專利名稱：基本無鎳的磷酸鹽轉(zhuǎn)換涂層組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種能在活性金屬表面上形成磷酸鹽轉(zhuǎn)換涂層的組合物和方法，為的是提高經(jīng)過處理的或在轉(zhuǎn)換涂層上進(jìn)行后續(xù)常規(guī)外敷層(由有機(jī)基保護(hù)層如油漆或清漆形成)之后的表面的耐腐蝕性。本發(fā)明的組合物特別適于處理各種基體金屬，至少包括鋼和鍍鋅鋼和鋁以及鋁基合金。
各種磷酸鹽轉(zhuǎn)換涂層組合物及方法早已描述于現(xiàn)有技術(shù)中，一般來說據(jù)信當(dāng)前具有最高質(zhì)量的涂層是組合物中包含鋅、鎳以及至少一種別的二價(jià)金屬如錳的那些。
在本說明書中，除了實(shí)施例和權(quán)利要求書以及特別指明相反的任何地方外，所有物料量或反應(yīng)條件或用途的數(shù)字說明在本發(fā)明的范圍內(nèi)都可理解為通過“大約”而改變，通常在指定的數(shù)字范圍內(nèi)實(shí)施本發(fā)明是優(yōu)選的。
在一些論文中已經(jīng)暗示鎳是致癌物，以致于出于健康原因要求在金屬表面處理中避免使用它。鎳還被認(rèn)為是嚴(yán)重的污染物，在其常用的濃度為每升0.5-1.5克(下文經(jīng)常縮寫成“g/l”)下，鎳對于磷酸鋅轉(zhuǎn)換涂層組合物的成本影響很大。本發(fā)明的目的是減少或消除鎳的使用，但不會使由常規(guī)的含有鋅、鎳和錳的組合物獲得的轉(zhuǎn)換涂層質(zhì)量變壞。
一種本發(fā)明的實(shí)施組合物是一種含水的液體組合物，該組合物含有，優(yōu)選地基本上由、更好地由水和下列物質(zhì)組成(A)3-50、較好地5-20，更好地13-18g/l溶解的磷酸鹽離子;
(B)從0.2到3，或以所指定的順序優(yōu)選遞增地從0.45到2.0，0.57-1.24、0.60-0.95或0.71-0.87g/l的已溶解的Zn+2離子;
(C)從1到200，或以所指定順序優(yōu)選遞增地從20到100，24-74、或24-60mg/l已溶解的Cu+2離子;
(D)除硝酸鹽離子以外的有效量的常規(guī)促進(jìn)劑;
(E)從5到40，或以所指定順序優(yōu)選遞增地從7-25，13-24、16-22或18-21的總酸“值”;和(F)從-1.0到+3.0，或以所指定順序優(yōu)選遞增地從-0.5到+1.5或-0.5到+1.0的游離酸值;對予非鋁基體和40℃以上的操作溫度，可從到0.08或更好的是游離酸值為0.35-0.65;但如果在低于40℃下操作或基體是鋁時，則范圍為-0.5-00，或更好地游離值為-0.5-0.2;以及任選地(G)最高2g/l，優(yōu)選地0.1-0.8g/l，或更好的0.40-0.65g/l總Mn+2和Co+2離子;
(H)最高為2g/l，優(yōu)選地0.5-1.0，或更好地為0.70-0.80g/l的Mn2+離子，以及任選地，(J)最高為5.5，優(yōu)選地1.0-4.0，更好地為1.5-2.5g/l的游離氟化物(按氟化物靈敏電極測定);以及任選地，
(K)不大于40，或以所指定順序優(yōu)選遞增地不大于20或11g/l的SO4-2離子;以及任選地(L)不大于4.5，或以所指定順序優(yōu)選遞增地不多于3.4、2.0、1.8、1.3或1.0g/l的No3-。
可以理解本文中有關(guān)離子形式的成份的說明已暗示在當(dāng)需要將組合物作為一個整體而保持電荷中性時尚存在某些相反電荷的對應(yīng)離子。
