高精細金屬圖案的形成方法、高精細金屬圖案及電子構(gòu)件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包括鍍核墨液印刷工藝和電鍍成鍍核圖案的工藝的高精細金屬圖案 的形成方法、該圖案以及包含該圖案的電子構(gòu)件。
【背景技術(shù)】
[0002] 迄今為止，為了形成高精細金屬圖案，通常使用的是能夠進行高精細的圖案化的 光刻法。但是，在光刻法中存在很多問題：由于經(jīng)過金屬蒸鍍、抗蝕劑涂布、隔著掩模的曝 光、不需要的抗蝕劑的除去、金屬蝕刻、殘存抗蝕劑除去的工序，因此設(shè)備規(guī)模大且需要巨 大的設(shè)備投資；生產(chǎn)工序煩雜且生產(chǎn)率稱不上充分；由于采用的步驟是在整面形成金屬膜 后除去不需要的部分，因此材料成本增大，環(huán)境負荷大等等。
[0003] 近年來，為了解決光刻法的設(shè)備成本、材料成本以及生產(chǎn)率的問題，嘗試了利用印 刷法來形成高精細的金屬圖案，但是利用印刷法形成的金屬圖案存在與利用光刻法形成的 金屬圖案相比高精細性等變差的問題，其尚未輔助實用化。
[0004] 此外，為了解決有關(guān)光刻法的設(shè)備成本、材料成本、生產(chǎn)率的問題，印刷工藝和鍍 敷工藝的融合化技術(shù)（例如通過在支撐體的表面涂布包含銀等導(dǎo)電性物質(zhì)的導(dǎo)電性墨液 或鍍核劑并對其進行燒成來形成鍍核圖案，接著，通過對上述鍍核圖案的表面進行鍍敷處 理而在上述鍍核圖案表面設(shè)置鍍層的金屬圖案形成技術(shù)）受到矚目（例如參照專利文獻1、 2 及 3)。
[0005] 上述金屬圖案的剖面形狀反映上述鍍核圖案的剖面形狀，因此例如當在具有凹凸 的鍍核圖案上實施鍍敷處理的情況下，金屬圖案表面也成為與上述鍍核圖案的凹凸對應(yīng)的 剖面形狀。
[0006] 例如在利用由網(wǎng)孔產(chǎn)生起伏的絲網(wǎng)印刷形成鍍核圖案的情況下，在金屬圖案表面 也產(chǎn)生起伏，成為魚糕狀或咖啡污斑狀的剖面形狀。在利用IJ印刷形成鍍核圖案的情況 下，金屬圖案也成為魚糕狀或咖啡污斑狀的剖面形狀。隨之，會因金屬圖案內(nèi)的膜厚不均而 引起各種問題。
[0007] 此外，作為以鍍核圖案為代表的層疊體，雖然要求在被印刷體、鍍核圖案和鍍核圖 案的各界面的密合性優(yōu)異，但是尚未觀察到能夠全部滿足這些條件的層疊體。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1 :日本特開昭60-246695號公報
[0011] 專利文獻2 :日本特開2005-286158號公報
[0012] 專利文獻3 :日本專利2009-123791號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的課題
[0014] 鑒于上述實際情況，本發(fā)明要解決的課題在于提供利用印刷工藝與鍍敷工藝的復(fù) 合技術(shù)形成圖案剖面形狀優(yōu)異的高精細金屬圖案的方法，并且提供通過對以鍍核圖案為代 表的層疊體的各界面賦予優(yōu)異的密合性而能夠適合用作高精度的電子構(gòu)件的高精細金屬 圖案及該高精細金屬圖案的制造方法。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本發(fā)明人等鑒于上述實際情況進行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：利用凸版反轉(zhuǎn)印刷法 在特定的樹脂層上印刷鍍核圖案而形成圖案形成后，對其實施電鍍，由此得到以鍍核圖案 為代表的層疊體的層間密合性良好、且具有與光刻法相匹配的良好圖案剖面形狀的高精細 的金屬圖案。由此完成本發(fā)明。
[0017] S卩，本發(fā)明提供高精細金屬圖案形成方法、由該方法得到的高精細金屬圖案及包 含高精細金屬圖案的電子構(gòu)件，所述高精細金屬圖案形成方法，其特征在于，包括：（1)在 基板上涂布包含重均分子量為5千以上的聚氨酯樹脂（al)或乙烯基樹脂（a2)、和介質(zhì) (a3)的樹脂組合物（a)而形成受理層（A)的工序；（2)利用凸版反轉(zhuǎn)印刷法印刷含有作為 鍍核的粒子（bl)的墨液（b)，在受理層（A)上形成鍍核圖案（B)的工序；和（3)利用非電 解鍍使金屬向工序（2)中形成的鍍核圖案上析出的工序。
[0018] 發(fā)明效果
[0019] 根據(jù)本發(fā)明的方法，通過基于凸版反轉(zhuǎn)印刷的鍍核墨液的圖案化、基于對鍍核圖 案的鍍敷處理的金屬析出，可以簡便且高生產(chǎn)率地得到具有與光刻法相匹配的良好圖案剖 面形狀、精細度的金屬圖案。
【附圖說明】
[0020] 圖1是表示凸版反轉(zhuǎn)印刷法的基本工藝的圖。
[0021] 圖2是利用光干涉顯微鏡觀測金屬圖案的剖面形狀的結(jié)果。
