專利名稱：全濕法綜合處理含銦鉛陽(yáng)極泥的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有色金屬濕法冶煉綜合回收技術(shù)，具體涉及采用全濕法提取技術(shù)從含銦鉛陽(yáng)極泥中提取銦、銀、鉛、銅、鉍等有價(jià)金屬，屬于有色金屬冶煉技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
用含銦粗鉛電解提銦過程中約有15%的銦由于和其它金屬形成合金而留在了陽(yáng)極泥里，這部分銦具有很高的回收價(jià)值，由于傳統(tǒng)的鉛陽(yáng)極泥處理工藝都是采用火法冶煉成粗鉛，再用電解提取的工藝，銦在火法冶煉過程中分散在各種冶煉渣中和各冶煉階段的煙塵中，造成回收銦工藝復(fù)雜(要分別處理各種渣子和煙塵)，回收費(fèi)用高，收率低等缺點(diǎn)，因此現(xiàn)有技術(shù)火法處理所述的陽(yáng)極泥都不把回收銦作為目的，另外，含銦陽(yáng)極泥數(shù)量不多，不宜火法處理。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種全濕法綜合處理含銦鉛陽(yáng)極泥的方法，其成本低，有價(jià)金屬提取率較高，有利于各種有價(jià)金屬的分離，無(wú)廢液、廢渣排放，經(jīng)濟(jì)效益較好。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所述的目的采用的技術(shù)方案是①陽(yáng)極泥加氯鹽溶液在> 80°C下一次浸出，反應(yīng)中補(bǔ)加鹽酸，終點(diǎn)PH值控制在2. 5 3. O ;②一浸液用堿中和至pH值4. 8
5.1，沉淀，沉銦渣加硫酸溶解后進(jìn)行萃取，得到粗銦；③沉銦的中和后液分別經(jīng)氯化氧化后，對(duì)一浸渣作二次浸出，反應(yīng)中補(bǔ)加鹽酸，終酸控制在45 30g/L ;④二浸渣用飽和食鹽水在> 90°C下浸出，浸出液中和沉鉛,鹽水浸出洛進(jìn)行氧化浸出，再加氨水浸出，氨浸液用水合肼還原，得海綿銀； 二浸液進(jìn)行還原置換，得到銅、鉍、銻、錫海綿渣。本發(fā)明的進(jìn)一步技術(shù)方案為①陽(yáng)極泥加氯鹽溶液的浸出液固質(zhì)量比為5 7:1，在攪拌下浸出80 100分鐘；②沉銦的中和后液首先進(jìn)行氧化，控制溶液的氧化電位在O. 7V O. 75V，然后通入氯氣進(jìn)行氯化；③對(duì)一浸渣作二次浸出時(shí)，液固質(zhì)量比為5 7:1，浸出時(shí)間180分鐘；@二浸洛用飽和食鹽水浸出前,用80°C的熱酸液洗滌、洗水并入二浸液中，二浸洛進(jìn)行兩次飽和食鹽水浸出，浸出條件液固比9 11:1,浸出液加氫氧化鈉液中和沉鉛；鹽水浸出渣加入氧化劑氯酸銨進(jìn)行氧化浸出，再進(jìn)行兩次氨水浸出，氨浸液加鹽酸沉銀，再氨水浸出，經(jīng)二次以上凈化作業(yè)后的氨浸液用水合肼還原得到海綿銀；⑤二浸液的還原置換是在通風(fēng)下操作，置換后液分析Sn2+ < 500mg/L時(shí)置換完成。本發(fā)明還包括以下技術(shù)方案①洗滌二浸渣的熱酸液的酸度為25g/L 二浸液的還原置換是在帶吸收尾毛裝置的置換桶中進(jìn)行；③二浸渣加氫氧化鈉沉鉛后液作為食鹽浸出液補(bǔ)充反復(fù)使用，沉淀鉛為堿式氯化鉛，加入碳酸鈉溶液，攪拌，在溫度>60°C條件下進(jìn)行轉(zhuǎn)化，轉(zhuǎn)化后的鉛為碳酸鉛，碳酸鉛可作為鉛電解液鉛離子負(fù)化時(shí)補(bǔ)充使用。