對于用于本文的游離酸和總酸“值”，被定義為滴定10ml組合物樣品所需0.1N NaOH溶液的毫升(下文“ml”)數(shù)，對于總酸滴定至酚酞終點(diǎn)(pH9.0)，而對于游離酸則消定至溴百里酚蘭終點(diǎn)(pH3.8)，除非該組合物開始時pH就大于3.8，那時游離酸值則被定義為滴定10ml組合物樣品至pH3.8所需0.1N強(qiáng)酸溶液ml數(shù)的負(fù)值。
一種本發(fā)明的方法至少包含將欲處理的金屬表面與本發(fā)明組合物接觸足夠長的時間從而在其金屬表面上形成可檢測的轉(zhuǎn)換涂層的步驟。如有必要在將欲處理的金屬和本發(fā)明組合物接觸以前，可以使用常規(guī)金屬表面清潔和/或活化步驟，而且通常將其作為本發(fā)明方法的一部分是優(yōu)選的。本發(fā)明方法還可以并且通常最好在欲處理的金屬表面與本發(fā)明組合物接觸之后包括一些后續(xù)的常規(guī)步驟。這些后續(xù)步驟，例如可包括用水漂洗、任何常規(guī)的反應(yīng)后處理，例如，用USP4，963，596所教導(dǎo)的組合物或用含鉻酸鹽的溶液，以及上漆或用有機(jī)基固體材料外涂層來保護(hù)表面。
本發(fā)明另外一個實(shí)施方案是濃縮組合物，根據(jù)該方案上述實(shí)施組合物可使用水稀釋或用水稀釋和添加不穩(wěn)定促進(jìn)劑成分如亞硝酸鹽離子而制備。
最佳實(shí)施方案本發(fā)明組合物所需的磷酸鹽離子最好是PO4-3離子或其它因正磷酸(H3PO4)不完全離子化而產(chǎn)生的其它離子。任何可能存在的游離的未離子化的磷酸都被看作是磷酸鹽離子含量的一部分，其化學(xué)計(jì)量與PO4-3離子一致。其它游離的磷酸如偏磷酸和縮合磷酸如焦磷酸以及所有由它們產(chǎn)生的離子都可用于提供必要的磷酸鹽離子。優(yōu)選的磷酸鹽離子是由正磷酸和/或上述作為本發(fā)明組合物的部分的金屬陽離子的中性或酸式鹽產(chǎn)生的。
需要作為該組合物一部分的鋅陽離子最好是由正磷酸的中性或酸式鋅鹽產(chǎn)生的，可通過溶解鋅或氧化鋅或氫氧化鋅于含有該酸的溶液中而當(dāng)場形成。需要作為本發(fā)明組合物一部分的銅離子，可以由鹽如硫酸銅和/或硝酸銅產(chǎn)生的，也可通過溶解氧化銅于部分所用的磷酸中而獲得。
本發(fā)明組合物中所需的促進(jìn)成分最好至少包含下列物質(zhì)中的一種(ⅰ)從0.01到0.2g/l的亞硝酸鹽離子(ⅱ)，從0.5到5g/l的H2O2，(ⅲ)從0.05到2g/l的間一硝基苯磺酸鹽離子，(ⅳ)從0.05到2g/l的間-硝基苯甲酸離子，(ⅴ)從0.05到2g/l對-硝基苯酚，和(ⅵ)從0.1到10，比較好的從0.5到6，或更好的從0.5到2.0g/l(按作為羥胺的化學(xué)計(jì)算當(dāng)量計(jì))能在水溶液中產(chǎn)生羥胺的成分。最佳地該促進(jìn)劑是羥胺硫酸鹽(下文經(jīng)?？s寫為“HAS”)或類似的安全而又易得的溶解的羥胺源。第二種最佳的促進(jìn)劑是亞硝酸鹽離子。
本發(fā)明組合物的酸性最好來自磷酸、硫酸和/或硝酸。
部分或甚至全部的游離氟化物都可來自絡(luò)合氟化物離子如氟硼酸鹽(BF4-2)、氟鉿酸鹽(HfF4-2)、氟硅酸鹽(SiF5-2)，氟鈦酸鹽(TiF6-2)、氟鋯酸鹽(ZrF6-2)及其混合物;較優(yōu)選方案是從氟硼酸鹽和氟硅酸鹽及其混合物產(chǎn)生。然而，簡單的氟化物如堿金屬氟化物也是完全令人滿意游離氟化物源。