【具體實施方式】
[0022] 以下詳細地記載了本發(fā)明的高精細金屬圖案的形成方法。
[0023] 本發(fā)明的第一工序為在基板上涂布包含重均分子量為5千以上的聚氨酯樹脂 (al)或乙烯基樹脂（a2)、和介質(zhì)（a3)的樹脂組合物（a)而形成受理層（A)的工序。通過 該工序可以得到基于之后的凸版反轉(zhuǎn)印刷的第二工序的被轉(zhuǎn)印體。
[0024] 作為用于第一工序的基板，并無特別限定，例如可以使用包含聚酰亞胺樹脂、聚酰 胺酰亞胺樹脂、聚酰胺樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂、聚碳 酸酯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)樹脂、聚（甲基）丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂、聚 偏氟乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、 聚氨酯樹脂、纖維素納米纖維、硅、陶瓷、玻璃等的絕緣性支撐體，包含這些物質(zhì)的多孔質(zhì)的 絕緣性支撐體等。
[0025] 此外，作為上述基板，例如也可以使用包含聚酯纖維、聚酰胺纖維、芳族聚酰胺纖 維等合成纖維、棉、麻等天然纖維等的基材。對上述纖維可以預(yù)先實施加工。
[0026] 作為上述基板，優(yōu)選使用通常大多作為形成電子構(gòu)件等的金屬圖案時的支撐體來 使用的、包含聚酰亞胺樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、玻璃、纖維素納 米纖維等的基板。
[0027] 作為上述基板，從對金屬圖案賦予柔軟性且得到能夠進行彎曲的最終制品的方面 出發(fā)，優(yōu)選使用比較柔軟且能夠彎曲等的基板。具體而言，優(yōu)選使用利用單軸拉伸等形成的 膜或片狀的基板。
[0028] 作為上述膜或片狀的基板，優(yōu)選使用例如聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚酰亞胺膜、 聚萘二甲酸乙二醇酯膜等。
[0029] 作為上述基板，從實現(xiàn)所得的金屬圖案及使用該金屬圖案所得的電子構(gòu)件等最終 制品的輕量化及薄型化的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用厚度為1 μ m?200 μ m左右的基板。
[0030] 在本發(fā)明的第一工序中，必須在上述的基板上涂布樹脂組合物（a)而形成受理層 (A)。通過在基板上設(shè)置該受理層（A)，能夠利用后續(xù)工序、尤其非電解鍍工序中使用的藥劑 等來防止基材與鍍核圖案間等的層間剝離，能夠得到可靠性高的金屬圖案。
[0031] 在上述樹脂組合物（a)中含有重均分子量為5千以上的聚氨酯樹脂（al)或乙烯 基樹脂（a2)、和分散或溶解這些樹脂的介質(zhì)（a3)。
[0032] 通過將該樹脂組合物（a)涂布于基板上而得的涂膜（受理層）在后述的含有成為 鍍核的粒子（bl)的墨液與其表面接觸時吸收上述介質(zhì)、并且將成為鍍核的粒子擔載于其 表面。
[0033] 之后，通過經(jīng)過加熱等工序而形成包含鍍核圖案和受理層的層疊結(jié)構(gòu)。由此可以 得到具備不會在上述鍍核圖案與受理層的界面引起經(jīng)時性剝離的水平的優(yōu)異密合性的金 屬圖案。
[0034] 〈樹脂組合物（a) >
[0035] 本發(fā)明中使用的樹脂組合物（a)，其特征在于，其為含有聚氨酯樹脂（al)或乙烯 基樹脂（a2)、和介質(zhì)（a3)的樹脂組合物，其可以根據(jù)需要進一步含有其他添加劑。
[0036] 作為上述聚氨酯樹脂（al)，可列舉具有聚醚結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂、具有聚碳酸酯結(jié) 構(gòu)的聚氨酯樹脂、具有脂肪族聚酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂，作為乙烯基樹脂（a2)，可列舉丙烯酸 系樹脂。
[0037] 上述聚氨酯樹脂（al)與上述乙烯基樹脂（a2)也可以組合使用。在上述組合使用 的情況下，優(yōu)選以[(alV(a2)] = 90/10?10/90的范圍包含上述聚氨酯樹脂（al)和上述 乙烯基樹脂（a2)，并且適合以70/30?10/90的范圍來使用。此外，從進一步提高密合性等 的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有由包含聚氨酯樹脂（al)的殼層和包含乙烯基樹脂（a2)的核層構(gòu)成 的復(fù)合樹脂粒子。