所述的置換渣為海綿狀銅、鉍、銻、錫等金屬，可作為銅鉍渣銷售，或積累一定數(shù)量后，分別提取銅鉍銻。本發(fā)明的有益效果是由于陽(yáng)極泥粒度很細(xì)，且過篩200目篩，非常適合濕法浸出，基于含銦陽(yáng)極的特點(diǎn)，采用上述專門針對(duì)含銦陽(yáng)極泥處理的全濕法流程，可很有效地分離得到粗銦，銅、鉍、銻、錫渣，碳酸鉛(可作為鉛電解，鉛離子負(fù)化時(shí)，鉛的補(bǔ)充劑)和粗銀。其中粗銦回收率95%，銀回收率96%，鉛和銅鉍渣等有價(jià)金屬由于富集后品位提高，而具有較高的經(jīng)濟(jì)回收價(jià)值。在生產(chǎn)過程中，氯化浸出液可反復(fù)循環(huán)使用，過程中不產(chǎn)生棄渣，最后浸出渣僅有投入陽(yáng)極泥的20%左右，廢水只有鉛轉(zhuǎn)化時(shí)的氯化鈉溶液，量少、易處理，因此有價(jià)回收金屬多，經(jīng)濟(jì)效益好，符合環(huán)保要求。


圖I為本發(fā)明的工藝流程示意圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :投入含銦陽(yáng)極泥 5. 4kg，品位Pb8. 04%、In 9. 32%、Ag 9. 66%、Sn3. 45%、Cu2. 08%、Β 20. 0%、Sb20. 0%。I) 一次氯鹽加熱浸出，浸出條件浸出液 陽(yáng)極泥=5:1，反應(yīng)溫度80°C，反應(yīng)時(shí)間80min，終酸pH2. 5，浸出液加純堿中和，控制pH4. 8，中和渣為銦的氫氧化物，用硫酸溶解后，傳統(tǒng)萃取工藝提銦，中和后液通氯氣氧化再生后作為常溫氯鹽浸出前液；2)常溫二次氯鹽浸出(浸出液氧化電位O. 7V)浸出液氯鹽加熱浸出渣5:1，常溫?cái)嚢?，反?yīng)時(shí)間180min,終酸41g/L,浸出液加還原劑置換得到銅秘洛,置換后液作為氯鹽加熱浸出前液，浸出渣用80°C、酸度為25g/L的熱水洗滌后再進(jìn)行食鹽浸出；3)兩次飽和食鹽浸出，氯化鈉飽和液常溫氯鹽浸出渣=9:1，溫度95°C，反應(yīng)時(shí)間30min ;浸出液加堿沉鉛，得堿式氯化鉛，再轉(zhuǎn)化得碳酸鉛可以補(bǔ)充電解液鉛離子，沉鉛后液可以繼續(xù)作為飽和食鹽溶液使用；4)氨浸前食鹽浸出洛加氯酸鈉氧化,兩次氨浸液固比=氨水食鹽浸出洛=6:1，反應(yīng)時(shí)間40min，氨浸液用水合肼還原得到海綿銀。經(jīng)過上述工藝得到粗銦O. 486kg(含量98. 80%)，銦收率95. 41% ;粗銀O. 510kg,含量99%，銀回收率96. 79%，銅鉍渣2. 8kg，含量Sb35. 97%，Β 37. 06%，Cu3. 94%，PbO. 4%，InO. 063%，碳酸鉛 O. 523kg。其他金屬回收率 Pb92. 76%, Β 96. 08%, Cu98. 22%, Sb93. 26%。實(shí)施例2 :投入含銦陽(yáng)極泥 2. 25t，品位 Pbll. 26%，In 9. 43%，Sb28. 71%，Bi16.52%，Ag 9.98%，Cu2. 