對于以所指定順序優(yōu)選遞增的且具有獨(dú)立優(yōu)選性的各種所述組分來說，本發(fā)明組合物僅僅含有0.5、0.2、0.10、0.07、0.03、0.01、0.005、或0.001g/l的各種Ni+2、具有三價(jià)或更高價(jià)的任意陽離子，包括絡(luò)合氯化物離子的氯化物離子和氯酸鹽離子。假若氯化物離子的存在量足夠很容易地用分析方法測定時，最好使絡(luò)含氟化物離子濃度(g/l)與氯化物離子濃度(g/l)比值至少為8∶1，或較好地至少為14∶1。
在本發(fā)明的方法中，欲處理的金屬表面與本發(fā)明組合物的接觸可通過噴涂，浸漬或任何其它常規(guī)方法或組合方法完成。所處理的金屬表面與本發(fā)明組合物接觸過程的溫度，以所述順序優(yōu)選遞增地為在21-85、25-55或31-44℃的范圍內(nèi)。本發(fā)明組合物與被轉(zhuǎn)換涂覆的金屬表面之間接觸的總時間，以所述順序優(yōu)選遞增地為在5秒-15分(下文經(jīng)常縮寫為“min”)、15秒(下文經(jīng)常縮寫為“sec”)-10min、30sec-50min、或90-120sec的范圍內(nèi)。所形成的磷酸鹽涂層質(zhì)量增加值，以所述順序優(yōu)選遞增地為每平方米欲處理過的表面在1.1-5.4、1.6-4.3、或2.2-3.8克(在下文為“g/m2”)的范圍內(nèi)，所生成的涂層中銅重量百分比，在以所述順序優(yōu)選遞增時優(yōu)選地為0.50-10、1.0-8.0、2.0-6.0、3.0-4.1。
根據(jù)下列實(shí)施例和對比例可以進(jìn)一步評價(jià)本發(fā)明，這些例子的意圖在于說明而不是限制本發(fā)明。
組合物實(shí)施例和對比例組Ⅰ這些組合物，除了一個對比例以外，都是說明HAS促進(jìn)劑的使用。下列表1列出特殊的組合物。這些組合物，除了對比例13是由市售化合物的濃縮物制備以外，都是按下列通用程序制備的開始時使用大約等于該組合物最終所需水體積四分之三的水量，并且為了足以提供在最終所需體積內(nèi)含有所需濃度的鋅離子將足量的磷酸二氫鋅溶解于該水中。為了在所需的最終體積內(nèi)能提供所需的磷酸鹽離子最終濃度，將足夠量的75%正磷酸水溶液與預(yù)先所加的磷酸二氫鋅一起加入。為了提供所需的氟化物離子濃度、所需的羥胺濃度和一些硫酸鹽、銅離子和部分硫酸鹽離子濃度、任何所需的錳陽離子濃度以及任何所需的鎂離子濃度，可按任意次序往預(yù)先制備的溶液中相應(yīng)加入足量的氟化鈉、HAS、五水硫酸銅、硝酸錳、氫氧化鎂或硝酸鎂。最后，加入氫氧化鈉溶液和其余的水以調(diào)節(jié)該組合物產(chǎn)生特定的游離酸和總酸深度。
具有組Ⅰ組合物的方法實(shí)例和對比例使用冷軋鋼、鍍鋅鋼、和/或汽車和儀表制造中所用常規(guī)鋁合金實(shí)驗(yàn)板材并經(jīng)下列順序工藝步驟(1)于43℃下常規(guī)堿洗120sec;(2)于38℃下水洗60sec;(3)于38℃下常規(guī)膠體磷酸鈦活化劑30sec;(4)于35℃或43℃下與下列表1組合物1-12中的一種接觸120sec;(5)于20-25℃下冷水漂洗60sec;(6)用含六價(jià)和三價(jià)鉻的常規(guī)市售后處理組合物處理30sec;和177于20-5℃下用去離子水漂洗30sec。
組合物和方法實(shí)例組Ⅱ