[0038] 作為上述組合物（a)，從維持涂布的容易性等的方面出發(fā)，優(yōu)選在組合物（a)中以 聚氣醋樹脂（al)和乙條基樹脂（a2)的總質(zhì)量為10質(zhì)量％?70質(zhì)量％的沮圍含有聚氣醋 樹脂（al)和乙烯基樹脂（a2)，更優(yōu)選含有10質(zhì)量％?50質(zhì)量％的聚氨酯樹脂（al)和乙 條基樹脂（a2)。
[0039] 此外，作為能夠在上述組合物（a)中使用的介質(zhì)（a3)，可以使用各種有機溶劑、水 性介質(zhì)。
[0040] 作為上述有機溶劑，例如可以使用甲苯、乙酸乙醋、甲乙酮等。此外，作為上述水性 介質(zhì)，可列舉水、與水混合的有機溶劑以及兩者的混合物。
[0041 ] 作為與水混合的有機溶劑，例如可列舉：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙基卡必醇、 乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等醇；丙酮、甲乙酮等酮；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等聚亞烷基二 醇；聚亞烷基二醇的烷基醚；N-甲基-2-吡咯烷酮等內(nèi)酰胺等。
[0042] 本發(fā)明所使用的組合物（a)中的介質(zhì)（a3)可以僅使用水，也可以使用水及與水混 合的有機溶劑的混合物，還可以僅使用與水混合的有機溶劑。從安全性和對環(huán)境的負荷的 方面出發(fā)，優(yōu)選僅使用水或使用水及與水混合的有機溶劑的混合物，特別優(yōu)選僅使用水。
[0043] 在使用水性介質(zhì)作為上述介質(zhì)（a3)的情況下，從提高上述組合物（a)的水分散 穩(wěn)定性及保存穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選將具有親水性基團的樹脂用于上述聚氨酯樹脂（al) 或乙烯基樹脂（a2)。
[0044] 作為上述親水性基團，例如可列舉陰離子性基團、陽離子性基團、非離子性基團， 更優(yōu)選為陰離子性基團。
[0045] 作為上述陰離子性基團，例如可以使用羧基、羧酸酯基、磺酸基、磺酸酯基等，其 中，從對上述樹脂賦予良好的水分散性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用一部分或全部被堿性化合物 中和而形成的羧酸酯基或磺酸酯基。
[0046] 作為能夠在上述陰離子性基團的中和使用的堿性化合物，例如可列舉：氨；三乙 基胺、吡啶、嗎啉等有機胺；單乙醇胺等烷醇胺；鈉、鉀、鋰、鈣等的金屬鹽基化合物。在形成 鍍核圖案時，上述金屬鹽化合物有時可能會阻礙鍍敷析出性，因此作為上述堿性化合物，優(yōu) 選使用上述氨、有機胺或烷醇胺。
[0047] 在使用上述羧酸酯基或磺酸酯基作為上述陰離子性基團的情況下，從對上述樹脂 賦予良好水分散穩(wěn)定性的方面出發(fā)，這些基團優(yōu)選以相對于上述樹脂整體為50mmol/kg? 2000mmol/kg的范圍的量存在。
[0048] 此外，作為上述陽離子性基團，例如可以使用叔氨基。
[0049] 作為能夠在將部分或全部的上述叔氨基中和時使用的酸，例如可以使用：乙酸、丙 酸、乳酸、馬來酸等有機酸；磺酸、甲烷磺酸等磺酸；以及鹽酸、硫酸、正磷酸、原亞磷酸等無 機酸等。在形成鍍核圖案等時，氯或硫有時可能會阻礙鍍敷析出性等，因此優(yōu)選使用乙酸、 丙酸、乳酸或馬來酸等。
[0050] 此外，作為上述非離子性基團，例如可以使用聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯 基、聚（氧乙烯-氧丙烯）基及聚氧乙烯-聚氧丙烯基等聚氧化烯基。其中，從更進一步提 高親水性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用具有氧乙烯單元的聚氧化烯基。
[0051] 作為上述聚氨酯樹脂（al)，可以使用使多元醇、聚異氰酸酯和根據(jù)需要的鏈延長 劑反應(yīng)而得的聚氨酯樹脂。其中，從更進一步提高密合性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用具有聚醚結(jié) 構(gòu)的聚氨酯樹脂、具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂或具有脂肪族聚酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂。