62%，I) 一次氯鹽加熱浸出，浸出條件浸出液陽(yáng)極泥=6:1，反應(yīng)溫度85°C，反應(yīng)時(shí)間90min，終酸控制在2. 5，浸出液加純堿中和，控制pH=3. O，浸出液加純堿中和，控制pH=5. I,中和洛為銦的氫氧化物,用硫酸溶解后,傳統(tǒng)萃取工藝提銦，中和后液通氯氣氧化再生后作為常溫氯鹽浸出前液；2)常溫二次氯鹽浸出(浸出液氧化電位7. 3V)，液固比6:1，常溫?cái)嚢瑁磻?yīng)時(shí)間180min，終酸控制45g/L，浸出液加還原劑置換得到銅鉍洛，置換后液作為氯鹽加熱浸出前液，浸出洛用80°C、酸度為25g/L的熱水洗漆后再進(jìn)行食鹽浸出；3)氨浸前食鹽浸出洛加氯酸鈉氧化，兩次飽和食鹽浸出，氯化鈉飽和液常溫氯鹽浸出洛=10 :1,溫度95°C,反應(yīng)時(shí)間40min,浸出液加堿沉鉛,得堿式氯化鉛,再轉(zhuǎn)化得碳酸鉛可以補(bǔ)充電解液鉛離子，沉鉛后液可以繼續(xù)作為飽和食鹽溶液使用；4)兩次氨浸液固比=氨水食鹽=6:1，反應(yīng)時(shí)間40min，氨浸液用水合肼還原得到海綿銀；經(jīng)過上述工藝后。最后得到粗銦208. 175kg，含量98. 51%，回收率96. 65%，粗銀218. 960kg，含量99. 20%，回收率 96. 73%，銅鉍渣 I. 505t，含量 Sb40. 37%, Β 23. 91%, Cu3. 90%, Pbl. 23%, InO. 075%，碳酸鉛 311. 57kg，其它金屬回收率 Pb94. 69%, Β 96. 81%, Cu99. 57%, Sb94. 05%。
實(shí)施例 3 :投入含銦陽(yáng)極泥 15. Okg,品位=Pbll. 26%, In 9.43%，Sb28. 71%，Bi16.52%，Ag 9.98%，Cu2. 62%，I) 一次氯鹽加熱浸出，浸出條件浸出液陽(yáng)極泥=7:1，反應(yīng)溫度85°C，反應(yīng)時(shí)間lOOmin，終酸pH2. 5，浸出液加純堿中和，控制pH=5. O,中和渣為銦的氫氧化物，用硫酸溶解后，傳統(tǒng)萃取工藝提銦，中和后液通氯氣氧化再生后作為常溫氯鹽浸出前液；2)常溫二次氯鹽浸出(浸出液氧化電位O. 75V)浸出液氯鹽加熱浸出渣7:1，常溫?cái)嚢?，反?yīng)時(shí)間180min，終酸35g/L，浸出液加還原劑置換得到銅鉍渣，置換后液作為氯鹽加熱浸出前液，浸出洛用80°C、酸度為25g/L的熱水洗滌后再進(jìn)行食鹽浸出；3)氨浸前食鹽浸出洛加氯酸鈉氧化，兩次飽和食鹽浸出，氯化鈉飽和液常溫氯鹽浸出洛=11:1，溫度95°C，反應(yīng)時(shí)間35min ;浸出液加堿沉鉛，得堿式氯化鉛，再轉(zhuǎn)化得碳酸鉛可以補(bǔ)充電解液鉛離子，沉鉛后液可以繼續(xù)作為飽和食鹽溶液使用；4)兩次氨浸液固比=氨水食鹽浸出渣=6:1，反應(yīng)時(shí)間40min，氨浸液用水合肼還原得到海綿銀。經(jīng)過上述工藝得到粗銦I. 391kg (含量98. 30%)，銦收率96. 67% ;粗銀I. 47kg，含量98. 80%，銀回收率97. 02%，銅鉍渣 11. 03kg，含量Sb37. 48%, Β 21. 90%，Cu3. 49%，PbO. 46%, InO. 048%，碳酸鉛 2. 051kg。 其他金屬回收率 Pb94. 14%, Β 97. 48%, Cu97. 95%, Sb96. 00%。
權(quán)利要求