這些組合物用與組Ⅰ相同的通用方法制備，除了使用亞硝酸鈉代替HAS作促進(jìn)劑和使用每一銅離子平均具有2.5個分子水的水合硝酸銅作銅源其組成如下例14 例15成分 成分的g/lZn(NO3)24.74 3.675%含水磷酸(按重量計(jì)) 12.4 20.4Cu(NO3)2·2 1/2 H2O 0.44 0.29NaF 1.1 1.5NaNO20.12 0.11Mn(NO3)22.3 -總酸值 17.0 18游離酸值 -0.3 0.4于33℃下在不同于組1的工藝順序中將例14用于噴涂磷酸鹽處理，用不同于上述組Ⅰ的工藝順序于57℃下將例14用于浸漬磷酸鹽處理。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明的目的不僅在于使成本降低和減少污染，而且本發(fā)明還產(chǎn)生了一些意外而令人驚奇的好處，至少在其最佳實(shí)施方案中改進(jìn)了耐腐蝕性;特別是堿性腐蝕;在低于常規(guī)Zn-Ni-Mn磷酸鹽處理溫度條件下操作;至少具有差不多的和有時是更好的質(zhì)量;對于施加在轉(zhuǎn)換涂層上的油漆有較好的粘附力;和改進(jìn)含鋅表面如鍍鋅鋼上的涂層。
權(quán)利要求
1.一種含水液體組合物基本由水和下列成分組成，這些成分是(A)約3-約50g/L的溶解的磷酸鹽離子；(B)約0.2-約3g/l溶解的Zn+2離子；(C)約1-約200mg/l溶解的Cu+2離子；(D)除硝酸鹽離子外的有效量的常規(guī)促進(jìn)劑；(E)約5-約40的總酸值；和(F)約-1.0-約+3.0游離酸值；和任選地，(G)最高約2g/l總Mn+2和Co+2離子；和任選地，(H)最高約2g/L的Mg+2離子；和任選地，(J)最高約5.5g/l按氟化物靈敏電極測定的游離氟化物；和任選地，(K)不大于約40g/l的SO4-2離子；和任選地，(L)不大于約4.5g/l的NO3-離子；和任選地，(M)不大于約0.2g/l的Ni+2離子。
2.一種按權(quán)利要求1的組合物，其中(A)溶解的磷酸鹽離子量約5-約20g/l;(B)溶解的Zn+2離子量約0.45-約2.0g/l;(C)溶解的Cu+2離子量約20-約100mg/l;(D)促進(jìn)劑包含至少一種(ⅰ)約0.01-0.2g/l亞硝酸鹽離子，(ⅱ)約0.5-約5g/l的H2O2;(ⅲ)約0.05-約2g/l的間-硝基苯磺酸鹽離子，(ⅳ)約0.05-約2g/l間-硝基苯甲酸鹽離子，(ⅴ)約0.05-約2g/l對-硝基苯酚，和(ⅵ)約0.1-約10g/l(按羥胺的化學(xué)計(jì)算當(dāng)量計(jì))能在水溶液中產(chǎn)生羥胺的成分;(E)總酸“值”約7-約25;(F)游離酸值約-0.5-約+1.5;(G)(ⅰ)Mn+2和Co+2離子總濃度約0.1-約0.8g/l;或(ⅱ)Mg+2離子濃度約0.5-約1.0;或(ⅲ)Mn+2和Co+2兩種離子總濃度和Mg+2離子深度在部分(ⅰ)和(ⅱ)中為各個離子所規(guī)定的范圍內(nèi);(J)游離氟化物的濃度(按氟物敏感電極測量計(jì))約1.0-約4.0g/l;(K)SO4-2離子濃度不大于約11g/l;和(L)NO3-2離子濃度不大于約3.4g/l。
3.一種按權(quán)利要求2的組合物，其中(B)溶解的Zn+2離子量約0.57-約1.24g/l;(C)溶解的Cu+2離子量約24-約74mg/l;(E)總酸“值”約13-約24;(F)游離酸值約-0.5-約+1.0;和(L)NO3-1離子濃度不大于約2.0g/l。
4.一種按權(quán)利要求3的組合物，其中(B)溶解的Zn+2離子量約0.60-約0.95g/l;(D)促進(jìn)劑包括至少一種約0.01-約0.2g/l的亞硝酸鹽離子和約0.5-約6g/l(按羥胺的化學(xué)計(jì)算量計(jì))能在水溶液中產(chǎn)生羥胺的一種成分;(E)總酸“值”約16-約22;(F)游離酸值約0.0-約0.8;和(L)NO3-離子濃度不大于約1.8g/l。