[0052] 上述聚醚結(jié)構(gòu)、聚碳酸酯結(jié)構(gòu)及脂肪族聚酯結(jié)構(gòu)優(yōu)選為在上述聚氨酯樹脂的制造 中使用的源自多元醇的結(jié)構(gòu)。具體而言，上述具有聚醚結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂優(yōu)選使用包含后 述的聚醚多元醇作為在其制造中使用的多元醇的聚氨酯樹脂。此外，上述具有聚碳酸酯結(jié) 構(gòu)的聚氨酯樹脂優(yōu)選使用包含后述的聚碳酸酯多元醇作為上述多元醇的聚氨酯樹脂。此 夕卜，上述具有脂肪族聚酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂優(yōu)選使用包含后述的脂肪族聚酯多元醇作為上 述多元醇的聚氨酯樹脂。
[0053] 作為能夠在上述聚氨酯樹脂（al)的制造中使用的多元醇，可以如上述那樣使用 聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、脂肪族聚酯多元醇等。此外，作為上述多元醇，可以根據(jù)需要 組合使用其他多元醇。
[0054] 作為上述聚醚多元醇，例如可以使用以1種或2種以上的具有2個以上活性氫原 子的化合物作為引發(fā)劑并對其加成聚合環(huán)氧烷而成的聚醚多元醇。
[0055] 作為上述引發(fā)劑，例如可以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亞甲基二 醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷 等。
[0056] 作為上述環(huán)氧烷，例如可以使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯 醇、四氫呋喃等。
[0057] 此外，作為上述聚碳酸酯多元醇，例如可以使用使碳酸酯與多元醇反應(yīng)而得的聚 碳酸酯多元醇、使碳酰氯與雙酚A等反應(yīng)而得的聚碳酸酯多元醇。
[0058] 作為上述碳酸酯，可以使用碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、環(huán)碳酸 酯、碳酸二苯酯等。
[0059] 作為能夠與上述碳酸酯反應(yīng)的多元醇，例如可以使用：乙二醇、二乙二醇、三乙二 醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、2, 3-丁 二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、2, 5-己二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1， 9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙 基-1，3-己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2-丁基-2-乙基丙二醇、新 戊二醇、對苯二酚、間苯二酚、雙酚-A、雙酚_F、4,4' -雙酚等較低分子量的二羥基化合物 等。
[0060] 此外，作為上述脂肪族聚酯多元醇，例如可以使用：使低分子量的多元醇與聚羧酸 發(fā)生酯化反應(yīng)而得到的脂肪族聚酯多元醇；使ε -己內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯化合物發(fā)生 開環(huán)聚合反應(yīng)而得到的脂肪族聚酯；以及它們的共聚聚酯。
[0061] 作為能夠在上述聚酯多元醇的制造中使用的低分子量的多元醇，例如可以單獨或 組合兩種以上地使用乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲 基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1，4-環(huán)己烷二甲醇 等，優(yōu)選將乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇或1，4-丁二醇與3-甲基-1，5-戊二醇或新戊 二醇組合使用。
[0062] 作為上述聚羧酸，例如可以使用琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二甲酸、壬二酸以 及它們的酸酐或酯化物等，優(yōu)選使用己二酸等脂肪族聚羧酸。
[0063] 作為上述聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、脂肪族聚酯多元醇，優(yōu)選使用數(shù)均分子量 為500?4000的聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、脂肪族聚酯多元醇，更優(yōu)選使用數(shù)均分子量 為500?2000的聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、脂肪族聚酯多元醇。
