)權利要求2的一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,其特征是,以鹽酸稀土溶液、硝酸稀土溶液其中的一種為料液,料液中稀土的濃度為80~140克/升。
4.根據(jù)權利要求1的一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,其特征是,料液稀土水溶液的PH值為2~3.5。
5.根據(jù)權利要求1的一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,其特征是,所說的二乙氨基二硫代甲酸鹽為其鈉鹽、銨鹽、鉀鹽。
6.根據(jù)權利要求5的一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,其特征是,加入二乙氨基二硫代甲酸鈉的量使其在料液中的濃度為0.3~350克/升。
7.根據(jù)權利要求6的一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,其特征是,加入二乙氨基二硫代甲酸鈉的量使其在料液中的濃度為0.6~6克/升。
8.根據(jù)權利要求1的一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,其特征是,加入硫化銨的量使其在料液中的濃度為0.30~30克/升(按含硫量計算,下同)。
9.根據(jù)權利要求8的一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,其特征是,加入硫化銨的量使其在料液中的濃度為0.3~3.2克/升。
10.根據(jù)權利要求1的一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法,其特征是,料液的溫度控制在15°~95℃,又以保持在40°~60℃為好。
全文摘要
本發(fā)明是一種從稀土溶液中分離重金屬離子的工藝方法。在pH0.5~6.5的稀土水溶液中,加入可溶性的硫化物或硫代乙酰胺和銅試劑,使重金屬離子沉淀,進行固液分離,而除去稀土水溶液中的重金屬離子。本工藝方法工藝流程簡單,產(chǎn)品質量穩(wěn)定,不污染環(huán)境,不危害操作人員的健康,由于所生成的沉淀顆粒大易于過濾,重金屬離子除去率高。
文檔編號C01F17/00GK1045605SQ8910108
公開日1990年9月26日 申請日期1989年3月15日 優(yōu)先權日1989年3月15日
發(fā)明者蕭本華, 蔣科瑜, 湯生富, 楊鴻蘭, 紀來征 申請人:甘肅稀土公司