5.一種按權(quán)利要求3的組合物，其中(B)溶解的Zn+2離子量約0.60-約0.95g/l;(D)促進(jìn)劑包括至少一種約0.01-約0.2g/l的亞硝酸鹽離子和約0.5-約6g/l(按羥胺的化學(xué)計(jì)算量計(jì))能在水溶液中產(chǎn)生羥胺的一種成分;(E)總酸“值”約16-約22;(F)游離酸值約-0.5-約0.0;和(L)NO3-離子濃度不大于約1.8g/l。
6.一種按權(quán)利要求5的組合物，其中(A)溶解的磷酸鹽離子量約13-約18g/l;(B)溶解的Zn+2離子量約0.71-約0.87g/l;(C)溶解的Cu+2離子量約24-約60mg/l;(D)促進(jìn)劑包括至少一種0.01-0.2g/l亞硝酸鹽離子和約0.5-約2g/l(按羥胺的化學(xué)計(jì)算當(dāng)量計(jì))的HAS;(E)總酸“值”約18-約21;(F)游離酸值約-0.5-約-0.2;(G)(ⅰ)Mn+2和Co+2離子總濃度約0.40-約0.65g/l;或(ⅱ)Mg+2離子濃度約0.70-約0.80g/l;或(ⅲ)Mn+2和Co+2兩種離子總濃度和Mg+2離子濃度在條件(G)(ⅰ)和(ⅱ)中為各種離子早已規(guī)定的范圍內(nèi);和(L)NO3-離子濃度不大于約1.3g/l。
7.一種按權(quán)利要求4的組合物，其中(A)溶解的磷酸鹽離子量約13-約18g/l;(B)溶解的Zn+2離子量約0.71-約0.87g/l;(C)溶解的Cu+2離子量約24-約60mg/l;(D)促進(jìn)劑包括至少一種0.01-0.2g/l亞硝酸鹽離子和約0.5-約2g/l(按羥胺的化學(xué)計(jì)算當(dāng)量計(jì))的HAS;(E)總酸“值”約18-約21;(F)游離酸值約-0.5-約-0.2;(G)(ⅰ)Mn+2和Co+2離子總濃度約0.40-約0.65g/l;或(ⅱ)Mg+2離子濃度約0.70-約0.80g/l;或(ⅲ)Mn+2和Co+2兩種離子總濃度和Mg+2離子濃度在條件(G)(ⅰ)和(ⅱ)中已為各個離子規(guī)定的范圍內(nèi);和(L)NO3-離子濃度不大于約1.3g/l。
8.一種在不包括鋁作其表面部分的金屬基體表面上形成磷酸鹽涂層的方法，其中用權(quán)利要求7的組合物接觸基體表面，接觸的時間在約90-120sec范圍內(nèi)，溫度范圍約40-約44℃，形成的磷酸鹽涂層的質(zhì)量增加的范圍約2.2-約3.8g/m2，并且，在所形成的磷酸鹽涂層中銅重量百分比在約3.0-約4.1范圍內(nèi)。
9.一種在包括鋁作其部分表面的金屬基體表面上形成磷酸鹽涂層的方法，其中將該基體表面與權(quán)利要求6的組合物進(jìn)行接觸，于約31-約44℃范圍內(nèi)接觸的時間范圍約90-約120sec，所形成的磷酸鹽涂層的質(zhì)量增加范圍約2.2-約3.8g/m2，銅在形成的磷酸鹽涂層中的重量百分比在約3.0-約4.1的范圍內(nèi)。
10.一種在包括鋁作為其部分表面的金屬基體表面上形成磷酸鹽涂層的方法，其中將基體表面與權(quán)利要求5的組合物進(jìn)行接觸于約25-約55℃下接觸的時間范圍約30sec-約5min，所形成的磷酸鹽涂層的質(zhì)量增加范圍約1.6-約4.3g/m2，銅在形成的磷酸鹽涂層內(nèi)的重量百分比約2.0-約6.0。
11.一種在不包括鋁作為其表面部分的金屬基體表面上形成磷酸鹽涂層的方法，其中將基體表面與權(quán)利要求4的組合物進(jìn)行接觸，于約40-約55℃溫度范圍下接觸的時間范圍約30sec-約5min，所形成的磷酸鹽涂層的質(zhì)量增加范圍約1.6-約4.3g/m2，而銅在形成的磷酸鹽涂層內(nèi)的重量百分比約2.0-約6.0。