1.一種全濕法綜合處理含銦鉛陽(yáng)極泥的方法，其特征是①陽(yáng)極泥加氯鹽溶液在>80°C下一次浸出，反應(yīng)中補(bǔ)加鹽酸，終點(diǎn)pH值控制在2. 5 3. O ;②一浸液用堿中和至pH值4.8 5. 1，沉淀，沉銦渣加硫酸溶解后進(jìn)行萃取，得到粗銦沉銦的中和后液分別經(jīng)氯化氧化后，對(duì)一浸洛作二次浸出，反應(yīng)中補(bǔ)加鹽酸，終酸控制在45 30g/L 二浸洛用飽和食鹽水在> 90°C下浸出，浸出液中和沉鉛,鹽水浸出洛進(jìn)行氧化浸出，再加氨水浸出，氨浸液用水合肼還原，得海綿銀二浸液進(jìn)行還原置換，得到銅、鉍、銻、錫海綿渣。
2.按權(quán)利要求I所述的全濕法綜合處理含銦鉛陽(yáng)極泥的方法，其特征是①陽(yáng)極泥加氯鹽溶液的浸出液固質(zhì)量比為5 7:1，在攪拌下浸出80 100分鐘；②沉銦的中和后液首先進(jìn)行氧化，控制溶液的氧化電位在O. 7V O. 75V，然后通入氯氣進(jìn)行氯化；③對(duì)一浸渣作二次浸出時(shí)，液固質(zhì)量比為5 7:1，浸出時(shí)間180分鐘二浸渣用飽和食鹽水浸出前，用80°C的熱酸液洗滌、洗水并入二浸液中，二浸渣進(jìn)行兩次飽和食鹽水浸出，浸出條件液固比9 11:1,浸出液加氫氧化鈉液中和沉鉛；鹽水浸出洛加入氧化劑氯酸銨進(jìn)行氧化浸出，再進(jìn)行兩次氨水浸出，氨浸液加鹽酸沉銀，再氨水浸出，經(jīng)二次以上凈化作業(yè)后的氨浸液用水合肼還原得到海綿銀二浸液的還原置換是在通風(fēng)下操作，置換后液分析Sn2+< 500mg/L時(shí)置換完成。
3.按權(quán)利要求2所述的全濕法綜合處理含銦鉛陽(yáng)極泥的方法，其特征是①洗滌二浸渣的熱酸液的酸度為25g/L 二浸液的還原置換是在帶吸收尾毛裝置的置換桶中進(jìn)行；③二浸洛加氫氧化鈉沉鉛后液作為食鹽浸出液補(bǔ)充反復(fù)使用，沉淀鉛為堿式氯化鉛，加入碳酸鈉溶液，攪拌，在溫度> 60°C條件下進(jìn)行轉(zhuǎn)化，轉(zhuǎn)化后的鉛為碳酸鉛。
全文摘要
全濕法綜合處理含銦鉛陽(yáng)極泥的方法。本發(fā)明涉及采用全濕法提取技術(shù)從含銦鉛陽(yáng)極泥中提取銦、銀、鉛、銅、鉍等有價(jià)金屬，屬于有色金屬冶煉技術(shù)領(lǐng)域。本方法步驟為①陽(yáng)極泥加氯鹽溶液在＞80℃下一次浸出，控制終點(diǎn)pH值為2.5～3.0；②一浸液中和至pH值4.8～5.1，沉淀，沉渣加硫酸溶解，萃取，得到粗銦；③沉銦的中和后液經(jīng)氧化、氯化后對(duì)一浸渣作二次浸出，終酸控制在45～30g/L；④二浸渣用鹽水在＞90℃下浸出，浸出液中和沉鉛，浸出渣氧化浸出，再加氨水浸出，氨浸液用水合肼還原，得海綿銀；⑤二浸液還原置換得到有價(jià)金屬。本發(fā)明成本低，有價(jià)金屬提取率較高，有價(jià)金屬易分離，無(wú)廢液、廢渣排放，經(jīng)濟(jì)效益較好。
文檔編號(hào)C22B3/04GK102912143SQ20121045288
公開日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2012年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月13日
發(fā)明者孫浩然 申請(qǐng)人:云南天浩稀貴金屬股份有限公司