[0064] 此外，作為能夠在上述聚氨酯樹脂（al)的制造中使用的多元醇，除了上述的多元 醇以外，還可以根據(jù)需要組合使用其他的多元醇。
[0065] 作為上述其他的多元醇，例如可以適合使用乙二醇、1，2-丙二醇、1，3- 丁二醇、1， 4_ 丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、二 丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、向丙烯酸共聚物（/夕y少共重合體）中導(dǎo)入了羥基的丙烯 酸多元醇（7夕yy才一;to、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、乙烯-乙酸乙烯 酯共聚物的部分皂化物等。
[0066] 此外，在制造具有親水性基團的聚氨酯樹脂作為上述聚氨酯樹脂（al)的情況下， 優(yōu)選使用具有親水性基團的多元醇作為上述其他的多元醇。
[0067] 作為上述具有親水性基團的多元醇，例如可以使用：2,2_二羥甲基丙酸、2,2_二 羥甲基丁酸、2，2-二羥甲基戊酸等具有羧基的多元醇；5-磺基間苯二甲酸、磺基對苯二甲 酸、4-磺基鄰苯二甲酸、5 [4-磺基苯氧基]間苯二甲酸等具有磺酸基的多元醇。此外，作為 上述具有親水性基團的多元醇，也可以使用使上述具有低分子量的親水性基團的多元醇與 例如己二酸等各種聚羧酸反應(yīng)而得的具有親水性基團的聚酯多元醇。
[0068] 上述具有親水性基團的多元醇優(yōu)選以相對于在上述聚氨酯樹脂（al)的制造中使 用的多元醇的總量為0. 1質(zhì)量％?10質(zhì)量％的范圍的量來使用。
[0069] 作為能夠在與上述多元醇的反應(yīng)中使用的聚異氰酸酯，例如可以使用：4,4' -二 苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、碳二酰亞胺改性二苯基甲烷二異氰酸 酯、粗二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等具有芳香 族結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛 爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二 異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯或具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯。其中，優(yōu)選使用具有 脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯。
[0070] 此外，作為能夠在制造上述聚氨酯樹脂時使用的鏈延長劑，可以使用聚胺、肼化合 物、其他具有活性氫原子的化合物。
[0071] 作為上述聚胺，例如可以使用乙二胺、1，2-丙二胺、1，6_六亞甲基二胺、哌嗪、2， 5-二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺、4,4'_二環(huán)己基甲烷二胺、3,3'_二甲基_4,4'_二環(huán)己基甲 烷二胺、1，4_環(huán)己烷二胺等二胺；N-羥基甲基氨基乙基胺、N-羥基乙基氨基乙基胺、N-羥基 丙基氨基丙基胺、N-乙基氨基乙基胺、N-甲基氨基丙基胺、二亞乙基三胺、二亞丙基三胺、 三亞乙基四胺等，優(yōu)選使用乙二胺。
[0072] 作為上述肼化合物，例如可以使用：肼、N，N'_二甲基肼、1，6_六亞甲基雙肼、琥珀 酸二酰肼、己二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、β -氨基脲丙 酸酰肼、3-氨基脲-丙基-肼基甲酸酯、氨基脲-3-氨基脲甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷。
[0073] 作為上述其他具有活性氫的化合物，例如可以使用：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、六亞甲基二醇、蔗糖、亞甲基二醇、甘油、山 梨醇等二醇；雙酚Α、4,4' -二羥基聯(lián)苯、4,4' -二羥基二苯基醚、4,4' -二羥基二苯基砜、 氫化雙酚Α、對苯二酚等酚；水等。
[0074] 上述鏈延長劑優(yōu)選以例如使上述聚胺所具有的氨基與異氰酸酯基的當量比達到 1.9以下（當量比）的范圍來使用，更優(yōu)選以使該當量比達到0.3?1(當量比）的范圍來 使用。
[0075] 上述聚氨酯樹脂（al)例如可以通過在無溶劑下或有機溶劑的存在下利用以往公 知的方法使上述多元醇、上述聚異氰酸酯和根據(jù)需要的上述鏈延長劑發(fā)生反應(yīng)來制造。