12.一種在金屬基體表面上形成磷酸鹽涂層的方法，其中基體表面與權(quán)利要求3的組合物進(jìn)行接觸，于約25-約55℃溫度范圍內(nèi)接觸約15sec-約10min，所形成的磷酸鹽涂層質(zhì)量增加范圍約1.1-約5.4g/m2，而在形成的磷酸鹽涂層中銅的重量百分比范圍約1.0-約8.0。
13.一種在金屬基體表面上形成磷酸鹽涂層的方法，其中使基體表面與權(quán)利要求2的組合物進(jìn)行接觸，于約21-約85℃的溫度范圍內(nèi)接觸約5sec-約15min，所形成的磷酸鹽涂層質(zhì)量增加約1.1-約5.4g/m2，在所形成的磷酸鹽涂層中銅的重量百分比范圍約0.50-約10.0。
14.一種在金屬基體表面上形成磷酸鹽涂層的方法，其中使基體表面與權(quán)利要求1的組合物進(jìn)行接觸，于約21-約85℃溫度范圍內(nèi)接觸約5sec-約15min，所生成的磷酸鹽涂層質(zhì)量增加范圍約1.1-約5.4g/m2，而在所形成的磷酸鹽涂層中銅的重量百分比范圍約0.50-約10.0。
15.一種在金屬基體表面上形成保護(hù)涂層的方法，該方法包括的步驟(1)清潔表面;(2)使清潔過的表面與含膠體鈦的活化組合物接觸;(3)在清潔過和活化過的表面上通過權(quán)利要求14的方法形成磷酸鹽涂層;和(4)在步驟(3)形成的磷酸鹽涂層上涂覆一層外層固體有機(jī)基涂層。
16.一種在金屬基體表面上形成保護(hù)涂層的方法，所述方法包括的步驟(1)清潔表面;(2)使清潔過的表面與含膠體鈦的活化組合物接觸;(3)在清潔過和活化過的表面上通過權(quán)利要求12的方法形成磷酸鹽涂層;和(4)在步驟(3)形成的磷酸鹽涂層上涂覆一層外層固體有機(jī)基涂層。
17.一種在不包括鋁作其表面部分的金屬基體表面上形成保護(hù)涂層的方法，所述方法包括步驟(1)清潔表面;(2)使清潔過的表面與含膠體鈦的活化組合物接觸;(3)在清潔過和活化過的表面上通過權(quán)利要求11的方法形成磷酸鹽涂層;和(4)在步驟(3)形成的磷酸鹽涂層上面涂覆一層外層固體有機(jī)基涂層。
18.一種在包括鋁作部分表面的金基體的表面上形成保護(hù)涂層的方法，所述方法包括的步驟(1)清潔表面;(2)使清潔過的表面與含膠體鈦的活化組合物接觸;(3)在清潔過和活化過的表面上通過權(quán)利要求10的方法形成磷酸鹽涂層;和(4)在步驟(3)形成的磷酸鹽涂層上涂覆一層外層固體有機(jī)基涂層。
19.一種在包括鋁作基表面部分的金屬基體表面上形成保護(hù)涂層的方法，該方法包括步驟(1)清潔表面;(2)使清潔過的表面與含膠體鈦的活化組合物接觸;(3)在清潔過和活化過的表面上通過權(quán)利要求9的方法生成磷酸鹽涂層;和(4)在步驟(3)形成的磷酸鹽涂層上涂覆一層外層固體有機(jī)基涂層。
20.一種在不包括鋁作為其表面部分的金屬基體表面上形成保護(hù)涂層的方法，所述方法包括步驟(1)清潔表面;(2)使清潔過的表面與含膠體鈦的活化組合物接觸;(3)在清潔過和活化過的表面上通過權(quán)利要求8的方法生成磷酸鹽涂層;和(4)在步驟(3)形成的磷酸鹽涂層上涂覆一層外層固體有機(jī)基涂層。
全文摘要
常規(guī)低鋅含鎳磷酸鹽轉(zhuǎn)換涂層組合物中的鎳能被濃度明顯小的銅離子替換而不會失去質(zhì)量優(yōu)勢，該優(yōu)點(diǎn)原先促使向低鋅磷酸鹽處理組合物中添加鎳；事實(shí)上，伴隨成本的顯著下降，能達(dá)到較好的耐堿性和油漆粘附力。
文檔編號C23C22/13GK1090606SQ93119949
公開日1994年8月10日 申請日期1993年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1992年12月22日
發(fā)明者R·W·米勒, M·派特徹爾 申請人:亨凱爾公司